DE3634180A1 - Process for recovering boric-acid solutions that can be re-used in nuclear power stations from radioactive wastes and solutions arising in nuclear power stations - Google Patents

Process for recovering boric-acid solutions that can be re-used in nuclear power stations from radioactive wastes and solutions arising in nuclear power stations

Info

Publication number
DE3634180A1
DE3634180A1 DE19863634180 DE3634180A DE3634180A1 DE 3634180 A1 DE3634180 A1 DE 3634180A1 DE 19863634180 DE19863634180 DE 19863634180 DE 3634180 A DE3634180 A DE 3634180A DE 3634180 A1 DE3634180 A1 DE 3634180A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
boric acid
permeate
alkali
stage
nuclear power
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19863634180
Other languages
German (de)
Inventor
Endre Bornemissza
Geb Szilagyi Kis
Sandor Dipl Chem Kubo
Geb Nagyzsadanyi Laszlo
Peter Dipl Ing Tilky
Istvan Zsirai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of DE3634180A1 publication Critical patent/DE3634180A1/en
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04Treating liquids
    • G21F9/06Processing
    • G21F9/12Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

The invention concerns a process for recovering boric-acid solution that can be re-used in nuclear power stations from radioactively polluted technological solutions, liquid wastes, segregation waters or mixtures thereof, arising in nuclear power stations. In the process according to this invention, the solution (freed of suspended matter if necessary) is treated in a reverse-osmosis device, whose membrane retains at least 80% of the salts of the radioactive alkali and heavy-metal ions, but only has at most 30% salt retention for boric acid. Of the two solutions arising from this osmosis, namely the concentrate containing the majority of the radioactive substances and the permeate containing the majority of the boric acid and some alkali nitrate, the permeate is treated further in a reverse-osmosis device, whose membrane retains at least 90% of the alkali nitrates, but at most 40% of the boric acid. The concentrate arising in this stage is returned to the first reverse-osmosis stage, while the permeate is fed into a series of columns comprising at least two vessels connected in series and filled with macroporous, strongly alkaline ion-exchange resin in order to remove the residual content of alkali nitrate. The purified boric-acid solution, containing less than 0.001% by weight of alkali nitrate, is returned to the power station's boric-acid treatment system, and the concentrate is ... Original abstract incomplete.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung von in Atomkraftwerken erneut verwendbaren Borsäurelösungen aus in Atomkraftwerken anfallenden, radioaktiv verseuchten technologischen Lösungen, Abwässern und Sickerwässern oder deren Gemischen sowie zur Verringerung des Volumens von radioaktiv verseuchten und sonstigen zur Entsorgung gelangenden Schadstoffen.The invention relates to a method for recovery boric acid solutions that can be reused in nuclear power plants from radioactive emissions from nuclear power plants contaminated technological solutions, sewage and leachate or their mixtures and for reduction of the volume of radioactively contaminated and other contaminants for disposal.

Ein grundlegendes Problem der Atomkraftwerke ist die sichere und nach Möglichkeit wirtschaftliche Deponierung von Abfallstoffen und radioaktiven Abfallstoffen. In erster Linie muß dafür gesorgt werden, daß das Volumen der zur Deponie gelangenden Schadstoffe so klein wie möglich ist. Dem sind dadurch Grenzen gesetzt, daß für die Radioaktivität und die Konzentration bestimmter Stoffe Maximalwerte vorgeschrieben sind, die nicht überschritten werden dürfen. Die Grenzwerte der Radioaktivität sind aus Sicherheitsgründen erforderlich, die Konzentrationsgrenzen deshalb, damit das zum Einbetten verwendete Material nicht geschädigt wird. Es besteht demnach Bedürfnis nach einem Verfahren, mit dem unter Berücksichtigung der genannten Aspekte die Volumina der zu deponierenden Stoffe und die Menge der darin enthaltenen, hinsichtlich der Deponie unerwünschten Substanzen verringert werden können.A fundamental problem with nuclear power plants is safe and, if possible, economical landfilling of waste and radioactive waste. First and foremost it must be ensured that the volume of the pollutants reaching the landfill as small as possible  is. There are limits to this for the Radioactivity and the concentration of certain substances Maximum values are prescribed that are not exceeded may be. The radioactivity limits are off For safety reasons, the concentration limits therefore, so that the material used for embedding is not is damaged. So there is a need for one Process with which taking into account the above Aspects the volumes of the materials to be deposited and the Amount of unwanted landfill Substances can be reduced.

