DE3625232A1

DE3625232A1 - Method and apparatus for degrading polyhalogenated, preferably polychlorinated, hydrocarbons present in liquid, in particular polychlorinated biphenyls contained in waste oils, by irradiation

Info

Publication number: DE3625232A1
Application number: DE19863625232
Authority: DE
Inventors: Franz-Gottfried Dipl Ch Reuter
Original assignee: Polymer-Physik GmbH and Co KG; Polymer Physik GmbH and Co KG
Current assignee: Polymer-Physik GmbH and Co KG; Polymer Physik GmbH and Co KG
Priority date: 1986-07-25
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1988-02-04
Anticipated expiration: 2006-07-26
Also published as: DE3625232C2

Abstract

A method and an apparatus for degrading polyhalogenated, preferably polychlorinated, hydrocarbons present in liquid, in particular polychlorinated biphenyls contained in waste oils, by irradiation are made available. The irradiation is carried out with low-energy electron beams, in particular those having an acceleration voltage of 150 to 350 kV, the liquids containing the polyhalogenated hydrocarbons are conducted in a thin film past the electron irradiator or else the medium to be irradiated is mixed thoroughly during and/or after the irradiation. <IMAGE>

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Abbau von in Flüssigkeit befind lichen polyhalogenierten, vorzugsweise polychlorierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere von in Altöl ent haltenen polychlorierten Biphenylen, durch Bestrahlung.The present invention relates to a method and a device for degradation in liquid Lichen polyhalogenated, preferably polychlorinated Hydrocarbons, especially from ent in used oil holding polychlorinated biphenyls, by radiation.

In der Bundesrepublik Deutschland fallen pro Jahr rund 500 000 t Altöl an. Unter dem Begriff Altöl versteht man ein Vielstoffgemisch aus Motorenölen, Hydraulikölen, Schneidölen, Getriebeölen und synthetischen Ölen. Sie stellen einen wertvollen Sekundärrohstoff dar, der je doch in letzter Zeit durch den Gehalt an polychlorierten Biphenylen (PCB′s) zu einem Umweltproblem geworden ist, weil sie bei der unkontrollierten Verbrennung giftige polychlorierte Dioxine und Furane bilden können. Auf der Umweltministerkonferenz am 7./8. 11. 1985 in München wurde u. a. über PCB-Verunreinigungen in Altölen diskutiert. Es wurde dabei eine Festlegung von max. 20 ppm PCB in Altöl ab Mitte 1986 empfohlen. Derzeit ist es für Altölsammler problematisch, PCB-kontaminierte Altöle anzunehmen, da mit dem herkömmlichen Schwefelsäure/Bleicherde-Verfahren PCB′s aus dem Öl nicht abgetrennt werden können, abgesehen davon, daß bei der herkömmlichen Aufarbeitung nach dem Schwefelsäure/Bleicherde-Verfahren große Mengen eines Säureteers anfallen, der nur kostenaufwendig durch Ver brennung oder Deponierung beseitigt werden kann.In the Federal Republic of Germany fall around annually 500,000 tons of waste oil. The term used oil means a multi-component mixture of engine oils, hydraulic oils, Cutting oils, gear oils and synthetic oils. they represent a valuable secondary raw material that ever but lately due to the content of polychlorinated Biphenyls (PCB’s) has become an environmental problem because they are toxic when burned uncontrolled can form polychlorinated dioxins and furans. On the Environment Ministers' Conference on 7-8. 11. 1985 in Munich u. a. discussed about PCB contamination in waste oils. It a max. 20 ppm PCB in waste oil Recommended from mid-1986. It is currently for used oil collectors problematic to accept PCB contaminated waste oils, because with the conventional sulfuric acid / bleaching earth process PCB’s cannot be separated from the oil, apart from of the fact that in the conventional workup after Sulfuric acid / bleaching earth process large quantities of one Acid tar occur, which is only costly through ver incineration or landfill can be eliminated.

