DE3625232C2

DE3625232C2 - Process and apparatus for the degradation of in-liquid polyhalogenated, preferably polychlorinated hydrocarbons, in particular of polychlorinated biphenyls contained in waste oils, by irradiation

Info

Publication number: DE3625232C2
Application number: DE19863625232
Authority: DE
Inventors: Franz-Gottfried Dipl Ch Reuter
Original assignee: Polymer Physik GmbH and Co KG
Current assignee: Polymer Physik GmbH and Co KG
Priority date: 1986-07-25
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1994-06-16
Anticipated expiration: 2006-07-26
Also published as: DE3625232A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Abbau von in Flüssigkeit befind lichen polyhalogenierten, vorzugsweise polychlorierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere von in Altöl ent haltenen polychlorierten Biphenylen, durch Bestrahlung.The present invention relates to a method and a device for the degradation of liquid in polyhalogenated, preferably polychlorinated Hydrocarbons, in particular of waste oils ent containing polychlorinated biphenyls, by irradiation.

In der Bundesrepublik Deutschland fallen pro Jahr rund 500.000 t Altöl an. Unter dem Begriff Altöl versteht man ein Vielstoffgemisch aus Motorenölen, Hydraulikölen, Schneidölen, Getriebeölen und synthetischen Ölen. Sie stellen einen wertvollen Sekundärrohstoff dar, der je doch in letzter Zeit durch den Gehalt an polychlorierten Biphenylen (PCB′s) zu einem Umweltproblem geworden ist, weil sie bei der unkontrollierten Verbrennung giftige polychlorierte Dioxine und Furane bilden können. Auf der Umweltministerkonferenz am 7./8.11.1985 in München wurde u. a. über PCB-Verunreinigungen in Altölen diskutiert. Es wurde dabei eine Festlegung von max. 20 ppm PCB in Altöl ab Mitte 1986 empfohlen. Derzeit ist es für Altölsammler problematisch, PCB-kontaminierte Altöle anzunehmen, da mit dem herkömmlichen Schwefelsäure/Bleicherde-Verfahren PCB′s aus dem Öl nicht abgetrennt werden können, abgesehen davon, daß bei der herkömmlichen Aufarbeitung nach dem Schwefelsäure/Bleicherde-Verfahren große Mengen eines Säureteers anfallen, der nur kostenaufwendig durch Ver brennung oder Deponierung beseitigt werden kann.In the Federal Republic of Germany, around every year 500,000 t of waste oil. The term used oil is understood a multi-fuel mixture of motor oils, hydraulic oils, Cutting oils, gear oils and synthetic oils. you represent a valuable secondary raw material ever but lately by the content of polychlorinated Biphenylene (PCB's) has become an environmental problem, because they are toxic in uncontrolled combustion polychlorinated dioxins and furans can form. On the Conference of Ministers of the Environment on 7./8.11.1985 in Munich u. a. discussed PCB contamination in waste oils. It was a determination of max. 20 ppm PCB in waste oil recommended from mid-1986. Currently it is for waste oil collectors problematic to assume PCB contaminated waste oils, since with the conventional sulfuric acid / bleaching earth process PCB's can not be separated from the oil, aside that in the conventional workup after the Sulfuric acid / bleaching earth process large amounts of a Acid tar, which is only costly by Ver incineration or landfill can be eliminated.