Zum Betreiben der unter Druck stehenden Wasserreaktoren (Pressurized Water Reactor) wird wäßrige Borsäurelösung gebraucht. Die Borsäure gelangt in die wäßrigen Abfälle und vermischt sich dort mit Nitrationen, Alkalimetallionen und den aus korrosiven Prozessen stammenden radioaktiven Ionen. Das führt manchmal zu beträchtlichen Verlusten an Borsäure. Bei der Deponie der Abfälle darf eine bestimmte Borsäurekonzentration nicht überschritten werden, weil ein zu hoher Borsäuregehalt die zum Einbetten verwendeten Stoffe schädigt. Die Wiedergewinnung der Borsäure aus Abfällen hat also den doppelten Zweck, die Verluste zu vermindern und das Deponieproblem zu vereinfachen.To operate the pressurized water reactors (Pressurized Water Reactor) becomes aqueous boric acid solution second hand. The boric acid gets into the aqueous Waste and mixes there with nitrate ions, alkali metal ions and those from corrosive processes radioactive ions. Sometimes this leads to considerable Losses of boric acid. At the landfill of waste must not exceed a certain boric acid concentration because the boric acid content is too high substances used for embedding damage. The recovery the boric acid from waste has twice that Purpose to reduce the losses and the landfill problem to simplify.

Zur Lösung dieser Aufgabe wurden zahlreiche Verfahren ausgearbeitet. Gemäß der DT-PS Nr. 27 23 025 und der schweizerischen Patentschrift Nr. 5 83 148 wird die Borsäure mit Methanol verestert, der Ester durch Destillation abgetrennt und erneut in die Säure umgewandelt.Numerous methods have been used to solve this task worked out. According to DT-PS No. 27 23 025 and Swiss Patent No. 5 83 148 is the Esterified boric acid with methanol, the ester by distillation separated and converted again into the acid.

Das Verfahren des Unternehmens Siemens wurde von H. G. Heitmann in der Zeitschrift "Aufbereitungstechnik" (1971/5, S. 281-284) beschrieben. Gemäß diesem Verfahren wird die Borsäure mit Natriumhydroxyd zu Metaborat umgesetzt, welches beim Eindampfen in Form des kristallwasserhaltigen Natriummetaborats kristallisiert.The Siemens process was developed by H. G. Heitmann in the journal "Processing Technology" (1971/5, pp. 281-284). According to this procedure the boric acid is converted to metaborate with sodium hydroxide,  which when evaporated in the form of water of crystallization Sodium metaborate crystallized.

K. H. Johansen und Ch. Grossmann beschreiben in der Zeitschrift "Acta hydrochim. hydrobiol." (1981/9, 535-544) eine Umkehrosmose zur Behandlung von Borsäure enthaltenden Abwässern. Gemäß diesem Artikel wird das Abwasser zunächst vorfiltriert, dann mit Anionen- und Kationenaustauscherharz vorgereinigt und in einer Celluloseacetat- Membranen enthaltenden Umkehrosmose-Vorrichtung gereinigt. Mit dieser Methode werden - insbesondere durch Ionenaustausch und Filtrieren - 40-45% der Borsäure gewonnen und 94-96% der radioaktiven Produkte entfernt.K. H. Johansen and Ch. Grossmann describe in the magazine "Acta hydrochim. hydrobiol." (1981/9, 535-544) reverse osmosis for the treatment of boric acid containing waste water. According to this article, the wastewater first pre-filtered, then with anion and cation exchange resin pre-cleaned and in a cellulose acetate Reverse osmosis device containing membranes cleaned. With this method - especially through Ion exchange and filtering - 40-45% of the boric acid recovered and 94-96% of the radioactive products removed.

K. H. Johannsen patentierte ein "Verfahren zur Reinigung von Borsäure durch permeative Abtrennung" (DDR-Patentschrift Nr. 1 53 015), gemäß welchem die borsäurehaltige Lösung mit einem Filtrierhilfsstoff vorfiltriert und dann an einem schwach sauren Kationenaustauscher das freie Alkali entfernt wird. Dann wird die Lösung in einer mit Celluloseacetat-Membranen ausgerüsteten Vorrichtung einer Umkehrosmose unterzogen. Im Interesse einer höheren Ausbeute an Permeat wird auf der Konzentratseite eine Kaskadenschaltung angewendet. Mit dem Verfahren werden Ausbeuten von 60-80% erreicht.K. H. Johannsen patented a "process for Purification of boric acid by permeative separation " (GDR Patent No. 1 53 015), according to which the boric acid Pre-filtered solution with a filter aid and then on a weakly acidic cation exchanger the free alkali is removed. Then the solution is in a device equipped with cellulose acetate membranes reverse osmosis. In the interest of one higher yield of permeate is on the concentrate side a cascade connection applied. With the procedure Yields of 60-80% reached.