Bekannt ist, daß chlororganische Verbindungen durch eine Behandlung mit metallischem Natrium in unschädliche Stoffe umgewandelt und die Halogene als Natriumsalze ab getrennt werden können. Neuere Untersuchungen haben ge zeigt, daß auch die PCB′s durch eine solche Behandlung zerstört werden. Auf dieser Tatsache beruht ein inzwischen bekannt gewordenes Verfahren, bei dem das Altöl mit sehr reaktionsfähigem, feinverteiltem Natrium behandelt wird. Nachteilig bei diesem Verfahren ist jedoch nicht nur der gefährliche Umgang mit dem sehr reaktionsfähigen metalli schen Natrium, sondern auch die Tatsache, daß das Altöl vor der Natriumbehandlung sehr sorgfältig getrocknet wer den muß und die Beseitigung von nicht umgesetzten Natrium Probleme mit sich bringen kann.It is known that organochlorine compounds by Treatment with metallic sodium in harmless Substances converted and the halogens as sodium salts can be separated. Recent investigations have ge shows that even the PCB’s through such treatment be destroyed. This is the basis of a fact known process in which the waste oil with very reactive, finely divided sodium is treated. However, this method is not the only disadvantage dangerous handling of the very reactive metalli sodium, but also the fact that the waste oil be very carefully dried before the sodium treatment the must and the removal of unreacted sodium Can cause problems.

Es ist ferner bekannt, daß die Dechlorierung von in Lösung befindlichem polychloriertem Biphenylen durch Bestrahlung mittels Kobalt-60 oder mittels 3-MeV-Elektronenstrahlen durchgeführt werden kann. Derartige Bestrahlungsverfahren mit natürlichen radioaktiven Stoffen oder hochenergetischen Elektronenstrahlern sind heute jedoch entweder nur noch bedingt akzeptierbar oder nur mit aufwendigen Abschirmmaß nahmen versehen industriell einsetzbar, ganz abgesehen von den relativ hohen Investitions- und Bestrahlungskosten solcher Anlagen.It is also known that the dechlorination of in solution polychlorinated biphenylene by radiation using cobalt-60 or 3-MeV electron beams can be carried out. Such radiation methods with natural radioactive substances or high-energy However, electron emitters are now either only partially acceptable or only with complex shielding dimensions mistakenly usable industrially, quite apart from that from the relatively high investment and radiation costs of such facilities.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Be strahlungsverfahren und eine Vorrichtung zum Abbau von in Flüssigkeiten befindlichen polyhalogenierten, vorzugs weise polychlorierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere von in Altöl enthaltenen polychlorierten Biphenylen, zur Verfügung zu stellen, bei dem keine kostenaufwendigen Abschirmmaßnahmen notwendig sind und mit dem trotzdem der gewünschte Wirkungsgrad erzielt werden kann.The object of the present invention is therefore a Be radiation method and a device for the degradation of polyhalogenated in liquids, preferred wise polychlorinated hydrocarbons, in particular of polychlorinated biphenyls contained in waste oil, for To make available at no costly Shielding measures are necessary and nevertheless the desired efficiency can be achieved.

Gelöst wurde diese Aufgabe gemäß der vorliegenden Erfin dung durch den Einsatz eines niederenergetischen, ein stufigen Elektronenstrahlers mit einer Beschleunigungs spannung von 150 bis 350 kV, vorzugsweise von 300 kV, in Kombination mit einer Einrichtung zur Erzeugung eines dünnen Films, der der Bestrahlung unterworfen wird oder einer Einrichtung, bei der das zu bestrahlende Material während und/oder nach der Bestrahlung gemischt wird.This task was solved according to the present invention through the use of a low-energy, a stage electron gun with an acceleration voltage from 150 to 350 kV, preferably from 300 kV, in Combination with a device for generating a thin film which is subjected to radiation or a device in which the material to be irradiated is mixed during and / or after the irradiation.

Durch den Einsatz der niederenergetischen, einstufigen Elektronenstrahler können Beschleuniger, Elektronenaus tritt und Reaktionskammer mit Bleiblech so abgeschirmt werden, daß außerhalb der Bestrahlungsapparatur die Röntgenstrahlung unterhalb der Nachweisgrenze liegt. In der Umgebung des Elektronenstrahlers können bei vollem Betrieb Arbeiten durchgeführt werden ohne Einschränkungen für die daran beteiligten Personen.By using the low-energy, one-stage Electron emitters can accelerate, electron out occurs and reaction chamber shielded with lead sheet be that outside of the radiation apparatus X-rays are below the detection limit. In the environment of the electron gun can be at full Operation work can be carried out without restrictions for the people involved.