Bekannt ist, daß chlororganische Verbindungen durch eine Behandlung mit metallischem Natrium in unschädliche Stoffe umgewandelt und die Halogene als Natriumsalze ab getrennt werden können. Neuere Untersuchungen haben ge zeigt, daß auch die PCB′s durch eine solche Behandlung zerstört werden. Auf dieser Tatsache beruht ein inzwischen bekannt gewordenes Verfahren, bei dem das Altöl mit sehr reaktionsfähigem, feinverteiltem Natrium behandelt wird. Nachteilig bei diesem Verfahren ist jedoch nicht nur der gefährliche Umgang mit dem sehr reaktionsfähigen metalli schen Natrium, sondern auch die Tatsache, daß das Altöl vor der Natriumbehandlung sehr sorgfältig getrocknet wer den muß und die Beseitigung von nicht umgesetzten Natrium Probleme mit sich bringen kann.It is known that organochlorine compounds by a Treatment with metallic sodium harmless Substances converted and the halogens as sodium salts from can be separated. Recent investigations have ge shows that even the PCB's through such treatment be destroyed. This fact is based on a meanwhile become known method in which the waste oil with very reactive, finely divided sodium is treated. However, a disadvantage of this method is not only the dangerous handling of the highly reactive metalli sodium, but also the fact that the used oil dried very carefully before the sodium treatment the must and the elimination of unreacted sodium Can bring problems.

Es ist ferner bekannt, daß die Dechlorierung von in Lösung befindlichem polychloriertem Biphenylen durch Bestrahlung mittels Kobalt-60 oder mittels 3-MeV-Elektronenstrahlen durchgeführt werden kann. Derartige Bestrahlungsverfahren mit natürlichen radioaktiven Stoffen oder hochenergetischen Elektronenstrahlern sind heute jedoch entweder nur noch bedingt akzeptierbar oder nur mit aufwendigen Abschirmmaß nahmen versehen industriell einsetzbar, ganz abgesehen von den relativ hohen Investitions- und Bestrahlungskosten solcher Anlagen.It is also known that the dechlorination of in solution contained polychlorinated biphenyl by irradiation using cobalt-60 or 3-MeV electron beams can be carried out. Such irradiation methods with natural radioactive substances or high energy Electron emitters are today either only conditionally acceptable or only with elaborate shielding taken industrially applicable, quite apart from the relatively high investment and irradiation costs such facilities.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Be strahlungsverfahren und eine Vorrichtung zum Abbau von in Flüssigkeiten befindlichen polyhalogenierten, vorzugs weise polychlorierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere von in Altöl enthaltenen polychlorierten Biphenylen, zur Verfügung zu stellen, bei dem keine kostenaufwendigen Abschirmmaßnahmen notwendig sind und mit dem trotzdem der gewünschte Wirkungsgrad erzielt werden kann.Object of the present invention is therefore a Be radiation method and a device for the degradation of in liquid polyhalogenated, preferably example polychlorinated hydrocarbons, in particular of polychlorinated biphenyls contained in waste oil, for To provide, in which no costly Shielding measures are necessary and with the nevertheless the desired efficiency can be achieved.

Gelöst wurde diese Aufgabe gemäß der vorliegenden Erfin dung durch den Einsatz eines niederenergetischen, ein stufigen Elektronenstrahlers mit einer Beschleunigungs spannung von 150 bis 350 kV, vorzugsweise von 300 kV, in Kombination mit einer Einrichtung zur Erzeugung eines dünnen Films, der der Bestrahlung unterworfen wird oder einer Einrichtung, bei der das zu bestrahlende Material während und/oder nach der Bestrahlung gemischt wird.This problem was solved according to the present invention tion through the use of a low-energy, a stage electron beam with an acceleration voltage of 150 to 350 kV, preferably of 300 kV, in Combination with a device for generating a thin film which is subjected to irradiation or a device in which the material to be irradiated during and / or after the irradiation is mixed.

Durch den Einsatz der niederenergetischen, einstufigen Elektronenstrahler können Beschleuniger, Elektronenaus tritt und Reaktionskammer mit Bleiblech so abgeschirmt werden, daß außerhalb der Bestrahlungsapparatur die Röntgenstrahlung unterhalb der Nachweisgrenze liegt. In der Umgebung des Elektronenstrahlers können bei vollem Betrieb Arbeiten durchgeführt werden ohne Einschränkungen für die daran beteiligten Personen.Through the use of low-energy, single-stage Electron emitters can accelerator, electron out occurs and reaction chamber with lead sheet so shielded be that outside of the irradiation apparatus the X-ray radiation is below the detection limit. In the surroundings of the electron beam can at full Operation works are carried out without restrictions for the people involved.