Die sowjetische Patentschrift Nr. 8 41 612 beschreibt ein Verfahren zur Denitratisierung von stark radioaktiven flüssigen Abfällen. Die Abfälle werden mit Kaliumhydrogensulfat versetzt, dann wird in einem Paraformaldehyd und Phosphorsäure enthaltendem Reaktionsraum bei 110°C der Nitratgehalt zersetzt.Soviet Patent No. 8 41 612 describes a process for the denitration of highly radioactive liquid waste. The waste is made with potassium hydrogen sulfate is then added in a paraformaldehyde and Reaction chamber containing phosphoric acid at 110 ° C. Decomposes nitrate content.

Diese Verfahren sind zur Behandlung von in Atomkraftwerken anfallenden Abfall- und Abwässern im allgemeinen nicht geeignet, ihre Anwendung bringt unterschiedliche Probleme mit sich, zum Beispiel: durch die vor der Umkehrosmose stattfindende Reinigung an Ionenaustauschern wird die Menge des einzubettenden Abfalls nicht verringert, sondern sogar noch erhöht, weil im Zuge der Regenerierung des Harzes weitere inaktive Salze in die Flüssigkeit gelangen, die später von den radioaktiven Stoffen nicht mehr getrennt werden können und mit diesen zusammen deponiert werden müssen. Die Effektivität der Wiedergewinnung von Borsäure aus dem mit Ionenaustauschern vorgereinigten Wasser ist (verhältnismäßig) gering, weil ein Teil der Borsäure am Anionenaustauscher gebunden wird. Grundsätzlich sind diese Verfahren nur zur Behandlung von alkalinitratfreien Borsäurelösungen geeignet.These procedures are used to treat nuclear power plants waste and wastewater generated in general not suitable, their application brings different  Problems with themselves, for example: from before reverse osmosis cleaning taking place on ion exchangers the amount of waste to be embedded is not reduced, but even increased because in the course of regeneration of the resin further inactive salts get into the liquid, the later of the radioactive substances no longer can be separated and deposited together with them Need to become. The effectiveness of recovering Boric acid from the pre-cleaned with ion exchangers Water is (relatively) low because part of the Boric acid is bound to the anion exchanger. Basically these procedures are only for the treatment of alkali nitrate free Suitable boric acid solutions.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann aus in Atomkraftwerken in beliebiger Weise (selektiv oder zusammen) gesammelten technologischen Lösungen, Abfallwässern, Seigerwässern oder aus deren Gemischen gebildeten Abwässern ohne das Einbringen zusätzlicher inaktiver Ionen, auch in Gegenwart von Alkalinitraten, ohne wesentliche Vergrößerung der zu deponierenden Salzmasse eine Borsäurelösung zurückgewonnen werden, die in der Borsäurebehandlung des Atomkraftwerkes erneut eingesetzt werden kann.With the inventive method from in Nuclear power plants in any way (selective or together) technological solutions, waste water, Seiger water or wastewater formed from their mixtures without the introduction of additional inactive ions, also in Presence of alkali nitrates, without substantial enlargement recovered a boric acid solution from the salt mass to be deposited be used in the boric acid treatment of the nuclear power plant can be used again.

Gemäß dem Verfahren wird die von Schwebestoffen befreite, mit radioaktiven und sonstigen Ionen verunreinigte Borsäurelösung in eine erste Osmosevorrichtung für Umkehrosmose eingeleitet. Es ist eine erfindungsgemäße Erkenntnis, daß in dieser Osmosevorrichtung eine Membran verwendet wird, die die Salze der die Radioaktivität tragenden Alkali- und Schwermetallionen zu wenigstens 80% zurückhält, während der Wert der Salzzurückhaltung für Borsäure höchstens 30% beträgt. Mit diesem Schritt wird ein großer Teil der radioaktiven und der inaktiven Salzverunreinigungen aus der Borsäure abgetrennt und gelangt in das sogenannte Konzentrat. According to the procedure, that of suspended matter liberated, contaminated with radioactive and other ions Boric acid solution in a first osmosis device for reverse osmosis initiated. It is a realization according to the invention that a membrane is used in this osmosis device which contains the salts of the alkali and retain at least 80% heavy metal ions while the value of salt retention for boric acid at most 30% is. With this step, a large part of the radioactive and the inactive salt impurities from boric acid separated and gets into the so-called concentrate.  