Der mit Bleiblech abgeschirmte Elektronenstrahler ist be weglich, er kann für Wartungsarbeiten von der Bestrahlungs zone mit der gesamten Abschirmung wegbewegt werden, er ist kompakter und billiger in der Herstellung und im Be trieb als die eingangs erwähnten Strahlenquellen.The electron beam shielded with lead sheet is be mobile, it can be used for maintenance work from radiation zone with the entire shield are moved away is more compact and cheaper to manufacture and to load drove as the radiation sources mentioned at the beginning.

Die Beschleunigungsstrecke für die Elektronen ist ein stufig und nur vakuumisoliert. Dadurch ist ein solcher Elektronenstrahler für den industriellen Einsatz aufgrund seiner Servicefreundlichkeit besonders geeignet.The acceleration distance for the electrons is one staged and only vacuum insulated. This is one of them Electron emitter due to industrial use particularly easy to service.

Durch den Einsatz eines Elektronenaustrittsfensters mit im Vakuum gekühlter Stützkonstruktion, wie in der DE-PS 26 06 169 beschrieben, entfällt die Kühlung durch An blasen mit Preßluft, d. h. der Elektronenstrahler wird direkt an den Reaktor (Dünnschichtgerät oder Rührwerk) angekoppelt. By using an electron exit window with support structure cooled in a vacuum, as in DE-PS 26 06 169, cooling by On is not required blow with compressed air, d. H. the electron gun becomes directly to the reactor (thin-film device or agitator) coupled.

Durch programmierbare digitale Elektronenstrahlerab lenkung bei Verwendung eines Scanning Strahlers läßt sich die Elektronenverteilung im Reaktor weitgehend rechteckig einstellen.Programmable digital electron beam steering when using a scanning radiator the electron distribution in the reactor largely set rectangular.

Die Gleichmäßigkeit der Bestrahlung wird bei dünnen Schichten dadurch hergestellt, daß nur ein Teil der Reichweite der Elektronen ausgenützt wird.The uniformity of the radiation is thin Layers produced in that only a part of the Range of the electrons is exploited.

Insbesondere kann aber die Dosis in einer dünnen Schicht dadurch erhöht werden, daß als Trägermaterial für die dünne Schicht ein metallischer Untergrund aus einem Metall mit möglichst hoher Ordnungszahl verwendet wird. Der Anteil an reflektierten Elektronen nimmt mit der Ordnungszahl zu und kann über 50% betragen, was zu einer deutlichen Erhöhung der Dosis in dem zu bestrahlenden Material beiträgt. Als Metalle hierfür kommen hauptsäch lich Stahl, Chrom und Nickel sowie Legierungen davon in Frage.In particular, however, the dose can be in a thin layer be increased by the fact that as a carrier material for the thin layer of a metallic background from a Metal with the highest possible atomic number is used. The proportion of reflected electrons increases with Atomic number and can be over 50%, resulting in a significant increase in the dose to be irradiated Contributes material. The main metals are: steel, chrome and nickel as well as alloys thereof Question.

Die volle Ausnutzung der Elektronenstrahlung ist auch da durch möglich, daß eine dickere Schicht als die Reich weite der Elektronen bestrahlt wird. In diesem Falle ist es jedoch notwendig, das Bestrahlungsgut während der Be strahlung umzuwälzen oder aber durch eine Schlitzdüse in der Breite des Elektronenaustritts senkrecht zum Elek tronenstrahl in eine Schicht, welche dicker ist als die Reichweite der Elektronenstrahlen, zu pressen. Das Be strahlungsgut muß sofort nach der Bestrahlung auf eine Prallvorrichtung auftreffen, damit Durchmischung statt findet. Beim Umwälzverfahren wird entweder in einem Rühr werk umgewälzt oder in einem Rührwerk kombiniert mit einer Schlitzdüse bestrahlt. Diese Durchmischung ist notwendig, da die gewünschte Abbaureaktion im Bestrahlungsgut über die Bildung von Radikalen mit einer Lebensdauer abläuft. Diese Radikale tragen auch nach der direkten Bestrahlung wesentlich zur gewünschten Abbaureaktion bei. Insbesondere bei dieser Ausführungsform spielt daher der Wasseranteil des zu bestrahlenden Materials eine Rolle, da bei der Be strahlung das Wasser teilweise in Radikale zerfällt.The full utilization of electron radiation is also there through possible that a thicker layer than the empire wide of the electrons is irradiated. In this case it is however, it is necessary to remove the radiation material during loading to circulate radiation or through a slot nozzle in the width of the electron exit perpendicular to the elec beam into a layer that is thicker than that Range of the electron beams to press. The Be radiation must immediately after irradiation on a Impact device so that mixing takes place finds. The recirculation process is either done in a stir circulated or combined in a stirrer with a Irradiated slot nozzle. This mixing is necessary because the desired degradation reaction in the irradiation material the formation of radicals expires with a lifetime. These radicals also carry after direct radiation essential to the desired degradation reaction. In particular in this embodiment, therefore, the water content plays of the material to be irradiated, because in the case of loading radiation partially breaks down the water into radicals.