Der mit Bleiblech abgeschirmte Elektronenstrahler ist be weglich, er kann für Wartungsarbeiten von der Bestrahlungs zone mit der gesamten Abschirmung wegbewegt werden, er ist kompakter und billiger in der Herstellung und im Be trieb als die eingangs erwähnten Strahlenquellen.The lead-shielded electron emitter is be Moving away, he can arrange for maintenance of the irradiation zone be moved away with the entire shield, he is more compact and cheaper to manufacture and to be used drove as the radiation sources mentioned above.

Die Beschleunigungsstrecke für die Elektronen ist ein stufig und nur vakuumisoliert. Dadurch ist ein solcher Elektronenstrahler für den industriellen Einsatz aufgrund seiner Servicefreundlichkeit besonders geeignet.The acceleration path for the electrons is on in stages and only vacuum-insulated. This is one of them Electron beam for industrial use due Its service-friendliness particularly suitable.

Durch den Einsatz eines Elektronenaustrittsfensters mit im Vakuum gekühlter Stützkonstruktion, wie in der DE-PS 26 06 169 beschrieben, entfällt die Kühlung durch An blasen mit Preßluft, d. h. der Elektronenstrahler wird direkt an den Reaktor (Dünnschichtgerät oder Rührwerk) angekoppelt. By using an electron exit window with in a vacuum cooled support structure, as in the DE-PS 26 06 169 described, eliminates the cooling by on blowing with compressed air, d. H. the electron emitter becomes directly to the reactor (thin-film device or agitator) coupled.

Durch programmierbare digitale Elektronenstrahl lenkung bei Verwendung eines Scanning Strahlers läßt sich die Elektronenverteilung im Reaktor weitgehend rechteckig einstellen.By programmable digital electron beam steering when using a scanning radiator leaves the electron distribution in the reactor largely set rectangular.

Die Gleichmäßigkeit der Bestrahlung wird bei dünnen Schichten dadurch hergestellt, daß nur ein Teil der Reichweite der Elektronen ausgenützt wird.The uniformity of the irradiation becomes thin Layers produced by only part of the Range of electrons is exploited.

Insbesondere kann aber die Dosis in einer dünnen Schicht dadurch erhöht werden, daß als Trägermaterial für die dünne Schicht ein metallischer Untergrund aus einem Metall mit möglichst hoher Ordnungszahl verwendet wird. Der Anteil an reflektierten Elektronen nimmt mit der Ordnungszahl zu und kann über 50% betragen, was zu einer deutlichen Erhöhung der Dosis in dem zu bestrahlenden Material beiträgt. Als Metalle hierfür kommen hauptsäch lich Stahl, Chrom und Nickel sowie Legierungen davon in Frage.In particular, however, the dose in a thin layer be increased by that as a carrier material for the thin layer of a metallic substrate from one Metal with the highest possible atomic number is used. The proportion of reflected electrons increases with the Ordnungszahl too and can be over 50%, resulting in a significant increase in the dose to be irradiated in the Contributes material. As metals come mainly steel, chromium and nickel and alloys thereof in Question.