Das durch die Membran hindurchgetretene Permeat enthält den größten Teil der Borsäure. Die als Permeat gewonnene Borsäurelösung ist minimal durch aktive Metallionen und Isotope und daneben insbesondere durch Alkalinitrate verunreinigt. Diese Borsäurelösung wird in einer zweiten Stufe mit einer zweiten Vorrichtung zur Durchführung der Umkehrosmose weiter gereinigt. Die zweite dem Verfahren zugrundeliegende Erkenntnis besteht darin, daß in dieser Osmosevorrichtung eine Membran verwendet wird, die die Ionen des Alkalinitrats zu wenigstens 90% zurückhält, die Borsäure jedoch höchstens zu 40%. Die als Permeat aus der zweiten Stufe austretende gereinigte Borsäurelösung enthält weniger als 100 mg/l Nitrationen; diese minimale Nitratverunreinigung kann an einem Anionenaustauscher entfernt werden.Contains the permeate that has passed through the membrane most of the boric acid. The one obtained as permeate Boric acid solution is minimal due to active metal ions and Isotopes and besides contaminated in particular by alkali nitrates. This boric acid solution is in a second Stage with a second device for performing the Reverse osmosis further cleaned. The second is the procedure underlying knowledge is that in this A membrane that uses the osmosis device Retains at least 90% ions of alkali nitrate, the boric acid, however, to a maximum of 40%. The one as permeate purified boric acid solution emerging from the second stage contains less than 100 mg / l nitrate ions; these minimal nitrate contamination can be found on an anion exchanger be removed.

Eine weitere erfindungsgemäße Erkenntnis besteht darin, daß die Entfernung des restlichen Alkalinitrats aus der Borsäurelösung an einem herkömmlichen, makroporösen, stark basischen Anionenaustauscherharz mit Hydrocarbonatzyklus in zwei nacheinandergeschalteten, jedoch voneinander gut getrennten Säulen erfolgt. Dieser Verfahrensabschnitt beruht auf der Erkenntnis, daß im Zuge des Ionenaustausches, bei der Inbetriebnahme der Säule die Borsäure und die Nitrationen gleichzeitig am Anionenaustauscher gebunden werden.Another finding according to the invention exists in that the removal of the remaining alkali nitrate from the boric acid solution on a conventional, macroporous, strongly basic anion exchange resin with hydrocarbonate cycle in two consecutive, but from each other well separated columns. This stage of the process is based on the knowledge that in the course of ion exchange, the boric acid and the Nitrate ions bound to the anion exchanger at the same time will.

Im Laufe des Ionenaustausches verdrängen die Nitrationen der frisch ankommenden, mit Alkalinitrat verunreinigten Borsäurelösung die bereits am Harz gebundenen Borsäureionen und treten an deren Stelle. Mit dem Voranschreiten des Ionenaustausches, wenn der Hydrocarbonatgehalt des Harzes aufgebraucht ist, tritt aus der Säule eine Borsäurelösung aus, deren Borsäurekonzentration größer ist als die des aufgegebenen Permeats. Die an der ersten Anionenaustauschersäule behandelte Borsäurelösung enthält noch 2-5 mg/l Nitrat, was für die weitere Aufarbeitung viel zu viel ist. Dieser Restnitratgehalt wird in einer als zweite Stufe geschalteten Ionenaustauschersäule entfernt, die als Füllung ebenfalls makroporöses, in den Hydrocarbonatzyklus regeneriertes und mit Borsäure gesättigtes Harz enthält. Die aus dieser Säule austretende Borsäurelösung ist praktisch nitratfrei und kann erneut in das Borsäuresystem des Kraftwerks zurückgeführt werden. Das Regenerat der Ionenaustauschersäulen wird dem Sammelsystem für anorganische Abfälle des Kraftwerkes zugeführt.In the course of the ion exchange, the nitrate ions displace the freshly arrived, contaminated with alkali nitrate Boric acid solution the boric acid ions already bound to the resin and take their place. With the progress ion exchange when the hydrocarbonate content of the Resin is used up, a boric acid solution emerges from the column whose boric acid concentration is greater than that of the abandoned permeate. The one on the first anion exchange column treated boric acid solution still contains 2-5 mg / l  Nitrate, which is far too much for further processing. This residual nitrate content is in a second stage switched ion exchange column removed as Filling also macroporous, in the hydrocarbonate cycle contains regenerated resin saturated with boric acid. The boric acid solution emerging from this column is practically nitrate-free and can be re-introduced into the boric acid system of the power plant. The regenerate of the ion exchange columns becomes the collection system for inorganic Waste supplied to the power plant.