Generell gilt im Gegensatz zum Na-Verfahren, daß es beim Elektronenstrahlverfahren vorteilhaft sein kann, wenn ge löstes und ungelöstes Wasser im Bestrahlungsgut vorhanden ist. Besonders vorteilhaft ist es, wenn dieses Wasser alkalisch ist, da dadurch abgespaltenes Halogen gebunden werden kann. Ein ähnlicher Effekt läßt sich erzielen, wenn man anstelle des alkalischen Wassers Alkalialkoholate mit entsprechenden Alkoholen einsetzt. Auch Phenolate und Salze höherer Fettsäuren lassen sich zu diesem Zweck ver wenden.In general, in contrast to the Na process, it applies to the Electron beam processes can be advantageous if ge dissolved and undissolved water is present in the radiation material is. It is particularly advantageous if this water is alkaline because it binds off halogen can be. A similar effect can be achieved if one instead of the alkaline water with alkali alcoholates appropriate alcohols used. Also phenolates and Salts of higher fatty acids can be used for this purpose turn.

Beim Elektronenstrahlverfahren tritt praktisch keine Temperaturerhöhung im Bestrahlungsgut ein. Bei Verwendung einer kühl- oder heizbaren Trommel als Träger für das flüssige Bestrahlungsgut kann diese Trommel jedoch erwärmt oder gekühlt werden, je nachdem, wo die maximale Prozeß temperatur für eine maximale Reaktionsausbeute des Materials liegt.There is practically none in the electron beam process Temperature increase in the radiation material. Using a coolable or heatable drum as a carrier for the liquid can be heated, however, this drum or be cooled, depending on where the maximum process temperature for a maximum reaction yield of the Material.

Durch die Bestrahlung werden die PCB′s strahlenchemisch abgebaut, so daß lediglich geringe Mengen an gebildeten Salzen von den Ölen abgetrennt werden, wodurch praktisch keine Deponieprobleme entstehen. Das Verfahren ist um so wirksamer, je höher die PCB-Konzentration ist. Die Öle dürfen mit Verunreinigungen versehen sein.By irradiation, the PCB’s become radiation chemical degraded so that only small amounts of formed Salts are separated from the oils, which makes them practical no landfill problems arise. The procedure is the same the more effective the higher the PCB concentration. The oils may be contaminated.

Die Dünnschichtaufbereitung erfolgt am vorteilhaftesten über eine Düse, Spalt, Spaltdosierwerk, Walze, Mehrwalzen system, Rasterwalze, Rakel, Gießmaschine, Walzengieß maschine, durch Aufschleudern, Sprühen, Spritzen oder eine Kombination dieser Systeme. Prinzipiell sind alle Verfahren aus der Beschichtungstechnik anwendbar. Der Auftrag kann elektrostatisch unterstützt werden.The thin-layer preparation is most advantageous via a nozzle, gap, gap metering unit, roller, multi-roller system, anilox roller, squeegee, casting machine, roller casting machine, by spin coating, spraying, spraying or a Combination of these systems. In principle, all procedures are applicable from coating technology. The order can electrostatically supported.

Der Auftrag erfolgt vorzugsweise auf eine Metallwalze oder ein endloses Metallband. Auf dieser Walze oder dem Band wird bestrahlt. Walze und Band sind voll in das Röntgen strahlabschirmsystem aus Bleiblech integriert.The application is preferably carried out on a metal roller or an endless metal band. On this roller or the belt is irradiated. The roller and belt are fully in the X-ray integrated radiation shielding system made of lead sheet.

Die Bestrahlung kann unter Inertgas stattfinden.The irradiation can take place under inert gas.

Die Abnahme des bestrahlten Gutes erfolgt durch Abrakeln des Bestrahlungsgutes von der Walze unmittelbar nach der Bestrahlung. Analoges gilt bei der Anwendung eines Stahl bandes.The irradiated goods are removed by doctoring of the radiation material from the roller immediately after the Radiation. The same applies to the use of steel bandes.

Walze und Stahlband brauchen nicht gründlich gereinigt zu werden, da im Anschluß an das Abrakeln gleich wieder neues Öl im kontinuierlichen Prozeß zur Bestrahlung aufge geben wird.The roller and steel belt do not need to be cleaned thoroughly to be there again immediately after the doctoring new oil in the continuous process for irradiation will give.

Sollten bei bestimmten Ölen Kontaminationserscheinungen auf der Trommel oder dem Stahlband auftreten, so kann dem wirksam entgegengetreten werden, indem man die Walze oder das Stahlband unter den Taupunkt abkühlt, so daß sich zwischen Öl und Trägermaterial ein hauchdünner Feuchtig keitsfilm bildet, der eine feste Verbindung von Öl mit dem Träger durch die Strahleneinwirkung verhindert.Should show signs of contamination with certain oils occur on the drum or the steel belt, so that effectively counteracted by using the roller or the steel strip cools below the dew point so that a thin film of moisture between the oil and the carrier material keitsfilm that forms a firm connection of oil with the Carrier prevented by exposure to radiation.

Die Erfindung wird nachfolgend weiterhin anhand der Fig. 1 bis 5 und dem Beispiel erläutert, ohne sie jedoch darauf einzuschränken. The invention is further explained below with reference to FIGS. 1 to 5 and the example, but without restricting it to them.

Fig. 1 zeigt in schematischer Darstellung eine er findungsgemäße Vorrichtung mit Trommeleinrichtung. Fig. 1 shows a schematic representation of an inventive device with a drum device.

Fig. 2 zeigt einen offenen Behälter mit Rührwerken in perspektivischer Darstellung. Fig. 2 shows an open container with agitators in a perspective view.

Fig. 3 zeigt einen Mittel-Querschnitt der in Fig. 1 dar gestellten Vorrichtung. Fig. 3 shows a central cross section of the device shown in Fig. 1.

Fig. 4 zeigt einen offenen Behälter mit Tauchpumpe und einem Rührer in Mittel-Querschnitt-Darstellung. Fig. 4 shows an open container with a submersible pump and a stirrer in a central cross-sectional view.

Fig. 5 zeigt in graphischer Darstellung die Ionisations dichte für niederenergetische Elektronen bei ein seitiger Bestrahlung als Funktion der durchstrahl ten Massendicke in g/m². Fig. 5 shows a graphical representation of the ionization density for low-energy electrons with one-sided irradiation as a function of the irradiated mass thickness in g / m ² .

In Fig. 1 haben die Bezugszeichen folgende Bedeutung:In Fig. 1, reference numerals have the following meanings:

21 electron beam
22 high-voltage supply
23 Electron beam distribution system
24 electron exit windows, inerting device, separation point for maintenance work with locking
25 radiation drum
26 material feed drum, e.g. B. for waste oil
27 Material dosing slot
28 Material feed tank
29 doctor blade
30 collecting tray for irradiated material with a drain device, not shown
31 shielding device

In den Fig. 2 und 3 ist mit 1 ein offener quaderförmiger Behälter bezeichnet, dessen Ausmaße und Abstand vom nicht dargestellten Strahlenaustrittsfenster des Elektronenbe schleunigers so gewählt ist, daß die ganze Breite vom Strahlenbündel abgedeckt wird. Der Elektronenbeschleuniger liefert eine Elektronenstrahlung mit einer Teilchenenergie von 150 bis 350 keV. Im Behälter 1 sind zwei Rührwerke 2, 3 angeordnet, bestehend je aus zwei parallel zu den Längs kanten des Behälters verlaufenden Drehachsen 4 und zwei auf diesen Achsen sitzenden sternförmigen Trägern 6 mit darauf angeordneten Längsstäben 5. Das Rührwerk 2 wird mittels eines nicht dargestellten Antriebs in Umlauf ver setzt und treibt über die Zahnräder 7, 8 das Rührwerk 3 in entgegengesetztem Drehsinn an. Die Öffnungen 9 und 10 für den Flüssigkeitseintritt und -austritt sind an den Stirn wänden des Behälters 1 mittig angeordnet. Sie können auch wechselseitig angeordnet sein, wodurch eine besonders in tensive Durchmischung der Behandlungsflüssigkeit erreicht wird. Die Eintritts- und Austrittsöffnungen können ferner mit Mitteln zur Regulierung bzw. vorübergehenden Unter brechung des Flüssigkeitsdurchflusses versehen sein. Damit kann ein gleichmäßiges Durchfluten des Behälters mit der Flüssigkeit oder in gewissen Fällen die portionsweise Bestrahlung der Flüssigkeit im Behälter erreicht werden. Um eine gute Förderung der Flüssigkeit von der Eintritts- zur Austrittsöffnung zu gewährleisten, können anstelle der dargestellten Rührwerke auch Schnecken angeordnet werden.In FIGS. 2 and 3 by 1 is an open cuboid container designated, its size and spacing is chosen by Schleuniger not shown ray exit window of the Elektronenbe so that the entire width is covered by the beam. The electron accelerator delivers electron radiation with a particle energy of 150 to 350 keV. In the container 1 , two agitators 2, 3 are arranged, each consisting of two axes of rotation 4 running parallel to the longitudinal edges of the container and two star-shaped carriers 6 seated on these axes with longitudinal rods 5 arranged thereon. The agitator 2 is put into circulation by means of a drive, not shown, and drives the agitator 3 in the opposite direction of rotation via the gears 7 , 8 . The openings 9 and 10 for the liquid inlet and outlet are arranged centrally on the end walls of the container 1 . They can also be arranged alternately, whereby a particularly intensive mixing of the treatment liquid is achieved. The inlet and outlet openings can also be provided with means for regulating or temporarily interrupting the flow of liquid. A uniform flooding of the container with the liquid or, in certain cases, the portionwise irradiation of the liquid in the container can thus be achieved. In order to ensure a good conveyance of the liquid from the inlet to the outlet opening, screws can also be arranged instead of the stirrers shown.

In Fig. 4 wird gezeigt, daß man vorzugsweise zur Erhöhung der Strömungsgeschwindigkeit eine Achse 11 des Rührwerkes mit Schaufeln 12 parallel zur Achsenrichtung verlaufend versieht und ein hohlzylinderförmiges Leitblech 13 zur Führung des Behandlungsgutes so anordnet, daß das Behand lungsgut durch die tangentiale, schlitzförmige Öffnung 14 wie durch eine Düse mit erhöhtem Druck und erhöhter Ge schwindigkeit senkrecht zum Elektronenstrahl ausströmt.In Fig. 4 it is shown that, preferably to increase the flow velocity, an axis 11 of the agitator with blades 12 extends parallel to the axis direction and arranges a hollow cylindrical guide plate 13 for guiding the material to be treated so that the material to be treated through the tangential, slit-shaped opening 14 as through a nozzle with increased pressure and speed Ge perpendicular to the electron beam.

Durchmesser und Drehzahl dieser mit Schaufeln versehenen Achse 11 werden so gewählt, daß die Geschwindigkeit der strömenden Flüssigkeit höher ist als die im Behandlungs gut gewünschte Dosis.The diameter and speed of this axis 11 , which is provided with blades, are selected so that the speed of the flowing liquid is higher than the dose which is well desired in the treatment.

Die Dicke des ausströmenden Behandlungsgutes kann größer sein als die Eindringtiefe der Strahlung. Durch wieder holtes Umpumpen mittels der mit Schaufeln versehenen Achse 11 und Durchmischen des Bestrahlungsgutes mit dem Rührer 15 wird nach kurzer Zeit eine besonders homogene Bestrahlung erreicht.The thickness of the material to be treated can be greater than the penetration depth of the radiation. Repeated pumping by means of the axis 11 provided with blades and mixing of the radiation material with the stirrer 15 results in a particularly homogeneous radiation after a short time.

Die in Fig. 5 gezeigten graphischen Darstellungen sind aus sich heraus verständlich, so daß hierzu keine weiteren Erläuterungen notwendig sind.The graphical representations shown in FIG. 5 are self-explanatory, so that no further explanations are necessary for this.

example

Eine Trommel mit einer Arbeitsbreite von 1400 mm und einem Durchmesser von 2000 mm wird kontinuierlich mit 350 g/m² PCB-kontaminiertem Altöl versehen, entsprechend einer Schichtdicke von ca. 350 µm. Der Auftrag des Altöls auf die Trommel erfolgt über ein Spaltdosierwerk und eine Gummiwalze (alternativ Walzengießverfahren). Die Beschleu nigungsspannung der Elektronen beträgt 250 kV, entsprechend einer wirksamen Eindringtiefe bei metallischem (reflektie rendem) Untergrund von 350 µm. A drum with a working width of 1400 mm and a diameter of 2000 mm is continuously provided with 350 g / m ² PCB-contaminated waste oil, corresponding to a layer thickness of approx. 350 µm. The waste oil is applied to the drum via a gap metering unit and a rubber roller (alternatively roller casting method). The acceleration voltage of the electrons is 250 kV, corresponding to an effective penetration depth of 350 µm on metallic (reflective) substrates.

