DE3623154C2

DE3623154C2 -

Info

Publication number: DE3623154C2
Application number: DE19863623154
Authority: DE
Inventors: Martin Dr. 5000 Koeln De Michna
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1986-07-10
Filing date: 1986-07-10
Publication date: 1989-10-05
Also published as: DE3623154A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung stabiler Lösungen von metallfreien Azofarbstoffen durch Diazotieren von aromatischen Aminen und anschließende Kupplung.The invention relates to a method for manufacturing stable solutions of metal-free azo dyes by diazotizing aromatic amines and subsequent clutch.

Als Diazotierungsmittel dient dabei bekanntlich nahezu ausschließlich Natriumnitrit.As is known, almost serves as the diazotizing agent only sodium nitrite.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man bei der Verwendung von Lithiumnitrit - an Stelle von Natriumnitrit - reinere Farbstoffe in häufig höheren Ausbeuten erhält.Surprisingly, it has now been found that the Use of lithium nitrite - instead of sodium nitrite - purer dyes in often higher yields receives.

Technisch besonders wichtig ist dieses Verfahren bei der Herstellung von Lösungen anionischer Farbstoffe, weil in diesen Fällen häufig aus ökonomischen Gründen auf eine Zwischenisolierung und den damit verbundenen Reinigungseffekt verzichtet wird.This process is particularly important from a technical point of view Manufacture of solutions of anionic dyes because in these cases often for economic reasons an intermediate insulation and the associated cleaning effect is waived.

Besonders reine und stabile Farbstofflösungen erhält man, wenn man gänzlich den Einsatz von Natriumverbindungen vermeidet, indem man beispielsweise auch die anschließende Kupplung in Gegenwart basischer Lithiumverbindungen vornimmt.Particularly pure and stable dye solutions one if you completely use sodium compounds avoided by, for example, also the subsequent Coupling in the presence of basic lithium compounds makes.

Diese bevorzugte Variante eignet sich besonders zur Herstellung von Reaktivfarbstoff-Lösungen.This preferred variant is particularly suitable for production of reactive dye solutions.

Das Verfahren läßt sich sowohl in organischen Lösungsmitteln als auch in Wasser sowie in Gemischen von mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln und Wasser durchführen. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Methylglykol, Ethylglykol, Ethoxypropanol, Methoxypropanol, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, ε-Caprolactam, Polyglykole und Dimethylsulfon.The process can be used in organic solvents as well as in water and in mixtures of with Carry out water-miscible solvents and water. Suitable solvents are, for example, methanol, Ethanol, propanol, methylglycol, ethylglycol, ethoxypropanol, Methoxypropanol, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, ε-caprolactam, polyglycols and dimethyl sulfone.

Die Verfahrensprodukte zeichnen sich dank ihrer verbesserten Reinheit häufig dadurch aus, daß sie beim Färben klarere Farbtöne auf den Substraten ergeben.The process products stand out thanks to their improved Purity is often characterized by the fact that it is used for dyeing result in clearer colors on the substrates.

example 1 Dye of the formula

1 Mol Anilin-2,5-disulfonsäure wird in 500 ml Wasser verrührt. Man kühlt durch Zugabe von 700 g Eis auf ca. 0°C und gibt 70 ml 48%ige Schwefelsäure zu. Dann wird im Verlauf von ca. einer Stunde durch Zutropfen einer Lösung von 53 g Lithiumnitrit in ca. 250 ml Wasser diazotiert. Gleichzeitig wird in einem weiteren Gefäß 1 Mol 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure in 600 ml Wasser mit 2 g Lithiumhydroxid bei pH 6,5 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man im Verlauf von 30 Minuten die Suspension des Diazoniumsalzes der Anilin-2,5-disulfonsäure. Nach 3 Stunden ist die erste Kupplung beendet.1 mol of aniline-2,5-disulfonic acid is dissolved in 500 ml of water stirred. It is cooled to about 700 g by adding 700 g of ice 0 ° C and adds 70 ml of 48% sulfuric acid. Then it will be over the course of about an hour by dropping one Solution of 53 g lithium nitrite in about 250 ml water diazotized. At the same time, 1 mol 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid in 600 ml Water dissolved with 2 g of lithium hydroxide at pH 6.5. To this solution is given over the course of 30 minutes Suspension of the diazonium salt of aniline-2,5-disulfonic acid. The first clutch is finished after 3 hours.

Eine Suspension von 1 Mol des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure und Ammoniak mit Cyanurchlorid der FormelA suspension of 1 mole of the sodium salt of the condensation product of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid and Ammonia with cyanuric chloride of the formula

in 450 ml Wasser wird mit 250 ml 48%iger Schwefelsäure versetzt und im Verlauf von ca. 1 Stunde mit einer Lösung von 1 Mol Lithiumnitrit in ca. 250 ml Wasser diazotiert. Die Diazotierungssuspension wird zur Lösung der ersten Kupplung gegeben. Unter Rühren wird der pH der Mischung durch Einstreuen von Lithiumhydroxid auf 8 gestellt und so lange gehalten, bis keine Änderung mehr beobachtet wird. Man erhält ca. 2000 ml einer tiefblauen Lösung, die nach Einstellung mit ε-Caprolactam oder N-Methylpyrrolidon und anschließender Klärung direkt zum Färben eingesetzt werden kann.in 450 ml of water with 250 ml of 48% sulfuric acid offset and with a solution diazotized by 1 mol of lithium nitrite in approx. 250 ml of water. The diazotization suspension becomes the solution of the given the first clutch. With stirring, the pH of the Mixture to 8 by sprinkling lithium hydroxide and held until there was no change is observed. About 2000 ml of a deep blue is obtained Solution after adjustment with ε-caprolactam or N-methylpyrrolidone and subsequent clarification can be used directly for dyeing.

Anstelle des Kondensationsproduktes A kann auch das Kondensationsprodukt von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure mit 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin verwendet werden. Man erhält dann eine stabile Lösung des FarbstoffsInstead of the condensation product A, the condensation product can also be used of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid with 2,4-difluoro-5-chloro-6-methyl-pyrimidine can be used. A stable solution of the dye is then obtained

Example 2 Dye of the formula

1 Mol Dimetanilsäure wird mit 345 ml Wasser und 72 ml 48%iger Schwefelsäure verrührt. Mit Außenkühlung wird auf 0°C gekühlt. Im Verlauf von einer Stunde tropft man eine Lösung von 1 Mol Lithiumnitrit in 250 ml Wasser zu. Man rührt eine Stunde bei 0-5°C nach und entfernt den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure. Danach gibt man 190 g Acetylbernsteinsäuredimethylester und 30 g wasserfreies Natriumacetat zu. Mit ungefähr 100 g Natriumhydrogencarbonat wird ein pH von 3,5 bis 4 eingestellt und gehalten. Wenn kein Diazoniumsalz mehr nachweisbar ist, wird auf 40°C erwärmt und mit 20 g Lithiumhydroxid (LiOH · H₂O) ein pH von 8,5 eingestellt und gehalten. Nach 3 Stunden ist der Ringschluß beendet. Nun wird zur Verseifung der Estergruppe mit Lithiumhydroxid (LiOH · H₂O) ein pH von 11 eingestellt und auf 60°C erwärmt. Während der Verseifung wird der pH durch Zugabe von Lithiumhydroxid (LiOH · H₂O) bei 11 gehalten. Der Verbrauch an LiOH · H₂O bei der Verseifung beträgt ca. 50 g. Die Lösung des Pyrazolons kann direkt zur Kupplung eingesetzt werden.1 mol of dimetanilic acid is stirred with 345 ml of water and 72 ml of 48% sulfuric acid. With external cooling it is cooled to 0 ° C. A solution of 1 mol of lithium nitrite in 250 ml of water is added dropwise over the course of an hour. The mixture is stirred for one hour at 0-5 ° C and the excess nitrite is removed with sulfamic acid. Then 190 g of dimethyl acetylsuccinate and 30 g of anhydrous sodium acetate are added. A pH of 3.5 to 4 is adjusted and maintained with approximately 100 g of sodium hydrogen carbonate. When the diazonium salt is no longer detectable, the mixture is warmed to 40 ° C. and adjusted and maintained at pH 8.5 with 20 g of lithium hydroxide (LiOH · H ₂ O). The ring closure is complete after 3 hours. Now a pH of 11 is set to saponify the ester group with lithium hydroxide (LiOH.H ₂ O) and heated to 60.degree. During the saponification, the pH is kept at 11 by adding lithium hydroxide (LiOH · H ₂ O). The consumption of LiOH · H ₂ O in the saponification is about 50 g. The pyrazolone solution can be used directly for coupling.

in 450 ml Wasser wird mit 250 ml 48%iger Schwefelsäure versetzt und im Verlauf von ca. 1 Stunde mit einer Lösung von 1 Mol Lithiumnitrit in ca. 250 ml Wasser diazotiert.in 450 ml of water with 250 ml of 48% sulfuric acid added and in the course of about 1 hour with a solution diazotized by 1 mol of lithium nitrite in approx. 250 ml of water.

Die Diazotierungssuspension wird durch Außenkühlung auf 0°C gekühlt und mit der Lösung des Pyrazolons versetzt. Man verrührt gut und stellt den pH durch Zugabe von 42 ml einer Lösung von 60 g LiOH · H₂O in 500 ml Wasser auf 7-8. Man erhält eine gelbe Lösung, die nach Klärung und Einstellung mit ε-Caprolactam direkt zum Färben eingesetzt werden kann.The diazotization suspension is cooled to 0 ° C. by external cooling and the solution of the pyrazolone is added. The mixture is stirred well and the pH is adjusted to 7-8 by adding 42 ml of a solution of 60 g of LiOH.H ₂ O in 500 ml of water. A yellow solution is obtained which, after clarification and adjustment with ε-caprolactam, can be used directly for dyeing.

An Stelle des Kondensationsproduktes B kann auch das Kondensationsprodukt von 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure mit 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin verwendet werden. Man erhält dann eine Lösung des FarbstoffsInstead of the condensation product B, this can also be done Condensation product of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid used with 2,4-difluoro-5-chloro-6-methyl-pyrimidine will. A solution of the dye is then obtained

Claims

1. A process for the preparation of stable solutions of metal-free azo dyes by diazotization and coupling, characterized in that lithium nitrite is used as the diazotizing agent.

2. The method according to claim 1, characterized in that that solutions of anionic reactive dyes manufactures.