Die volle Ausnutzung der Elektronenstrahlung ist auch da durch möglich, daß eine dickere Schicht als die Reich weite der Elektronen bestrahlt wird. In diesem Falle ist es jedoch notwendig, das Bestrahlungsgut während der Be strahlung umzuwälzen oder aber durch eine Schlitzdüse in der Breite des Elektronenaustritts senkrecht zum Elek tronenstrahl in eine Schicht, welche dicker ist als die Reichweite der Elektronenstrahlen zu pressen. Das Be strahlungsgut muß sofort nach der Bestrahlung auf eine Prallvorrichtung auftreffen, damit Durchmischung statt findet. Beim Umwälzverfahren wird entweder in einem Rühr werk umgewälzt oder in einem Rührwerk kombiniert mit einer Schlitzdüse bestrahlt. Diese Durchmischung ist notwendig, da die gewünschte Abbaureaktion im Bestrahlungsgut über die Bildung von Radikalen mit einer Lebensdauer abläuft. Diese Radikale tragen auch nach der direkten Bestrahlung wesentlich zur gewünschten Abbaureaktion bei. Insbesondere bei dieser Ausführungsform spielt daher der Wasseranteil des zu bestrahlenden Materials eine Rolle, da bei der Be strahlung das Wasser teilweise in Radikale zerfällt.The full utilization of electron radiation is also there by possible that a thicker layer than the empire wide of the electrons is irradiated. In this case is However, it is necessary, the irradiation during Be to circulate radiation or through a slot in the width of the electron exit perpendicular to Elek in a layer thicker than the beam Range of electron beams to press. The Be radiation must be immediately after irradiation on a Impact device impact, thus mixing takes place place. When Umwälzverfahren is either in a stirring circulated or in a stirrer combined with a Slot nozzle irradiated. This mixing is necessary because the desired degradation reaction in the irradiation over The formation of radicals with a lifetime expires. These radicals also carry after direct irradiation essential to the desired degradation reaction. In particular in this embodiment, therefore, plays the water content of the material to be irradiated, since in Be radiation, the water partially decomposes into free radicals.

Generell gilt im Gegensatz zum Na-Verfahren, daß es beim Elektronenstrahlverfahren vorteilhaft sein kann, wenn ge löstes und ungelöstes Wasser im Bestrahlungsgut vorhanden ist. Besonders vorteilhaft ist es, wenn dieses Wasser alkalisch ist, da dadurch abgespaltenes Halogen gebunden werden kann. Ein ähnlicher Effekt läßt sich erzielen, wenn man anstelle des alkalischen Wassers Alkalialkoholate mit entsprechenden Alkoholen einsetzt. Auch Phenolate und Salze höherer Fettsäuren lassen sich zu diesem Zweck ver wenden.In general, in contrast to the Na method, it is the case with the Electron beam method may be advantageous if ge dissolved and undissolved water present in the irradiation is. It is particularly advantageous if this water is alkaline, since thereby bound split halogen can be. A similar effect can be achieved, though one instead of the alkaline water with alkali metal alcoholates appropriate alcohols used. Also phenolates and Salts of higher fatty acids can be ver for this purpose ver turn.

Beim Elektronenstrahlverfahren tritt praktisch keine Temperaturerhöhung im Bestrahlungsgut ein. Bei Verwendung einer kühl- oder heizbaren Trommel als Träger für das flüssige Bestrahlungsgut kann diese Trommel jedoch erwärmt oder gekühlt werden, je nachdem, wo die maximale Prozeß temperatur für eine maximale Reaktionsausbeute des Materials liegt.In the electron beam process occurs virtually none Temperature increase in the irradiation a. Using a coolable or heatable drum as a carrier for the However, liquid irradiation material can heat this drum or cooled, depending on where the maximum process temperature for a maximum reaction yield of Materials lies.

Durch die Bestrahlung werden die PCB′s strahlenchemisch abgebaut, so daß lediglich geringe Mengen an gebildeten Salzen von den Ölen abgetrennt werden, wodurch praktisch keine Deponieprobleme entstehen. Das Verfahren ist umso wirksamer, je höher die PCB-Konzentration ist. Die Öle dürfen mit Verunreinigungen versehen sein.The radiation causes the PCBs to become radiant degraded, so that only small amounts of formed Salts are separated from the oils, resulting in practical no landfill problems arise. The procedure is all the more more effective, the higher the PCB concentration. The oils may be contaminated.