Elektronenstrom150 mA Dosisleistung36 Mrd/s Dosis bei 12 m/Min.
Bahngeschwindigkeit
(Oberflächengeschwindigkeit
der Trommel)18 Mrd Leistungsfähigkeit
der Bestrahlungsanlage352,8 kg/Std. oder8467,2 kg/24 Std.Electron current 150 mA dose rate 36 billion / s dose at 12 m / min.
Web speed
(Surface speed
the drum) 18 billion capacity
the irradiation system 352.8 kg / h or8467.2 kg / 24 h

Je nach PCB-Verunreinigung sind Dosen zwischen 10 und 20 Mrd zur Entsorgung von PCB notwendig.Depending on the PCB contamination, doses between 10 and 20 billion necessary for disposal of PCB.

Die Durchsatzmenge kann durch Erhöhung des Elektronen stromes unter Verwendung von Mehrkathoden oder Flächen strahlern mit höherem Elektronenstrom linear verviel facht werden. Selbstverständlich können auch mehrere Elektronenstrahler in Reihe hintereinander angeordnet sein.The throughput can be increased by increasing the electron current using multi-cathodes or surfaces emit linearly with a higher electron current be fanned. Of course, several can Electron emitters arranged in series one behind the other be.

Die PCB-Gehalte von Altölen werden bei verschiedenen Strahlendosen wie folgt herabgesetzt:The PCB levels of waste oils are different Radiation doses reduced as follows:

0 MrdPCB-Gehalt 100% 5 MrdPCB-Gehalt 58% 10 MrdPCB-Gehalt 41% 20 MrdPCB-Gehalt 18%0 billion pcb content 100% 5 billion pcb content 58% 10 billion pcb content 41% 20 billion pcb content 18%

Claims

1. A process for the degradation of liquid polyhalogenated, preferably polychlorinated hydrocarbons, in particular polychlorinated biphenyls contained in waste oils, by radiation, characterized in that the irradiation with low-energy electron beams, in particular those with an acceleration voltage of 150 to 350 kV, he follows, whereby the liquids containing the polyhalogenated hydrocarbons are passed in a thin layer past the electron beam or the medium to be irradiated is thoroughly mixed during and / or after the irradiation.

2. The method according to claim 1, characterized in that the acceleration voltage is 250 to 300 kV.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized net that the medium to be irradiated is room temperature or has an elevated temperature.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in net that water in the medium to be irradiated preferably alkaline water is present.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in net that in the medium to be irradiated fatty acid salts or alkali alcoholates are present.

6. Device for performing the method according to An saying 1 to 5, characterized by a one-stage Electron emitter that uses accelerated electrons radiates a particle energy of 150 to 350 keV.

7. The device according to claim 6, characterized in that in order to increase the efficiency of a con continuous procedures several, d. H. at least two Electron emitters are arranged one behind the other.

8. The device according to claim 6 and 7, characterized net that the electron gun opposite a drum or an endless belt with a metallic top Surface is arranged on which to be irradiated Medium past the electron emitter (s) leads.

9. The device according to claim 6 and 7, characterized net that a container in the irradiation area of the system with means for mixing the material to be treated is ordered.

10. The device according to claim 9, characterized in that the container is open or closed, wherein in the latter case are opposite to the radiation source de surface of the container preferably a window for has the radiation inlet.

11. The device according to claim 9 and 10, characterized net that the container for mixing the treatment at least one agitator and / or at least a nozzle for feeding the material to be treated and / or contains a pressure medium and / or a pump, esp especially a submersible pump.

12. The apparatus according to claim 11, characterized in that two agitators are installed that work in the same Rotate in the opposite direction or in opposite directions.

13. The apparatus of claim 11 and 12, characterized records that each agitator from a parallel to the longitudinal axis of the container and around them arranged on supports for rotation axis parallel rods.

14. The apparatus according to claim 10, characterized in that in the case of the closed container the container a flattened cross-section in the middle part points, in which mechanical means for Generation of turbulence are provided.