Um die Effektivität der Borsäuregewinnung zu erhöhen und das Volumen der die Radioaktivität enthaltenden Abfälle zu verringern, weist das Verfahren noch eine dritte Umkehrosmose und eine Rezirkulation auf. Das aus der ersten Umkehrosmose austretende, mit salzfreiem Wasser verdünnte Konzentrat wird einer weiteren Umkehrosmose zugeführt, deren Membran mit der der ersten Stufe übereinstimmt. Das Konzentrat der dritten Stufe wird in dem bestehenden System des Kraftwerkes als radioaktiver Abfall weiterbehandelt. Das Permeat der dritten Stufe wird, da es nicht zu vernachlässigende Mengen an Borsäure enthält, dem Permeat der ersten Stufe zugeführt. Das Konzentrat der die Permeate behandelnden zweiten Stufe wird in die erste Umkehrosmose zurückgeführt.To increase the effectiveness of boric acid extraction and the volume of those containing the radioactivity The process still has a third to reduce waste Reverse osmosis and recirculation. That from the first Reverse osmosis, diluted with salt-free water Concentrate is fed to another reverse osmosis, whose membrane matches that of the first stage. The Third stage concentrate is in the existing system of the power plant treated as radioactive waste. The third stage permeate is because it is not negligible Contains amounts of boric acid, the permeate first stage fed. The concentrate of the permeates Treating second stage is in the first reverse osmosis returned.

Der technologische Prozeß ist aus Fig. 1 ersichtlich.The technological process is shown in Fig. 1.

Beispielexample

Dem radioaktiven, von Schwebestoffen befreiten, aus unorganisierten Seigerprozessen stammenden Abfallwasser 1 (H3BO3 = 1,0-1,5 g/l, NO3 = 0,5-1,0 g/l) wird das Konzentrat 2 der zweiten Stufe zugeführt, dieses Gemisch wird in der ersten Umkehrosmosevorrichtung 3 bei 50-60 bar Druck behandelt.Das dabei anfallende Permeat 4 wird mit dem Permeat 5 der dritten Stufe vereinigt und in der zweiten Umkehrosmosevorrichtung 6 bei 30-40 bar Druck weiter gereinigt. Das Permeat 7 der zweiten Stufe wird an zwei in Reihe geschalteten, makroporöses, stark basisches Anionenaustauscherharz enthaltenden Säulen 8, 9 weiter gereinigt, während das Konzentrat 2 der zweiten Stufe an den Anfang des Systems zurückgeführt wird.Concentrate 2 becomes the radioactive waste water 1 (H 3 BO 3 = 1.0-1.5 g / l, NO 3 = 0.5-1.0 g / l), which has been freed from suspended matter and comes from unorganized Seiger processes Stage supplied, this mixture is treated in the first reverse osmosis device 3 at 50-60 bar pressure. The resulting permeate 4 is combined with the permeate 5 of the third stage and further purified in the second reverse osmosis device 6 at 30-40 bar pressure. The permeate 7 of the second stage is further purified on two columns 8, 9 , which are connected in series and contain macroporous, strongly basic anion exchange resin, while the concentrate 2 of the second stage is returned to the beginning of the system.

Das Konzentrat 10 der ersten Umkehrosmose wird mit entsalzenem Wasser 11 auf das Doppelte seines Volumens verdünnt und in dieser Form in der Stufe der dritten Umkehrosmose 12 bei 50-60 bar Druck weiter behandelt. Das dort anfallende Permeat 5 wird in das erste Permeat 4 zurückgeführt, während das Konzentrat 13 der dritten Umkehrosmose dem derBehandlung der radioaktiven Abfälle dienenden System zugeführt wird.The concentrate 10 of the first reverse osmosis is diluted to twice its volume with deionized water 11 and further treated in this form in the stage of the third reverse osmosis 12 at a pressure of 50-60 bar. The permeate 5 obtained there is returned to the first permeate 4 , while the concentrate 13 of the third reverse osmosis is fed to the system used to treat the radioactive waste.

80-90 Vol.-% des mit dem Verfahren behandelten Abwassers sind als gereinigte Borsäurelösung 14 rückgewinnbar, deren Radioaktivität um 90-95% geringer geworden ist. Die Borsäurelösung enthält 75-80% der aufgegebenen Borsäuremenge und höchstens 1 mg/l Nitrat. Das Restvolumen der radioaktiven Abfallösung 13 beträgt 10-20%.80-90% by volume of the wastewater treated with the process can be recovered as purified boric acid solution 14 , the radioactivity of which has decreased by 90-95%. The boric acid solution contains 75-80% of the amount of boric acid added and a maximum of 1 mg / l nitrate. The residual volume of radioactive waste solution 13 is 10-20%.