Die Dünnschichtaufbereitung erfolgt am vorteilhaftesten über eine Düse, Spalt, Spaltdosierwerk, Walze, Mehrwalzen system, Rasterwalze, Rakel, Gießmaschine, Walzengieß maschine, durch Aufschleudern, Sprühen, Spritzen oder eine Kombination dieser Systeme. Prinzipiell sind alle Verfahren aus der Beschichtungstechnik anwendbar. Der Auftrag kann elektrostatisch unterstützt werden.The thin-film preparation is most advantageous via a nozzle, nip, Spaltdosierwerk, roller, multi-rollers system, anilox roller, doctor blade, casting machine, roller casting machine, by spin coating, spraying, spraying or a Combination of these systems. In principle, all procedures applicable from coating technology. The order can be supported electrostatically.

Der Auftrag erfolgt vorzugsweise auf eine Metallwalze oder ein endloses Metallband. Auf dieser Walze oder dem Band wird bestrahlt. Walze und Band sind voll in das Röntgen strahlabschirmsystem aus Bleiblech integriert.The order is preferably carried out on a metal roller or an endless metal band. On this roller or the band is irradiated. Roller and band are full in the X-ray Radiation shield system made of lead sheet integrated.

Die Bestrahlung kann unter Inertgas stattfinden.The irradiation can take place under inert gas.

Die Abnahme des bestrahlten Gutes erfolgt durch Abrakeln des Bestrahlungsgutes von der Walze unmittelbar nach der Bestrahlung. Analoges gilt bei der Anwendung eines Stahl bandes.The decrease of the irradiated material is done by doctoring of the irradiation material from the roller immediately after the Irradiation. The same applies when using a steel band.

Walze und Stahlband brauchen nicht gründlich gereinigt zu werden, da im Anschluß an das Abrakeln gleich wieder neues Öl im kontinuierlichen Prozeß zur Bestrahlung aufge geben wird.Roller and steel strip do not need thorough cleaning to be there again immediately after the doctoring new oil in the continuous process for irradiation up will give.

Sollten bei bestimmten Ölen Kontaminationserscheinungen auf der Trommel oder dem Stahlband auftreten, so kann dem wirksam entgegengetreten werden, indem man die Walze oder das Stahlband unter den Taupunkt abkühlt, so daß sich zwischen Öl und Trägermaterial ein hauchdünner Feuchtig keitsfilm bildet, der eine feste Verbindung von Öl mit dem Träger durch die Strahleneinwirkung verhindert.Should be contaminated with certain oils can occur on the drum or the steel band, so can the be counteracted effectively by the roller or the steel strip cools below the dew point, so that between oil and substrate a wafer-thin moisture film that forms a solid compound of oil with the Carrier prevented by the action of radiation.

Die Erfindung wird nachfolgend weiterhin anhand der Fig. 1 bis 5 und dem Beispiel erläutert. The invention will be further explained below with reference to FIGS. 1 to 5 and the example.

Fig. 1 zeigt in schematischer Darstellung eine er findungsgemäße Vorrichtung mit Trommeleinrichtung. Fig. 1 shows a schematic representation of a device he inventive device with drum device.

Fig. 2 zeigt einen offenen Behälter mit Rührwerken in perspektivischer Darstellung. Fig. 2 shows an open container with stirrers in a perspective view.

Fig. 3 zeigt einen Mittel-Querschnitt der in Fig. 1 dar gestellten Vorrichtung. Fig. 3 shows a central cross section of the device shown in Fig. 1 represents.

Fig. 4 zeigt einen offnen Behälter mit Tauchpumpe und einem Rührer in Mittel-Querschnitt-Darstellung. Fig. 4 shows an open container with submersible pump and a stirrer in average cross-sectional view.

