DE365286C

DE365286C - Process for the preparation of resinous condensation products from phenols and acetaldehyde

Info

Publication number: DE365286C
Application number: DEF47053D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Balle; Dr Adolf Steindorff
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1920-06-17
Filing date: 1920-06-17
Publication date: 1922-12-14

Description

AUSGEGEBEN AM 14. DEZEMBER 1922ISSUED DECEMBER 14, 1922

(F 4η053 IVj12 q)(F 4η053 IVj12 q)

und Acetaldehyd.and acetaldehyde.

Bei der Herstellung von Kunstharzen durch Kondensation von Phenol oder seinen Homologen mit Acetaldehyd bzw. Paraldehyd erhält man beim Arbeiten nach der für die Herstellung von Formaldehydkondensationsprodukten üblichen Methode mehr oder weniger sehr dunkel gefärbte Produkte, welche gegenüber den Formaldehydharzen, abgesehen von ihrem dunkleren Aussehen, den Nachteil eines sehr vielIn the manufacture of synthetic resins through the condensation of phenol or its homologues with acetaldehyde or paraldehyde you get when working according to the for the production of formaldehyde condensation products more or less very dark colored products, which are opposite to the formaldehyde resins, apart from their darker color Appearance, the disadvantage of a great deal

ίο niedrigeren Klebepunktes haben; diese Klebepunkte lassen sich im allgemeinen nicht über 6o bis 70 ° steigern. Außerdem bleiben aber bei der Durchführung der Kondensation von-Phenol bzw. Kresol mit Acetaldehyd bzw. Paraldehyd infolge unvollständiger Reaktion beträchtliche Mengen Phenol (etwa 10 Prozent) unkondensiert ; diese sind bei der Aufarbeitung des Rohharzes auf Reinharz nur schwierig wiederzugewinnen. Versucht man unter stärkeren KOndensationsbedingungen, z.-B. durch Vermehrung des Kondensationsmittels, durch Erhöhung der Temperatur oder durch Verlängerung der Kondensationsdauer, die Kondensation zwischen Phenol und Acetaldehyd bzw. Paraldehyd zu einer vollständigeren zu gestalten, so gelingt dies nicht. Außerdem zeigen die unter diesen Bedingungen entstehenden Produkte hinsichtlich ihrer Farbe, ihres Klebepunktes ihrer Lichtechtheit und Wetterbeständigkeit keine Verbesserung, sondern eher eine Verschlechterung ihrer Eigenschaften.ίο have a lower adhesive point; these glue dots generally cannot be increased above 60 ° to 70 °. But also stick with it carrying out the condensation of phenol or cresol with acetaldehyde or paraldehyde considerable amounts of phenol (approx. 10 percent) uncondensed due to incomplete reaction ; these are difficult to recover when working up the raw resin on pure resin. If one tries under stronger condensation conditions, e.g. through propagation of the condensation agent, by increasing the temperature or by extending the duration of the condensation, the condensation between phenol and acetaldehyde or paraldehyde to form a more complete one, so does not succeed. In addition, the products produced under these conditions show in terms of their color, their adhesive point, their lightfastness and weather resistance none Improvement, but rather a deterioration in their properties.

Es ist nun bereits versucht worden (vgl. Patentschrift 112685, Kl. 39b und Berichte 19 [1886], S. 3009), die Kondensation von Phenol mit Acetaldehyd bzw. Paraldehyd in Äther und Alkohol als Verdünnungsmittel durchzuführen. Sowohl das Arbeiten in Äther, wie in Alkohol, bietet keinerlei Vorteile gegenüber dem Verfahren ohne Lösungsmittel, ganz abgesehen davon, daß wesentliche Mengen von den niedrig siedenden und äußerst teueren Lösungsmitteln verloren gehen und dadurch ein derartiges Verfahren äußerst unwirtschaftlich ist.Attempts have now been made (see patent specification 112685, class 39b and reports 19 [1886], p. 3009), the condensation of phenol with acetaldehyde or paraldehyde in ether and Carry out alcohol as a diluent. Working in ether as well as in alcohol, offers no advantages over the solventless process, quite apart from that from the fact that substantial amounts of the low-boiling and extremely expensive solvents get lost and thus such a process is extremely uneconomical.

