Verfahren zur Herstellung einer Tannin, Hexamethylentetramin und Calcium
enthaltenden Verbindung. Die Herstellung von Tannin Calcium-Verbindungen ist bekannt;
es war aber nicht bekannt, d'aß man in Wasser schwer lösliche alkalilösliche Verbindungen
erhält, wenn man konzentrierte. Chlorealcium-Hexam-ethylentetramin-Lösungen mit
Tannin fällt. Die so erhaltene Verbindung läßt sich in eine in Salzsäure schwer
lö'liche Form überführen, indem man sie in Salzsäure löst und! mit Eiweißlösung
fällt, wobei das Eiweiß eine feste Bindung mit der Hexamethylentetramin-Tannin-CalciumVerbindung
-eingeht.Process for the production of a tannin, hexamethylenetetramine and calcium
containing compound. The production of tannin calcium compounds is known;
but it was not known that alkali-soluble compounds that were sparingly soluble in water were found
obtained when one concentrated. Chlorealcium-Hexam-ethylentetramine solutions with
Tannin falls. The compound thus obtained is difficult to convert into hydrochloric acid
convert the soluble form by dissolving it in hydrochloric acid and! with protein solution
falls, whereby the protein forms a firm bond with the hexamethylenetetramine-tannin-calcium compound
- arrives.
Beispiel --i.Example --i.
Zu einer Lösung von io g C'hlorcaleium in etwa. 40 g Wasser wird eine
Hexamethylentetraminlösung hinzugegossen, welche in ungefähr 409 Wasser io g Hexam-ethylentetramin
enthält. 'Gießt man zu,dem Gemisch eine Lösung von 15 g Tannin in 6o g Wasser, so
erhält man einen Niederschlag, welcher abfiltriert, gewaschen und getrocknet ein
weißes Pulver :darstellt, das in Wasserwenig löslich ist, sich jedoch bei ungefähr
8o° löst. Setzt man zu der #Aufschwemmung des Pulvers in kaltem Wasser konzentrierte
`Salzsäure, so geht -der Niederschlag vollkommen in Lösung, bei weiterem Zusetzen
von Säure tritt hingegen Trübung und schließlich Fällung ein.. Der Niederschlag
ist -in Alkali leicht löslich.For a solution of 10 g C'hlorcaleium about. 40 g of water becomes one
Hexamethylenetetramine solution poured in, which in about 409 water 10 g hexamethylenetetramine
contains. 'If a solution of 15 g of tannin in 60 g of water is poured into the mixture, so
a precipitate is obtained, which is filtered off, washed and dried
white powder: represents that is sparingly soluble in water, but at about
8o ° loosens. If you add concentrated powder to the suspension in cold water
`` Hydrochloric acid, then -the precipitate goes completely into solution, with further addition
acid, on the other hand, becomes cloudy and finally precipitates. The precipitate
- is easily soluble in alkali.
Das so gewonnene Produkt enthält:
Kohlenstoff ....... 49,3:9 Prozent,
Wasserstoff ....... 4,01 -
Stickstoff ........ 7,'72 -
Calcium .......... i,8i -
Chlor ............ 3;21 -
Aus diesen Zahlen errechnet sich folgendes Molekularverhältnis Calciumchlori,di
: Hexamethylentetramin Tannin - i : 3 : 5. Die Verbindung ist in organischen Lösungsmitteln
(Alkohol, Äther, Kohlenwasserstoffen, Chloroform) nicht löslich. Sie soll als Darmadstringens
Verwendung finden, wobei sie die adstringierende Wirkung des Tannins mit der entzündungswidrigen
des Calciums und der desinfizierenden des Formaldehyds beziehungsweise Hexamethylentetramins
miteinander vereinigt.The product obtained in this way contains: Carbon ....... 49.3: 9 percent,
Hydrogen ....... 4.01 -
Nitrogen ........ 7, '72 -
Calcium .......... i, 8i -
Chlorine ............ 3; 21 -
The following molecular ratio calcium chloride, di: hexamethylenetetramine tannin - i: 3: 5 is calculated from these figures. The compound is not soluble in organic solvents (alcohol, ether, hydrocarbons, chloroform). It is said to be used as an intestinal astringent, combining the astringent effect of tannin with the anti-inflammatory effect of calcium and the disinfectant effect of formaldehyde or hexamethylenetetramine.
Beispiele. io g .der nach Beispiel i erhaltenen Verbin-4ung werden
in i 5o g Wasser aufgeschwemmt und schwach erwärmt. Zu der vorgewärmten Lösung wird
unter Rühren so lange tropfenweise konzentrierte Salzsäure zugesetzt, bis vollständige
Lösung eingetreten ist, was etwa
¢ ccmi Salzsäure erfordert. Man
kühlt ab und versetzt die Lösung mit etwa 5o ccm einer io prozentigen Bluteiweißlösung,
wobei ein Niederschlag ausfällt, welcher bei etwa 23 Prozent Tanningeh.alt Calcium,
Eiweiß und Hexamethylentetramin enthält. Der Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen
und getrocknet. Das Produkt ist in Wasser und Salzsäure schwer löslich, wird aber
von Alkalien sichtlich sofort angegriffen -und bei Zimmertemperatur langsam, bei
höherer Temperatur schneller gelöst.Examples. io g. of the compound obtained according to Example i
suspended in 15o g of water and warmed slightly. Becomes the preheated solution
Concentrated hydrochloric acid was added dropwise with stirring until complete
Solution occurred, what about
Requires ¢ ccmi hydrochloric acid. Man
cools down and adds about 5o ccm of an io percent blood protein solution to the solution,
whereby a precipitate separates out, which contains calcium at about 23 percent tannin content,
Contains protein and hexamethylenetetramine. The precipitate is filtered off and washed
and dried. The product is sparingly soluble in water and hydrochloric acid, but will
visibly attacked immediately by alkalis - and slowly at room temperature
higher temperature resolved faster.
In der Patentschrift 308047, Kl. 12 g, ist ein Verfahren zur
Herstellung von Kalkverbindungen verschiedener Gerbsäurederivate beschrieben, wonach
die betreffenden Gerbsäurederivate, wie acidyliertes Tannin, Formaldehydtannin,
Hexamethylentetramintannin mit Calciumsalzen und der zur Neutralisation nötigen
oder einer noch größeren Basenmenge zur Reaktion gebracht werden. Demgegenüber findet
bei dem vorliegenden Verfahren überhaupt kein Zusatz einer Base statt, außerdem
wird nicht von einem Gerbsäurederivat, sondern vielmehr von Tannin selbst ausgegangen
und dieses mit der vorher durch Vereinigung von Hexamethylentetramin und Chlorcalcium
gebildeten Komplixverbindung in Reaktion gebracht. Dementsprechend besitzt die nach
dein vorliegenden Verfahren gewonnene Verbindung eine ganz andere chemische Zusammensetzung
als die nach dem Verfahren Ader Patentschrift 308047 hergestellten Produkte.In the patent specification 308047, class 12 g, a process for the production of lime compounds of various tannic acid derivatives is described, according to which the relevant tannic acid derivatives, such as acidylated tannin, formaldehyde tannin, hexamethylenetetramine tannin with calcium salts and the necessary for neutralization or an even larger amount of base are reacted. In contrast, in the present process there is no addition of a base at all; in addition, the starting point is not a tannic acid derivative but rather tannin itself and this is brought into reaction with the complex compound previously formed by combining hexamethylenetetramine and calcium chloride. Accordingly, the compound obtained by the present process has a completely different chemical composition than the products produced by the Ader patent 308047 process.