Fig. 5 zeigt in graphischer Darstellung die Ionisations dichte für niederenergetische Elektronen bei ein seitiger Bestrahlung als Funktion der durchstrahl ten Massendicke in g/m². Fig. 5 shows a graphical representation of the ionization density for low-energy electrons in a side irradiation as a function of the transmitted through th mass thickness in g / m ² .

In Fig. 1 haben die Bezugszeichen folgende Bedeutung:In Fig. 1, the reference numerals have the following meaning:

21 Elektronenstrahler
22 Hochspannungszuführung
23 Elektronenstrahl-Verteilungssystem
24 Elektronenaustrittsfenster, Inertisierungsein richtung, Trennstelle für Wartungsarbeiten mit Verriegelung
25 Bestrahlungstrommel
26 Material-Zuführungstrommel, z. B. für Altöl
27 Material-Dosierungsschlitz
28 Material-Zulaufbehälter
29 Abstreifrakel
30 Auffangwanne für bestrahltes Material mit nicht dargestellter Abflußeinrichtung
31 Abschirmeinrichtung. 21 electron beam
22 high voltage feeder
23 electron beam distribution system
24 electron emission window, inerting device, separation point for maintenance work with locking
25 irradiation drum
26 material feed drum, z. B. for waste oil
27 material dosing slot
28 material feed tank
29 doctor blade
30 Drip tray for irradiated material with drainage, not shown
31 shielding device.

In den Fig. 2 und 3 ist mit 1 ein offener quaderförmiger Behälter bezeichnet, dessen Ausmaße und Abstand vom nicht dargestellten Strahlenaustrittsfenster des Elektronenbe schleunigers so gewählt ist, daß die ganze Breite vom Strahlenbündel abgedeckt wird. Der Elektronenbeschleuniger liefert eine Elektronenstrahlung mit einer Teilchenenergie von 150 bis 350 keV. Im Behälter 1 sind zwei Rührwerke 2, 3 angeordnet, bestehend je aus zwei parallel zu den Längs kanten des Behälters verlaufenden Drehachsen 4 und zwei auf diesen Achsen sitzenden sternförmigen Trägern 6 mit darauf angeordneten Längsstäben 5. Das Rührwerk 2 wird mittels eines nicht dargestellten Antriebs in Umlauf ver setzt und treibt über die Zahnräder 7, 8 das Rührwerk 3 in entgegengesetztem Drehsinn an. Die Öffnungen 9 und 10 für den Flüssigkeitseintritt und -austritt sind an den Stirn wänden des Behälters 1 mittig angeordnet. Sie können auch wechselseitig angeordnet sein, wodurch eine besonders in tensive Durchmischung der Behandlungsflüssigkeit erreicht wird. Die Eintritts- und Austrittsöffnungen können ferner mit Mitteln zur Regulierung bzw. vorübergehenden Unter brechung des Flüssigkeitsdurchflusses versehen sein. Damit kann ein gleichmäßiges Durchfluten des Behälters mit der Flüssigkeit oder in gewissen Fällen die portionsweise Bestrahlung der Flüssigkeit im Behälter erreicht werden. Um eine gute Förderung der Flüssigkeit von der Eintritts- zur Austrittsöffnung zu gewährleisten, können anstelle der dargestellten Rührwerke auch Schnecken angeordnet werden.In FIGS. 2 and 3 an open parallelepipedal vessel is indicated by 1, its size and distance from the beam exit window, not shown, of the Elektronenbe Schleuniger is chosen such that the entire width is covered by the beam. The electron accelerator provides electron radiation with a particle energy of 150 to 350 keV. In the container 1 , two agitators 2 , 3 are arranged, each consisting of two parallel to the longitudinal edges of the container extending axes of rotation 4 and two sitting on these axes star-shaped supports 6 with arranged thereon longitudinal bars fifth The agitator 2 is set by means of a drive not shown in circulation ver and drives on the gears 7 , 8, the agitator 3 in the opposite direction of rotation. The openings 9 and 10 for the liquid inlet and outlet are arranged centrally on the end walls of the container 1 . They can also be arranged alternately, whereby a particularly intensive mixing of the treatment liquid is achieved. The inlet and outlet openings may also be provided with means for regulating or temporary interruption of the liquid flow. Thus, a uniform flooding of the container with the liquid or in certain cases, the portionwise irradiation of the liquid can be achieved in the container. In order to ensure a good delivery of the liquid from the inlet to the outlet opening, also screws can be arranged instead of the agitators shown.