Es wurde nun gefunden, daß man die Kondensation von Phenol bzw. seinen Homologen oder Gemischen von Phenol mit Kresolen oder sonstwie verschiedener Phenole, wie sie beispielsweise im technischen Rohphenol vorliegen, besonders vorteilhaft in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloraethan und Trichloraethylen, ausführen kann. Man bekommt auf diese Weise unter Einwirkung kondensierender Mittel, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Thionylchlorid, von vornherein, selbst beim Arbeiten bei verhältnismäßig niedriger Temperatur und bei nicht zu langer Zeitdauer, eine fast vollständige Kondensation der angewandten Phenole, so daß höchstens 1 bis 2 Prozent davon unkondensiert bleiben. Eine vollständige Wiedergewinnung des angewandten Lösungsmittels und der geringen Mengen unkondensiertenIt has now been found that the condensation of phenol or its homologues or Mixtures of phenol with cresols or otherwise different phenols, such as, for example are present in technical crude phenol, particularly advantageous in the presence of solvents, such as carbon tetrachloride, tetrachloroethane and trichloroethylene. You get under that way Exposure to condensing agents such as hydrochloric acid, sulfuric acid, thionyl chloride, from the start, even when working at a relatively low temperature and if the duration is not too long, almost complete condensation of the phenols used, so that at most 1 to 2 percent of it remains uncondensed. A complete recovery of the solvent used and the small amounts uncondensed

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker indicated the following as the inventors:

Dr. Adolf Steindorff in Höchst a. M. und Dr. Gerhard Balle in Frankfurt a. M.Dr. Adolf Steindorff in Höchst a. M. and Dr. Gerhard Balle in Frankfurt a. M.

Phenols oder Kresols macht keinerlei Schwierigkeiten. Anderseits besitzen die die auf diese Weise erhältlichen Kunstharze außerordentlich hohe Klebepunkte von 75 bis 95 ° und darüber. Die Kunstharze sind außerdem von sehr hellem Aussehen und besitzen sehr gute Löslichkeitseigenschaften in allen organischen Lösungsmitteln und in Leinöl. Außerdem sind die so gewonnenen Produkte in wäßrigen Alkalien löslich, nicht aber in Alkalicarbonatlösungen. Besonders bemerkenswert ist neben dem hohen Klebepunkt die hervorragende Licht- und Wetterechtheit der auf diese Weise erhältlichen Harze.Phenol or cresol does not cause any problems. On the other hand, they own the on this Synthetic resins obtainable in this way have extraordinarily high adhesive points of 75 to 95 ° and above. The synthetic resins are also very bright in appearance and have very good solubility properties in all organic solvents and in linseed oil. In addition, the products obtained in this way are in aqueous alkalis soluble, but not in alkali carbonate solutions. Particularly noteworthy is next to the high Adhesive dot the excellent light and weather fastness of the available in this way Resins.

Examples.