Claims (4)

1. Verfahren zur Wiedergewinnung von in Atomkraftwerken erneut verwendbarer Borsäurelösung aus in Atomkraftwerken anfallenden, radioaktiv verseuchten technologischen Lösungen, Abwässern, Seigerwässern oder deren Gemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man die in dem zum Sammeln und Lagern von Abfalltrüben und -lösungen dienenden System des Atomkraftwerks befindliche, gegebenenfalls von Schwebestoffen befreite Lösung in einer Umkehrosmosevorrichtung behandelt, deren Membran die Salze der die Radioaktivität tragenden Alkali- und Schwermetallionen zu wenigstens 80% zurückhält, für Borsäure jedoch nur eine Salzzurückhaltung von höchstens 30% zeigt, und von den beiden Lösungen, die bei dieser Osmose anfallen, nämlich dem die Hauptmenge der die Radioaktivität tragenden Stoffe enthaltenden Konzentrat und dem die Hauptmenge der Borsäure und etwas Alkalinitrat enthaltenden Permeat, das Permeat in einer Umkehrosmosevorrichtung weiterbehandelt, deren Membran die Alkalinitrate zu wenigstens 90% zurückhält, die Borsäure jedoch höchstens zu 40%, das in dieser Stufe anfallende Konzentrat in die erste Umkehrosmose zurückführt, das Permeat jedoch im Interesse der Entfernung des Restgehaltes an Alkalinitrat in eine aus wenigstens zwei in Reihe geschalteten, mit makroporösem, stark alkalischem Austauscherharz gefüllten Behältern bestehende Säulenreihe leitet, die gereinigte, weniger als 1/1000 Masse% Alkalinitrat enthaltende Borsäurelösung in das Borsäurebehandlungssystem des Kraftwerkes zurückführt und das Konzentrat der ersten Stufe, wenn sein Borsäuregehalt unter 1500 mg/l liegt, der Aufbereitung radioaktiver Abfälle zuleitet. 1. A process for the recovery of reusable boric acid solution from nuclear power plants, radioactive contaminated technological solutions, wastewater, Seiger waters or their mixtures, characterized in that the system in the nuclear power station used for collecting and storing waste sludge and solutions , optionally suspended from suspended solution in a reverse osmosis device, the membrane of which retains at least 80% of the salts of the alkali and heavy metal ions carrying the radioactivity, but only shows a salt retention of at most 30% for boric acid, and of the two solutions which are used in this Osmosis occur, namely the concentrate containing the majority of the radioactivity-carrying substances and the permeate containing the majority of boric acid and some alkali nitrate, the permeate is further processed in a reverse osmosis device, the membrane of which increases the alkali nitrates to at least 90% holds back, but no more than 40% of the boric acid, the concentrate obtained in this stage returns to the first reverse osmosis, but the permeate in the interest of removing the residual alkali nitrate content in one of at least two containers connected in series, filled with macroporous, strongly alkaline exchange resin leads the existing column row, returns the cleaned boric acid solution containing less than 1/1000 mass% alkali nitrate to the power plant's boric acid treatment system and, if its boric acid content is below 1500 mg / l, feeds the concentrate to the treatment of radioactive waste. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus der ersten Stufe stammenden, mehr als 1500 mg/l Borsäure enthaltenden Konzentrate mit salzfreiem Wasser verdünnt und dann einer weiteren Umkehrosmose zuführt, deren Membran mit der in der ersten Stufe verwendeten übereinstimmt, und das aus dieser Stufe gewonnene Permeat zusammen mit dem Permeat der ersten Stufe aufbereitet, das Konzentrat jedoch der Aufbereitung radioaktiver Abfälle zuführt.2. The method according to claim 1, characterized in that that those from the first stage are more than 1500 mg / l concentrates containing boric acid with salt-free Dilute water and then add another reverse osmosis whose membrane with that used in the first stage matches, and what is gained from this stage Permeate together with the permeate of the first Prepared stage, but the concentrate of the preparation radioactive waste. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das makroporöse, stark basische Anionenaustauscherharz im Hydrocarbonatzyklus arbeitet und die erste Säule der beiden in Reihe geschalteten Säulen dann regeneriert wird, wenn die aus der Säule austretende Borsäurelösung mehr als 5 mg/l Nitrationen enthält.3. The method according to claim 1, characterized in that the macroporous, strongly basic anion exchange resin works in the hydrocarbonate cycle and the then the first column of the two columns connected in series is regenerated when the boric acid solution emerging from the column contains more than 5 mg / l nitrate ions. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mit drei Stufen der Umkehrosmose, einem aus zwei oder mehr Säulen bestehenden Ionenaustauschersystem und der dazugehörigen Regeneriereinheit durchgeführt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that there are three stages of reverse osmosis, one out two or more column existing ion exchange system and the associated regeneration unit is carried out.
DE19863634180 1985-05-13 1986-10-07 Process for recovering boric-acid solutions that can be re-used in nuclear power stations from radioactive wastes and solutions arising in nuclear power stations Granted DE3634180A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU854356A HU195967B (en) 1985-05-13 1985-05-13 Process for recovering boric acid solution, reusable in atomic power station, from radioactive solutions of atomic power station