In Fig. 4 wird gezeigt, daß man vorzugsweise zur Erhöhung der Strömungsgeschwindigkeit eine Achse 11 des Rührwerkes mit Schaufeln 12 parallel zur Achsenrichtung verlaufend versieht und ein hohlzylinderförmiges Leitblech 13 zur Führung des Behandlungsgutes so anordnet, daß das Behand lungsgut durch die tangentiale, schlitzförmige Öffnung 14 wie durch eine Düse mit erhöhtem Druck und erhöhter Ge schwindigkeit senkrecht zum Elektronenstrahl ausströmt.In Fig. 4 it is shown that an axis 11 of the agitator is provided with blades 12 extending parallel to the axial direction preferably to increase the flow rate and a hollow cylindrical baffle 13 for guiding the treated material so arranges that the treat- ment material through the tangential, slot-shaped opening fourteenth as through a nozzle with increased pressure and increased Ge speed flows perpendicular to the electron beam.

Durchmesser und Drehzahl dieser mit Schaufeln versehenen Achse 11 werden so gewählt, daß die Geschwindigkeit der strömenden Flüssigkeit höher ist als die im Behandlungs gut gewünschte Dosis.The diameter and speed of this vaned axle 11 are chosen so that the velocity of the flowing fluid is higher than the dose well-desired in the treatment.

Die Dicke des ausströmenden Behandlungsgutes kann größer sein als die Eindringtiefe der Strahlung. Durch wieder holtes Umpumpen mittels der mit Schaufeln versehenen Achse 11 und Durchmischen des Bestrahlungsgutes mit dem Rührer 15 wird nach kurzer Zeit eine besonders homogene Bestrahlung erreicht.The thickness of the outflowing material to be treated can be greater than the penetration depth of the radiation. Repeated pumping by means of the provided with blades axis 11 and mixing the irradiation with the stirrer 15 , a particularly homogeneous irradiation is achieved after a short time.

Die in Fig. 5 gezeigten graphischen Darstellungen sind aus sich heraus verständlich, so daß hierzu keine weiteren Erläuterungen notwendig sind.The graphs shown in Fig. 5 are self-explanatory, so that no further explanation is necessary for this purpose.

example

Eine Trommel mit einer Arbeitsbreite von 1400 mm und einem Durchmesser von 2000 mm wird kontinuierlich mit 350 g/m² PCB-kontaminiertem Altöl versehen, entsprechend einer Schichtdicke von ca. 350 µm. Der Auftrag des Altöls auf die Trommel erfolgt über ein Spaltdosierwerk und eine Gummiwalze (alternativ Walzengießverfahren). Die Beschleu nigungsspannung der Elektronen beträgt 250 kV, entsprechend einer wirksamen Eindringtiefe bei metallischem (reflektie rendem) Untergrund von 350 µm. A drum with a working width of 1400 mm and a diameter of 2000 mm is continuously provided with 350 g / m ² PCB-contaminated waste oil, corresponding to a layer thickness of about 350 microns. The application of the waste oil to the drum via a Spaltdosierwerk and a rubber roller (alternatively Walzengießverfahren). The acceleration voltage of the electrons amounts to 250 kV, corresponding to an effective penetration depth with a metallic (reflective) substrate of 350 μm.

Elektronenstrom|150 mAElectron current | 150 mA Dosisleistungdose Rate 36 Mrd/s36 bn / s Dosis bei 12 m/Min. Bahngeschwindigkeit (Oberflächengeschwindigkeit der Trommel)Dose at 12 m / min. Web speed (surface speed of the drum) 18 Mrd.18 billion Leistungsfähigkeit der BestrahlungsanlageEfficiency of the irradiation facility 352,8 kg/Std.352.8 kg / h oderor 8467,2 kg/24 Std.8467.2 kg / 24 hours

Je nach PCB-Verunreinigung sind Dosen zwischen 10 und 20 Mrd zur Entsorgung von PCB notwendig.Depending on PCB contamination, cans range between 10 and 20 billion necessary for disposal of PCB.

Die Durchsatzmenge kann durch Erhöhung des Elektronen stromes unter Verwendung von Mehrkathoden oder Flächen strahlern mit höherem Elektronenstrom linear verviel facht werden. Selbstverständlich können auch mehrere Elektronenstrahler in Reihe hintereinander angeordnet sein.The throughput can be increased by increasing the number of electrons Stromes using multi-cathodes or surfaces radiators with higher electron flow linear multiplied be facht. Of course, several can Electron emitters arranged in series one behind the other his.

Die PCB-Gehalte von Altölen werden bei verschiedenen Strahlendosen wie folgt herabgesetzt:The PCB contents of waste oils are at different Radiation doses lowered as follows:

0 Mrd PBC-Gehalt 100%
5 Mrd PCB-Gehalt 58%
10 Mrd PCB-Gehalt 41%
20 Mrd PCB-Gehalt 18%.0 billion PBC content 100%
5 billion PCB content 58%
10 billion PCB content 41%
20 billion PCB content 18%.

Claims

1. A process for the degradation of liquid in polyhalogenated, preferably polychlorinated hydrocarbons, in particular contained in waste oils polychlorinated biphenyls, by irradiation, characterized in that the irradiation with low energy tables electron beams with an accelerating voltage of 150 to 350 kV he follows, wherein the liquids containing the polyhalogenated hydrocarbons in a thin layer past the electron emitter or mixed well to be radiating medium during and / or after the irradiation.

2. The method according to claim 1, characterized in that one an acceleration voltage of 250 to 300 kV applies.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized net, that the medium to be irradiated at room temperature or at an elevated temperature.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized net, that the water to be irradiated, before preferably alkaline water, added.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized net, that the medium to be irradiated fatty acid salts or alkali metal alkoxides.

6. Apparatus for carrying out the method according to An Claims 1 to 5, characterized by a single-stage Electron gun, the accelerated electrons with a particle energy of 150 to 350 keV radiates.

7. Apparatus according to claim 6, characterized in that that in order to increase the efficiency in a con continuous process several, d. H. at least two Electron emitters are arranged one behind the other.

8. Apparatus according to claim 6 and 7, characterized net, that the electron emitter opposite a drum or an endless band with metallic upper surface is arranged, on which the to be irradiated Medium past the or the electron emitters leads.

9. Apparatus according to claim 6 and 7, characterized net, that in the irradiation area of the plant a container with agents for mixing the material to be treated is ordered.

10. Apparatus according to claim 9, characterized in that that the container is open or closed, wherein in the latter case, which are opposite to the radiation source de surface of the container preferably a window for having the radiation inlet.

11. Apparatus according to claim 9 and 10, characterized net, that the container for mixing the treat good at least one agitator and / or at least a nozzle for supplying the material to be treated and / or a pressure medium contains and / or a pump, in particular especially a submersible pump.

12. The device according to claim 11, characterized that two stirrers are installed, in the same To turn around or in opposite directions.

13. Apparatus according to claim 11 and 12, characterized marked records that each agitator from a parallel to the container longitudinal edges extending axis of rotation and arranged around these on straps, for rotation Axial parallel bars exists.

14. The apparatus according to claim 10, characterized in the case of the closed container, the container in the middle part of a flattened cross section in which optionally mechanical means for Generation of turbulence are provided.