i. 500 Teile Kresol, technisch destilliert, werden mit 500 Teilen Tetrachlorkohlenstoff vermischt und 42 Teile 37prozentige Salzsäure zugegeben. Man läßt allmählich 265 Teile Paraldehyd bei 25 bis 30 ° zufließen. Das Reaktionsgemisch wird etwa 16 Stunden bei 20 bsi 30° gerührt und dann das angewandte saure Kondensationsmittel, zum größten Teil mit Bicarbonat oder sonstigem Alkali abgestumpft. Nach Entfernung des Lösungsmittels und geringer Mengen nicht kondensierten Kresols durch Wasserdampfdestillation kann das warme weiche Rohharz zweckmäßig noch einmal mit heißem Wasser gewaschen und dann das Produkt nach Abziehen des Wassers so lange erhitzt werden, bis die Schmelze ohne Blasenbildung klar fließt; dann läßt man erkalten. Es entsteht ein sehr helles Harz vom Klebepunkt 80 bis 85 ° und sehr guten Löslichkeits- und Echtheitseigenschaften. Die Menge des Lösungsmittels kann in weiten Grenzen abgeändert werden. Aus dem Destillat der Wasserdampfdestillation erhält man das Lösungsmittel und etwa unkondensiertes Kresol zurück.i. 500 parts of cresol, technically distilled, are mixed with 500 parts of carbon tetrachloride and 42 parts of 37 percent hydrochloric acid are added. Gradually 265 parts of paraldehyde are allowed to flow in at 25 ° to 30 °. The reaction mixture is stirred for about 16 hours at 20 ° to 30 ° and then the acidic condensing agent used is blunted, for the most part with bicarbonate or other alkali. After removing the solvent and small amounts of uncondensed cresol by steam distillation, the warm, soft raw resin can expediently be washed again with hot water and then the product, after removing the water, heated until the melt flows clearly without the formation of bubbles; then let it cool down. The result is a very light-colored resin with an adhesive point of 80 to 85 ° and very good solubility and fastness properties. The amount of solvent can be varied within wide limits. The solvent and any uncondensed cresol are recovered from the distillate of the steam distillation.

2. 188 Teile Phenol, 200 Teile Tetrachlorkohlenstoff, 16 Teile Salzsäure und 110 Teile Paraldehyd werden in der in Beispiel 1 angegebenen Weise kondensiert. Man läßt 18 Stunden bei 25 bis 30 ° nachrühren und 24 Stunden bei dieser Temperatur stehen. Dann wird das Reaktionsgemisch mit Wasser bis zur kongoneutralen Reaktion gewaschen und wie in Beispiel ι aufgearbeitet. Das entstehende Harz ist sehr hell, hochschmelzend und sehr gut löslich in Alkohol, Aceton und Leinöl. Licht- und Wetterechtheit der Lacke sind sehr gut.2. 188 parts of phenol, 200 parts of carbon tetrachloride, 16 parts of hydrochloric acid and 110 parts of paraldehyde are given in Example 1 Way condensed. The mixture is stirred for 18 hours at 25 to 30 ° and 24 hours at stand at this temperature. Then the reaction mixture with water until it is Congo neutral Washed reaction and worked up as in Example ι. The resulting resin is very light, high-melting point and very soluble in alcohol, acetone and linseed oil. Light and weather fastness the paints are very good.

3. 141 Teile Phenol, 108 Teile Kresol (technisches Gemisch von o-, m-, p-Kresol), 250 Teile Tetrachlorkohlenstoff, 21 Teile Salzsäure und 140 Teile Paraldehyd werden, wie in Beispiel 2 beschrieben, kondensiert und aufgearbeitet. Es entstehen sehr helle hochschmelzende Harze von guten Löslichkeitseigenschaften. Die Licht- und Wetterechtheit der damit hergestellten Lacke übertrifft die der meisten synthetischen Harze erheblich.3. 141 parts of phenol, 108 parts of cresol (technical Mixture of o-, m-, p-cresol), 250 parts of carbon tetrachloride, 21 parts of hydrochloric acid and 140 parts of paraldehyde are, as described in Example 2, condensed and worked up. It the result is very light-colored, high-melting resins with good solubility properties. The light- and the weather resistance of the paints produced with it exceeds that of most synthetic ones Resins significantly.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of resinous condensation products from phenols and Acetaldehyde, characterized in that one refers to phenol or its homologues or Mixtures of the phenol with its homologues or on technical phenol or cresol mixtures Acetaldehyde or its polymers in the presence of organic solvents such as carbon tetrachloride, tetrachloroethane, Trichlorethylene and acids or substances that split them off as condensation agents can act.