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3634180A1 true DE3634180A1 (en) 1987-05-27

Family

ID=10967742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863634180 Granted DE3634180A1 (en) 1985-05-13 1986-10-07 Process for recovering boric-acid solutions that can be re-used in nuclear power stations from radioactive wastes and solutions arising in nuclear power stations

Country Status (5)

Country Link
CS (1) CS268821B2 (en)
DD (1) DD259274A1 (en)
DE (1) DE3634180A1 (en)
HU (1) HU195967B (en)
PL (1) PL152603B1 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3912702C1 (en) * 1989-01-31 1990-07-26 Franz Prof. 3013 Barsinghausen De Roiner Decontaminating solid and semi-solid materials - by spraying with dissociation fluid, performing selective ion exchange, etc.
EP0497641A1 (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Framatome Process and device for treating liquid radioactive effluents originating from a nuclear plant
FR2718057A1 (en) * 1994-04-01 1995-10-06 Westinghouse Electric Corp Process and apparatus for the isotopic separation of boron in aqueous solutions of boric acid
WO2007101584A2 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 Lanxess Deutschland Gmbh Radionuclide resins
CN104810071A (en) * 2015-04-16 2015-07-29 湖南桃花江核电有限公司 Method and equipment for deep purifying of boron-containing radioactive waste liquid and recovery of boric acid
EP3018659A4 (en) * 2014-01-09 2017-03-01 Tsinghua University Method and apparatus for processing radioactive wastewater
DE102017105004A1 (en) 2017-03-09 2018-09-13 Siempelkamp NIS Ingenieurgesellschaft mbH Preparation of a boron-containing liquid
CN110473643A (en) * 2018-05-09 2019-11-19 上海核工程研究设计院有限公司 A kind of device and method that radioactive liquid waste removes boron
WO2019220001A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-21 Fortum Power And Heat Oy Method of treating liquid radioactive waste containing boron

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE153015C (en) *
CH588148A5 (en) * 1972-10-24 1977-05-31 Nordostschweizerische Kraftwer
DD128121A1 (en) * 1976-10-21 1977-11-02 Juergen Bosholm METHOD FOR SEPARATING AND CLEANING BORSAFE FROM WASTE MANAGEMENT OF CORE TECHNICAL EQUIPMENT
DE2723025C3 (en) * 1977-05-21 1980-03-13 Rheinisch-Westfaelisches Elektrizitaetswerk Ag, 4300 Essen Process for treating wastewater containing boric acid, radioactive antimony and other radioactive nuclides

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE153015C (en) *
CH588148A5 (en) * 1972-10-24 1977-05-31 Nordostschweizerische Kraftwer
DD128121A1 (en) * 1976-10-21 1977-11-02 Juergen Bosholm METHOD FOR SEPARATING AND CLEANING BORSAFE FROM WASTE MANAGEMENT OF CORE TECHNICAL EQUIPMENT
DE2723025C3 (en) * 1977-05-21 1980-03-13 Rheinisch-Westfaelisches Elektrizitaetswerk Ag, 4300 Essen Process for treating wastewater containing boric acid, radioactive antimony and other radioactive nuclides

