DE3610718A1 - METHOD FOR PRODUCING GLUTAR ACID - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING GLUTAR ACIDInfo
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- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
Description
BESCHREIBUNGDESCRIPTION
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Glutarsäure durch Oxidation von Cyclopenten mit einer Ruthenium-Verbindung als Oxidationsmittel und einem Cooxidationsmittel. The invention relates to a process for the production of glutaric acid by oxidation of cyclopentene with a Ruthenium compound as an oxidizing agent and a co-oxidizing agent.
Insbesondere bezieht sie sich auf ein Verfahren zur effektiven Herstellung von Glutarsäure aus Cyclopenten unter Verwendung einer katalytischen Menge Ruthenium-Verbindungs-Oxidationsmittel und einer geeigneten Menge Cooxidationsmittel. In particular, it relates to a method for the effective production of glutaric acid from cyclopentene under Use of a catalytic amount of ruthenium compound oxidizing agent and an appropriate amount of co-oxidizing agent.
CHCH
H2C CHH 2 C CH
j j Oxidation ^ HCOc-CH2-CH2-CH2-CCOHjj Oxidation ^ HCOc-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CCOH
H2C-CH2 H 2 C-CH 2
Cyclopenten - GlutarsäureCyclopentene - glutaric acid
J Glutarsäure ist eine dibasische Säure, wie Adipinsäure, ' und sie ähneln sich in chemischen und physikalischen Eigenschaften. Wenn sie in großen Mengen für die Industrie verfügbar ist, wird sie als Monomeres für synthetische Polymere, wie im Fall des Massenproduktes Adipinsäure für Nylon oder Polyester, Anwendung finden.J glutaric acid is a dibasic acid such as adipic acid, 'and they are similar in chemical and physical properties. When it becomes available in large quantities for industry, it will find use as a monomer for synthetic polymers, as in the case of the mass-produced adipic acid for nylon or polyester.
Glutarsäure ist eine industriell einsetzbare Substanz. Ihr Diester mit einem Alkohol ist ein Weichmacher für Poly-Glutaric acid is an industrially usable substance. you Diester with an alcohol is a plasticizer for poly
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ester. Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze und viele andere synthetische Harze-, Aufgrund seiner hohen Reaktivität kann es zu einer Vielzahl von Derivaten umgesetzt werdenv Andererseits kann Cyclopenten, der Rohstoff im erfindungsgemäßen Verfahren, leicht in hoher Ausbeute durch partielle Hydrierung von Cyclopentadien erhalten werden (wie in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 1292/1981 beschrieben). Cyclopentadien ist in großen Mengen in der C,--Fraktion der Naphtha-Crack-Mischung enthalten und wartet auf die Entwicklung neuer Verwendungszwecke. ester. Polyamides, polyurethanes, epoxy resins and many other synthetic resins, Due to its high reactivity, it can be converted into a wide variety of derivatives On the other hand, cyclopentene, the raw material in the process according to the invention, can easily be obtained in high yield obtained by partial hydrogenation of cyclopentadiene (as disclosed in Japanese Patent Publication No. 1292/1981). Cyclopentadiene is in large quantities in the C, fraction of the naphtha-crack mixture contain and await the development of new uses.
Die Herstellung einer Carboxylsäure durch Oxidation eines Olefins mit einem Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittel ist bekannt und beispielsweise im US-Patent Nr. 3 409 649 (1968); J. Chem. Socv, D, Seite 1420 (1970); J. Am. Oil Chem. Soc. , _5·4 858A, 870A (1977) und J. Org. Chem., £6 3936 (1981) beschrieben. Die konventionellen Technologien haben einige Nachteile. Die Selektivität für und Ausbeute der erwünschten Carboxylsäure sind aufgrund von Nachreaktionen gering; die Reaktionsgeschwindigkeit ist aufgrund ungeeigneter Lösungsmittel und Cooxidationsmittel-Wahl niedrig; die Separation des Reaktionsprodukts und die Nachbehandlung des Reaktionssystems sind schwierig durchzuführen. Es besteht ein großes Interesse an der Eliminierung dieser Nachteile·. Zwischenzeitlich ist nichts über die direkte Herstellung von Glutarsäure aus Cylcopenten durch Oxidation mit einem Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittel berichtet worden.The preparation of a carboxylic acid by oxidizing an olefin with a ruthenium compound oxidizing agent is known and, for example, in U.S. Patent No. 3,409,649 (1968); J. Chem. Socv, D, p. 1420 (1970); J. Am. Oil Chem. Soc. , _5.4858A, 870A (1977) and J. Org. Chem., £ 6 3936 (1981). The conventional technologies have several disadvantages. The selectivity for and yield the desired carboxylic acid are low due to post-reactions; the response speed is due unsuitable choice of solvent and co-oxidizing agent low; the separation of the reaction product and the post-treatment of the reaction system are difficult to carry out. There is great interest in eliminating these disadvantages. In the meantime, nothing is over the direct production of glutaric acid from cyclopentene by oxidation with a ruthenium compound oxidizing agent has been reported.
Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben eine Versuchsreihe über die Herstellung von Glutarsäure durch Cyclopentenoxidation durchgeführt. Daraus resultierend wurde gefunden, daß Glutarsäure in hoher Ausbeute und hoher Selektivität hergestellt werden kann, wenn Cyclopenten mit einem Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittel inThe inventors of the present application conducted a series of experiments on the production of glutaric acid Cyclopentenoxidation carried out. As a result, it was found that glutaric acid can be obtained in high yield and high selectivity can be produced when cyclopentene with a ruthenium compound oxidizing agent in
einem halogenierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittelgemisch halogenierter Kohlenwasserstoff Nitriikohlenwasserstoff hergestellt werden kann, indem kontinuierlich oder diskontinuierlich eine alkalische wässrige Lösung eines Cooxidationsmittels zugegeben wird. Die vorliegende Erfindung wurde vollständig auf diesem Resultat aufgebaut.·a halogenated hydrocarbon solvent or in a solvent mixture halogenated hydrocarbon nitride hydrocarbon can be produced, by continuously or intermittently adding an alkaline aqueous solution of a co-oxidizing agent will. The present invention has been entirely built on this finding.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung/ ein verbessertes Verfahren für die Herstellung von Glutarsäure durch Oxidation von Cyclopenten mittels eines Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittels und eines Cooxidationsmittels zu schaffen; wobei die Verbesserung die Durchführung der Oxidation in einem halogenierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch halogenierter Kohlenwasserstoff/Nitril-Kohlenwasserstoff, während eine alkalische wasserhaltige Lösung des Cooxidationsmittels kontinuierlich oder diskontinuierlich dem Reaktionssystem zugeführt wird, aufweist.It is an object of the present invention / an improved method for the production of glutaric acid by Oxidation of cyclopentene by means of a ruthenium compound oxidizing agent and to provide a co-oxidant; the improvement being the implementation of the Oxidation in a halogenated hydrocarbon solvent or a mixture of halogenated solvents Hydrocarbon / nitrile hydrocarbon, while a alkaline water-containing solution of the co-oxidizing agent continuously or discontinuously to the reaction system is supplied, has.
Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur direkten Herstellung von Glutarsäure aus Cyclopenten durch Oxidieren von Cyclopenten mit einem Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittel zu schaffen.It is another object of the invention to provide a process for the direct production of glutaric acid from cyclopentene by Oxidizing cyclopentene with a ruthenium compound oxidizing agent to accomplish.
Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren zum Herstellen von Glutarsäure aus Cyclopenten mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit und hoher Ausbeute zu schaffen.It is another object of the invention to provide a method for To create glutaric acid from cyclopentene with a high reaction rate and high yield.
Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren zum effektiven Herstellen von Glutarsäure aus Cyclopenten zu schaffen.-It is another object of the invention to provide a method for efficiently producing glutaric acid from cyclopentene create.-
Weitere und andere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden aus der nachfolgenden speziellen Beschreibung verständlicher-.Further and other objects, features, and advantages of the invention will become apparent from the following specifics Description understandable-.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Oxidation von Cyclopenten mit einer katalytischen Menge eines Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittels und einer geeigneten Menge Cooxidationsmittel durchgeführt. Die verwendbare Rutheniumverbindung kann in Form eines anorganischen oder eines organischen Komplexsalzes vorliegen·. Beispiele für die Rutheniumverbindung umfassen Rutheniumtetroxid, Ruthenat, Perruthenat, Rutheniumdioxid und Rutheniumtrichlorid. Unter diesen ist Rutheniumtrichlorid bevorzugt.According to the process of the invention, the oxidation of cyclopentene with a catalytic amount of a ruthenium compound oxidizing agent and an appropriate amount of co-oxidizing agent. The usable The ruthenium compound can be in the form of an inorganic or an organic complex salt. examples for the ruthenium compound includes ruthenium tetroxide, ruthenate, perruthenate, ruthenium dioxide and ruthenium trichloride. Among them, ruthenium trichloride is preferred.
Das Cooxidationsmittel kann jedes Element oder Verbindung sein, die eine Rutheniumverbindung mit niedriger Oxidationszahl, wie Rutheniumdioxid und Rutheniumtrichlorid, die nicht oxidationsfähig sind, in ein Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittel umzuwandeln. Beispiele für das Cooxidationsmittel umfassen Natriumhypochlorit, Natriumchlorit, Natriumchlorat, Natriumperchlorat, Natriumperjodat, Chlor, Kaliumpermanganat und Peressigsäure. Natriumhypochlorit wird bevorzugt aufgrund seiner leichten · Handhabbarkeit und seines niedrigen Preises. Das Cooxidationsmittel im Reaktionssystem oxidiert eine katalytische Menge der Rutheniumverbindung, um ein Oxidationsmittel der Rutheniumserie zu bilden und regeneriert das Oxidationsmittel der Rutheniumserie, das durch Reaktion mit einem Substrat deaktiviert worden ist.The co-oxidant can be any element or compound that is a ruthenium compound with a low oxidation number, such as ruthenium dioxide and ruthenium trichloride, which are not oxidizable, into a ruthenium compound oxidizing agent to convert. Examples of the co-oxidizing agent include sodium hypochlorite, sodium chlorite, Sodium chlorate, sodium perchlorate, sodium periodate, Chlorine, potassium permanganate and peracetic acid. Sodium hypochlorite is preferred because of its ease of use and its low price. The co-oxidizing agent in the reaction system oxidizes a catalytic amount of the ruthenium compound to form a ruthenium series oxidizer and regenerates the oxidizer the ruthenium series, which has been deactivated by reaction with a substrate.
Die Menge Rutheniumverbindungs-Oxidationsmittel und des Cooxidationsmittels sollte sorgfältig entsprechend dem erwünschten Produkt und der optimalen Ausbeute ausgewählt werden.The amount of ruthenium compound oxidizing agent and des Co-oxidizing agents should be carefully selected based on the desired product and optimal yield will.
Üblicherweise wird erstere in einer Menge von 0,1 Mol-Äquivalenten oder weniger, bevorzugt 0,001 bis 0,03 Mol-Äquivalenten pro Cyclopenten eingesetzt; letzteres wird in einer Menge von derO,2 bis der 5-fachen, bevorzugt der 0,5Usually, the former is used in an amount of 0.1 mol equivalent or less, preferably 0.001 to 0.03 molar equivalents per cyclopentene used; the latter is in an amount from 0.2 to 5 times, preferably 0.5
bis 2-fachen der für die Reaktion benötigten stöchiometrischen Menge verwendet.up to 2 times the stoichiometric amount required for the reaction is used.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine alkalische wasserhaltige Lösung des Cooxidationsmittels eingesetzt. Indem die Reaktion bei pH 11 oder darüber durch Zugabe von Alkali gehalten wird, wird Cyclopenten vor Chlorierung und Glutarsäure vor nachfolgender Oxidation geschützt. Ferner erleichtert die Zugabe von Alkali die Bildung von Rutheniumdioxidniederschlägen am Reaktionsende.According to the method according to the invention, an alkaline aqueous solution of the co-oxidant used. By keeping the reaction at pH 11 or above by adding If the alkali is kept, cyclopentene is protected from chlorination and glutaric acid from subsequent oxidation. Further the addition of alkali facilitates the formation of ruthenium dioxide precipitates at the end of the reaction.
Das durch die Reaktion gebildete Rutheniumdioxid kann leicht durch Filtration durch Celit gesammelt werden. Nach Waschen.mit einer wasserhaltigen Natriumhypochlorid-Lösung wird es zur Wiederverwendung in Form einer wasserhaltigen Rutheniumtetroxid-Lösung gewonnen.- Beispiele für in der Reaktion eingesetzte Alkalien umfassen Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Rubidiumhydroxid und Caesiumhydroxid. Aus Wirtschaftlichkeitsgründen wird Natriumhydroxid bevorzugt. Das Alkali wird in einer Menge von 0,5 bis 5 Mol-Äquivalenten; bevorzugt 1 bis 3 Mol-Äquivalenten pro Cyclopenten eingesetzt.The ruthenium dioxide formed by the reaction can be easily collected by filtration through celite. To Wash with a water-based sodium hypochlorite solution it is obtained for reuse in the form of a hydrous ruthenium tetroxide solution.- Examples for in the Alkalis used in reaction include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide and Cesium hydroxide. For reasons of economy Sodium hydroxide preferred. The alkali is used in an amount of 0.5 to 5 molar equivalents; preferably 1 to 3 molar equivalents used per cyclopentene.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Reaktion in einem halogenierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch halogenierter Kohlenwasserstoff Nxtrilkohlenwasserstoff durchgeführt-, Beispiele für die halogenierten Kohlenwasserstoffe sind Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Dichlormethan und Dichlorethan.In the process according to the invention, the reaction is carried out in a halogenated hydrocarbon solvent or a mixture of halogenated hydrocarbon solvents Nxtrilkohlenwasserstoff-, examples of the Halogenated hydrocarbons are carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane and dichloroethane.
Tetrachlorkohlenstoff ist bevorzugt, da der Verteilungskoeffizient des Rutheniumtetroxids zwischen Tetrachlorid und Wasser 60 beträgt. Beispiele für Nxtrilkohlenwasserstoffe umfassen Acetonitril, Propionitril und andere aliphatische Nitrile. Acetonitril ist aufgrund seiner Mischbarkeit mit Wasser und halogenierten Kohlenwasserstoffen und seinerCarbon tetrachloride is preferred because of the partition coefficient of the ruthenium tetroxide between tetrachloride and water is 60. Examples of Nxtrile hydrocarbons include acetonitrile, propionitrile, and other aliphatic nitriles. Acetonitrile is due to its miscibility with Water and halogenated hydrocarbons and its
Stabilität gegenüber dem Oxidationsmittel bevorzugt·. Das Nitrillösungsmittel erhöht die Reaktionsgeschwindigkeit.Stability to the oxidizing agent preferred ·. The nitrile solvent increases the rate of the reaction.
Die Reaktion sollte bei atmosphärischem Druck oder Unterdruck zwischen 0 und 100° C über 0y1 bis 10 Stunden durchgeführt werden,- diese Reaktionsbedingungen sind aber nicht kritisch.The reaction should be carried out at atmospheric pressure or reduced pressure between 0 and 100 ° C for 0.1 to 10 hours - these reaction conditions are not critical.
Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die nachfolgenden Beispiele beschrieben. Der Schutzumfang dieser Erfindung ist nicht auf sie begrenzt.The invention will now be described with reference to the following examples. The scope of this Invention is not limited to them.
90 ml Tetrachlorkohlenstoff, 10 ml Wasser, 3,2g Cyclopenten und 0,15 g RuCl3 . XH3O (entsprechend 0,014 Mol pro 1 Mol Cyclopenten, wenn χ = 1) wurden in einen Glaskolben gegeben. Der Glaskolben wurde mit Eis gekühlt und eine wasserhaltige alkalische Lösung unter atmosphärischem Druck über 2 Stunden tropfenweise zugegeben-. Die wasserhaltige alkalische Lösung waren 100 ml einer 10 Gew.-% verfügbaren Chlors enthaltenden Natriumhypochloritlösung (entsprechend 6 Mol pro 1 Mol Cyclopenten oder dem 1,5-fachen der stöchiometrischen Menge) und 4 g Natriumhydroxid.· 8 Stunden nach Beginn der Zugabe wurde die Reaktionsflüssigkeit völlig schwarz-.- 90 ml carbon tetrachloride, 10 ml water, 3.2 g cyclopentene and 0.15 g RuCl 3 . XH 3 O (corresponding to 0.014 mol per 1 mol of cyclopentene when χ = 1) were placed in a glass flask. The flask was cooled with ice, and a hydrous alkaline solution was added dropwise under atmospheric pressure over 2 hours. The aqueous alkaline solution was 100 ml of a sodium hypochlorite solution containing 10% by weight of available chlorine (corresponding to 6 mol per 1 mol of cyclopentene or 1.5 times the stoichiometric amount) and 4 g of sodium hydroxide Reaction liquid completely black -.-
Die Vollständigkeit der Reaktion wurde durch die Stärke-Jod-Reaktion überprüft. Das entstehende Rutheniumdioxid wurde durch Filtern der Reaktionslösung durch Celit wiedergewonnen.· Das Filtrat wurde in eine organische Phase und eine wasserhaltige Phase unter Verwendung eines Scheidetrichters aufgetrennt und die wasserhaltige Phase mit Dichlormethan gewaschen-. (Wenn die gewaschene wasserhaltige Phase dann immer noch schwarz ist, kann Rutheniumdioxid vollständig durch Wiederholung der Filtration durch CelitThe completeness of the reaction was determined by the starch-iodine reaction checked. The resulting ruthenium dioxide was recovered by filtering the reaction solution through Celite. The filtrate was separated into an organic phase and a water-containing phase using a separatory funnel separated and the aqueous phase washed with dichloromethane. (If the washed hydrous Phase is then still black, ruthenium dioxide can be completely removed by repeating the filtration through celite
entfernt werden-; ) Die wasserhaltige Phase wurde auf pH 1 mit konzentrierter Salzsäure eingestellt und Wasser durch einen Verdampfer entfernt·. (Wirksame Wasserentfernung kann durch nachfolgende azeotrope Destillation mit Dichlormethan erzielt werden-;) Die getrockneten Rückstände (enthaltend Glutarsäure und Natriumchlorid) wurden mit Ether extrahiert und Ether durch Verwendung eines Verdampfers entferntv Auf diese Weise wurden 4,72 g eines weißen Pulvers erhalten; Dieses Produkt wurde mit einer 14 %-igen Lösung Bortrifluorid in Methanol verestert. Die gaschromatographische Bestimmung zeigte die Bildung von 4,3 7 g Glutarsäure an (71 Mol-% Ausbeute, berechnet auf Grundlage eingesetztes Cyclopenten). Die Bildung von Glutarsäure wurde auch durch Infrarot-Analyse bestätigt.be removed-; ) The water-containing phase was adjusted to pH 1 adjusted with concentrated hydrochloric acid and removed water by an evaporator ·. (Effective water removal can by subsequent azeotropic distillation with dichloromethane Be achieved-;) The dried residues (containing glutaric acid and sodium chloride) were washed with ether extracted and ether removed by using an evaporator. Thus, 4.72 g of a white Powder obtained; This product was made with a 14% strength Esterified solution of boron trifluoride in methanol. The gas chromatographic Determination indicated the formation of 4.3.7 g of glutaric acid (71 mole percent yield calculated on the basis of used cyclopentene). The formation of glutaric acid was also confirmed by infrared analysis.
Die Reaktion des Beispiels 1 wurde wiederholt, außer daß kein Natriumhydroxid zugegeben wurde. 8 Stunden nach Beginn des Zutropfens wurde die Reaktionsflüssigkeit völlig schwarz und die Stärke-Jod-Reaktion zeigte die Vervollständigung der Reaktion anv Durch die Filtration durch Celit wurde das gesamte Rutheniumdioxid nicht wiedergewonnen und die wässrige Schicht blieb schwarz. Das Reaktionsprodukt wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 abgetrennt·. Es wurden 3,1 g weißen Pulvers, erhalten. Die Analyse durch Gaschromatographie zeigte die Bildung von 2,25 g Glutarsäure (36%) und 0,39 g Succinsäure (7%). Dieses Resultat zeigty daß in Abwesenheit von Alkali die Nachoxidation der Glutarsäure unter Bildung niedriger Carboxylsäuren fortschreitet·.The reaction of Example 1 was repeated except that no sodium hydroxide was added. 8 hours after the start of the dropping, the reaction liquid became completely black and the starch-iodine reaction indicated the completion of the reaction by the filtration all ruthenium dioxide was not recovered by celite and the aqueous layer remained black. The reaction product was prepared in the same manner as in Example 1 separated ·. 3.1 g of white powder were obtained. Analysis by gas chromatography showed the formation of 2.25 g glutaric acid (36%) and 0.39 g succinic acid (7%). This result shows that in the absence of alkali the Post-oxidation of glutaric acid with formation of lower carboxylic acids progresses ·.
Die Reaktion wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß 10 ml Wasser durch 10 ml Acetonitril ersetzt wurden.The reaction was carried out as in Example 1 except that 10 ml of water was replaced with 10 ml of acetonitrile.
Die Reaktion war innerhalb von 6,5 Stunden beendet. Nach Separation des Reaktionsproduktes in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden 5,0 g weißen Pulvers erhalten. Die Analyse durch Gaschromatographie zeigte die Bildung von 4,92 g Glutarsäure (19%); Dieses Resultat zeigt, daß die Zugabe von Acetonitril die Reaktionsgeschwindigkeit beschleunigt.The reaction was complete within 6.5 hours. After separating the reaction product in the same manner as in Example 1, 5.0 g of white powder was obtained. Analysis by gas chromatography showed the formation of 4.92 g of glutaric acid (19%); This result shows that the addition of acetonitrile accelerates the rate of the reaction.
Die gleiche Reaktion wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß als Lösungsmittel 70 ml Tetrachlorkohlenstoff und 30 ml Acetonitril eingesetzt wurden. Die Reaktion war innerhalb von 2,5 Stunden beendet. Nach Abtrennung des Reaktionsproduktes in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden 4,-1 g weißen Pulvers erhalten. Die gaschromatographische Bestimmung zeigte die Bildung von 4,06 g Glutarsäure (66%).The same reaction was carried out as in Example 1, except that 70 ml of carbon tetrachloride and 30 ml of acetonitrile were used as solvents. The reaction was Finished within 2.5 hours. After separating off the reaction product in the same way as in Example 1 4, -1 g of white powder were obtained. The gas chromatographic Determination showed the formation of 4.06 g of glutaric acid (66%).
Die gleiche Reaktion wurdewie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß als Lösungsmittel 50 ml Tetrachlorkohlenstoff und 50 ml Acetonitril eingesetzt wurden-. Die Reaktion war nach 2,5 Stunden beendetv Nach Abtrennen des Reaktionsprodukts in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden 5,2g eines weißen Pulvers erhalten.· Die gaschromatographische Bestimmung zeigte die Bildung von 5,06 g Glutarsäure (80%).The same reaction was carried out as in Example 1 except that 50 ml of carbon tetrachloride was used as a solvent and 50 ml of acetonitrile were used. The reaction was complete in 2.5 hours after the reaction product had been separated off 5.2 g of a white powder were obtained in the same manner as in Example 1. The gas chromatographic Determination showed the formation of 5.06 g of glutaric acid (80%).
Es wurde die gleiche Reaktion wie in Beispiel 1 durchgeführt', außer daß 90 ml Dichlormethan und 10 ml Acetonitril als Lösungsmittel eingesetzt wurden. Die Reaktion war nach 4 Stunden beendet. Nach Abtrennung des ReaktionsproduktesThe same reaction as in Example 1 was carried out except that 90 ml of dichloromethane and 10 ml of acetonitrile were used were used as solvents. The reaction was over after 4 hours. After separation of the reaction product
in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden 4,08 g weißen Pulvers erhalten·; Die gaschromatographische Bestimmung zeigte die Bildung von 3-/4 6 g Glutarsäure (56%)νin the same manner as in Example 1, 4.08 g of white powder was obtained; Gas chromatographic determination showed the formation of 3/4 6 g of glutaric acid (56%) ν
Die Reaktion des Beispiels 1 wurde wiederholt-/ außer daß als Lösungsmittel 90 ml Dichlormethan und 10 ml Wasser eingesetzt wurden und kein Natriumhydroxid zugegeben wurdev Die Reaktion war nach 8-, 5 Stunden beendet.· Wie im Fall des Vergleichsbeispiels 1 wurde nicht alles Rutheniumdioxid rückgewonnen und die wasserhaltige Schicht blieb schwarz. Nach Abtrennen der Reaktionsprodukte in d'er gleichen Weise wie im Beispiel 1 wurden 3/01 g eines orangen Pulvers erhalten-. Die gaschromatographische Bestimmung zeigte die Bildung von 2-11 g Glutarsäure (34%) und 0/2 g Succinsäure (4%)vThe reaction of Example 1 was repeated except that 90 ml of dichloromethane and 10 ml of water were used as solvents and no sodium hydroxide was added The reaction was finished in 8.5 hours. As in the case of Comparative Example 1, not all of the ruthenium dioxide became recovered and the water-containing layer remained black. After separating the reaction products in d'er In the same manner as in Example 1, 3/01 g of an orange powder was obtained. Gas chromatographic determination showed the formation of 2-11 g glutaric acid (34%) and 0/2 g succinic acid (4%) v
Nachdem viele offensichtlich sehr unterschiedliche Ausführungsformen der Erfindung ohne Abweichung vom Erfindungsgedanken und dessen Umfang möglich sind/ ist verständlich, daß die Erfindung nicht auf die sehr speziellen Ausführungsformen beschränkt ist/ sondern durch die Definition in den beiliegenden Ansprüchen-;Having many obviously very different embodiments of the invention without deviating from the inventive concept and its scope are / is understandable, that the invention is not limited to the very specific embodiments / but by definition in the accompanying claims;
Claims (8)
dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation in halogeniertem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch aus halogeniertem Kohlenwasserstoff und Nitrilkohlenwasserstoff stattfindet, indem eine wasserhaltige alkalische Lösung des Cooxidationsmittels kontinuierlich oder diskontinuierlich dem Reaktionssystem zugeführt wird.1 ■. Process for the production of glutaric acid by oxidizing cyclopentene with a ruthenium compound as an oxidizing agent and a co-oxidizing agent,
characterized in that the oxidation takes place in a halogenated hydrocarbon solvent or a solvent mixture of halogenated hydrocarbon and nitrile hydrocarbon, in that a water-containing alkaline solution of the co-oxidizing agent is fed continuously or discontinuously to the reaction system.
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
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