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DD-Z.: "Acta hydrochim. hydrobiol." Bd. 9, 1981, H. 5, S. 535-544 *
DE-Z.:"AUFBEREITUNGS-TECHNIK", Nr. 5, 1971, S. 281-284 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3912702C1 (en) * 1989-01-31 1990-07-26 Franz Prof. 3013 Barsinghausen De Roiner Decontaminating solid and semi-solid materials - by spraying with dissociation fluid, performing selective ion exchange, etc.
EP0497641A1 (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Framatome Process and device for treating liquid radioactive effluents originating from a nuclear plant
FR2672420A1 (en) * 1991-01-31 1992-08-07 Framatome Sa PROCESS AND DEVICE FOR TREATING LIQUID RADIO-ACTIVE EFFLUENTS FROM A NUCLEAR POWER PLANT.
FR2718057A1 (en) * 1994-04-01 1995-10-06 Westinghouse Electric Corp Process and apparatus for the isotopic separation of boron in aqueous solutions of boric acid
WO2007101584A2 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 Lanxess Deutschland Gmbh Radionuclide resins
WO2007101584A3 (en) * 2006-03-09 2007-11-01 Lanxess Deutschland Gmbh Radionuclide resins
EP3018659A4 (en) * 2014-01-09 2017-03-01 Tsinghua University Method and apparatus for processing radioactive wastewater
US10457573B2 (en) 2014-01-09 2019-10-29 Tsinghua University Method and apparatus for processing radioactive wastewater
CN104810071A (en) * 2015-04-16 2015-07-29 湖南桃花江核电有限公司 Method and equipment for deep purifying of boron-containing radioactive waste liquid and recovery of boric acid
CN104810071B (en) * 2015-04-16 2017-02-22 湖南桃花江核电有限公司 Method and equipment for deep purifying of boron-containing radioactive waste liquid and recovery of boric acid
DE102017105004A1 (en) 2017-03-09 2018-09-13 Siempelkamp NIS Ingenieurgesellschaft mbH Preparation of a boron-containing liquid
DE102017105004B4 (en) 2017-03-09 2019-04-04 Siempelkamp NIS Ingenieurgesellschaft mbH Preparation of a boron-containing liquid
CN110473643A (en) * 2018-05-09 2019-11-19 上海核工程研究设计院有限公司 A kind of device and method that radioactive liquid waste removes boron
CN110473643B (en) * 2018-05-09 2024-06-07 上海核工程研究设计院股份有限公司 Device and method for removing boron from radioactive waste liquid
WO2019220001A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-21 Fortum Power And Heat Oy Method of treating liquid radioactive waste containing boron

Also Published As

Publication number Publication date
CS828686A2 (en) 1989-08-14
CS268821B2 (en) 1990-04-11
PL262404A1 (en) 1988-05-12
HU195967B (en) 1988-08-29
DD259274A1 (en) 1988-08-17
PL152603B1 (en) 1991-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69403968T2 (en) METHOD AND DEVICE FOR REGENERATING VOLATILE ACIDS
DE2830972C3 (en) Cell structure for separating an ionized solution
DE1215669B (en) Process for processing irradiated nuclear reactor fuel
CN109741849B (en) Deep purification method for uranium-containing fluorine-containing waste liquid from uranium purification and conversion
EP0396790B1 (en) Process for the removal of nitrate and organic pollutants from effluents
DE3634180A1 (en) Process for recovering boric-acid solutions that can be re-used in nuclear power stations from radioactive wastes and solutions arising in nuclear power stations
DE3109848A1 (en) METHOD FOR TREATING WASTEWATER
DE2748609C3 (en) Process for the treatment of nitric acid waste water
DE1417765A1 (en) Separation of a strong polybasic acid from its salts
DE3428878C2 (en)
DE102017105004B4 (en) Preparation of a boron-containing liquid
DE1546225C3 (en) Process for the processing of a waste acid solution resulting from the pickling of silicon steel sheets
DE19512385A1 (en) Removal of harmful substances from carbonisation plant effluent
JPH036477B2 (en)
WO1999011575A1 (en) Method for separating uranium mixed oxide during the treatment of highly ferrugineous mining acid water containing uranium and sulfate
DE68911817T2 (en) Process for recovering radio iodine in the spent fuel reprocessing process.
RU2086508C1 (en) Method of extraction of ruthenium containing from uranium-containing solution
AT406168B (en) METHOD FOR RECOVERY OR Recovery of hydrofluoric acid and nitric acid
EP1665289B1 (en) Method for regenerating decontamination agents
DD158284A1 (en) METHOD FOR BORSAUSER RECOVERY FROM CORE POWER SUPPLY WASHERS
DE2608399A1 (en) Purification of condenser and boiler feed water - and a process for regenerating the bed of mixed ion exchange granules
DE2726193C3 (en) Process for eliminating compound anions from the group
DD153015A1 (en) PROCESS FOR PURIFICATION OF BORSAFE BY PERMEATIVE SEPARATION
DE4116278A1 (en) Removal of nitrate(s) from drinking water using ion exchange - regeneration pipe connects anion and cation exchange units and regeneration liq. is produced by reverse osmosis
Hesky et al. Process for retention of volatile radioactive substances which occur in the reprocessing of nuclear fuels

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee