DE3606828A1

DE3606828A1 - Detergent for low washing temperatures

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Publication number: DE3606828A1
Application number: DE19863606828
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Lange; Alfred Dr Meffert; Frantisek Dr Jost; Eric Dr Sung; Andreas Dr Syldatk; Herbert Dr Leiter
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1986-03-03
Filing date: 1986-03-03
Publication date: 1987-09-10

Abstract

Together with a combination of an anionic, non-anionic and/or zwitterionic surfactant, the detergent contains an amino compound which enhances the washing power and is of the type of the ether amines of the formula I <IMAGE> R = alkyl or alkenyl group with 6 to 22 C atoms, x has a value from 1 to 10, R<2> and R<3> are C1-C4-alkyl or the group H(OCH2CH2)y with y = 1 to 6, or R<2> and R<3> form, together with the nitrogen atom, a 5- to 6-membered ring optionally with further nitrogen and oxygen atoms, or one of the radicals R<2> or R<3> is hydrogen. The action of the ether amines in enhancing the washing power is particularly evident at low washing temperatures (40 to 60 DEG C). In addition, the ether amines have no intrinsic odour which interferes with use and can in respect of their long-chain alkyl or alkenyl radicals be prepared from renewable fat raw materials.

Description

Durch die zunehmende Beliebtheit von pflegeleichten Textilien aus Synthesefasern, aber auch durch die ständig steigenden Energiekosten verbunden mit dem wachsenden Umweltbewußtsein der Verbraucher von Waschmitteln, ist die früher übliche Kochwäsche mehr und mehr durch das Waschen bei 60°C verdrängt worden. Bei vielen Waschmitteln des Marktes wird auch die Verwendbarkeit zur Textilwäsche bei 40°C oder 30°C bzw. bei Raumtemperatur ausgelobt. Um bei derartig niedrigen Temperaturen ein zufriedenstellendes und der Kochwäsche vergleichbares Waschergebnis zu erzielen, werden an die Zusammensetzung der Niedrig-Temperatur- Waschmittel besonders hohe Anforderungen gestellt. Während man zur besseren Entfernung von bleichbaren Anschmutzungen aus den Textilien dem üblichen Kochwaschmittel mit Perborat oder Percarbonat, bzw. der damit zubereiteten Waschflotte, einen Kaltbleichaktivator zusetzte, war es zur Verbesserung der Auswaschbarkeit von Fett- und Pigmentanschmutzungen bei Temperaturen um 60°C und darunter nötig, die Waschkraft der bisher verwendeten Tenside durch bestimmte Zusätze zu verstärken. So werden in der US-Patentschrift 39 25 224 aus dem Jahre 1975 bereits Zusätze von wasserunlöslichen Tensidtypen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und amphoteren Tenside zu üblichen Waschmittelformulierungen auf Basis an sich wasserlöslicher Tenside empfohlen. Zu den beschriebenen wasserunlöslichen nichtionischen Tensiden gehören auch ethoxylierte Alkylamine mit C₈-C₂₁-Alkylketten und mit 1 bis 6 Mol angelagertem Ethyloxid, beispielsweise das mit 2 Mol Ethylenoxid umgesetzte Kokosalkylamin. In der deutschen Offenlegungsschrift 27 03 020 werden Umsetzungsprodukte von langkettigen Epoxyalkanen mit endständiger oder innenständiger Epoxygruppe mit Monoethanolamin oder Diethanolamin bzw. mit aliphatischen Polyaminen beschrieben, wobei diese Umsetzungsproduke zusätzlich noch ethoxyliert oder propoxyliert sein können. Derartige Hydroxyalkylamine, die ebenfalls in Wasser schwer löslich sind, werden zur Verstärkung der Waschkraft von anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tensiden in Waschmittelzubereitungen, die auch zum Waschen bei niederen Temperaturen geeignet sind, empfohlen. Aus der europäischen Patentanmeldung 1 12 593 sind Waschmittel mit einem Gehalt an ethoxylierten Mono- und Diaminen sowie an ethoxylierten Polyethylaminen und Polyethyleniminen, die durch eine Häufung von Polyglykolethergruppierungen sowie durch das Fehlen langkettiger hydrophober Reste in Wasser löslich sind, bekannt. Waschmittel mit einem Zusatz dieser wasserlöslichen ethoxylierten Amine sollen sich durch eine verbesserte Entfernung von tonartigen Pigmenten sowie durch verbesserte Vergrauungsinhibierung auszeichnen. In der europäischen Patentanmeldung 01 21 949 werden unter anderem tertiäre Amine mit zwei C₄-C₁₀-Alkylresten und einem dritten kürzeren Alkyl- oder Hydroxyalkylrest sowie daraus abgeleitete quartäre Ammoniumverbindungen als waschkraftverstärkende Zusätze zu synthetischen anionischen Tensiden beschrieben. Die beiden C₄-C₁₀- Alkylreste im tertiären Amin können über 1 bis 3 Ethoxylenoxy- Brücken mit dem Stickstoffatom verbunden sein, wobei gelten soll, daß der PK _a-Wert des tertiären Amins wenigstens etwa ein halbe Einheit über dem anfänglichen pH-Wert der Waschflotte liegt. Die Vorschläge des Standes der Technik weisen allerdings einige Nachteile auf. So besitzen die ethoxylierten Fettalkylamine einen mehr oder weniger stark ausgeprägten Eigengeruch, bei der einer Anwendung in anspruchsvollen Markenwaschmitteln stört und durch besondere Parfümierungsmaßnahmen neutralisiert werden muß. Bei den Hydroxyalkylaminen, die sich von endständigen und innenständigen langkettigen Epoxyalkanen ableiten, wird heute ihre Herkunft aus Erdöl als einem nicht nachwachsenden Rohstoff als nachteilig gesehen. Bei den wasserlöslichen ethoxylierten Aminen ist kein Beitrag zur Verbesserung der Fettauswaschbarkeit, die gerade beim Waschen bei niederen Temperaturen problematisch ist, zu erkennen. Schließlich setzen tertiäre Amine, die fast vollständig protoniert sind, der praktischen Anwendung enge Grenzen.Due to the increasing popularity of easy-care textiles made of synthetic fibers, but also due to the constantly increasing energy costs combined with the growing environmental awareness of detergent consumers, the previously common cooked laundry has been increasingly replaced by washing at 60 ° C. For many detergents on the market, the usability for textile washing at 40 ° C or 30 ° C or at room temperature is also advertised. In order to achieve a satisfactory washing result at such low temperatures and comparable to the boil, particularly high demands are placed on the composition of the low-temperature detergents. While a cold bleach activator was added to the usual cooking detergent with perborate or percarbonate, or the washing liquor prepared with it, to improve the removal of bleachable stains from the textiles, it was necessary to improve the washability of grease and pigment stains at temperatures around 60 ° C and below , to increase the washing power of the surfactants previously used by certain additives. For example, US Pat. No. 3,925,224 from 1975 already recommends adding water-insoluble surfactant types from the group of anionic, nonionic and amphoteric surfactants to customary detergent formulations based on inherently water-soluble surfactants. The water-insoluble nonionic surfactants described also include ethoxylated alkylamines with C ₈ -C ₂₁ alkyl chains and with 1 to 6 mol of added ethyl oxide, for example the coconut alkylamine reacted with 2 mol of ethylene oxide. German Offenlegungsschrift 27 03 020 describes reaction products of long-chain epoxyalkanes with a terminal or internal epoxy group with monoethanolamine or diethanolamine or with aliphatic polyamines, which reaction products can additionally be ethoxylated or propoxylated. Such hydroxyalkylamines, which are also sparingly soluble in water, are recommended for increasing the washing power of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants in detergent preparations, which are also suitable for washing at low temperatures. From European patent application 1 12 593, detergents containing ethoxylated mono- and diamines as well as ethoxylated polyethylamines and polyethyleneimines, which are soluble in water due to an accumulation of polyglycol ether groups and the lack of long-chain hydrophobic residues, are known. Detergents with the addition of these water-soluble ethoxylated amines are said to be distinguished by improved removal of clay-like pigments and by improved graying inhibition. European patent application 01 21 949 describes, inter alia, tertiary amines with two C ₄ -C ₁₀ alkyl radicals and a third shorter alkyl or hydroxyalkyl radical, and quaternary ammonium compounds derived therefrom as additives to synthetic anionic surfactants which enhance the washing power. The two C ₄ -C ₁₀ alkyl radicals in the tertiary amine can be connected to the nitrogen atom via 1 to 3 ethoxyleneoxy bridges, it being understood that the PK _a value of the tertiary amine is at least about half a unit above the initial pH the wash liquor lies. However, the prior art proposals have some disadvantages. For example, the ethoxylated fatty alkylamines have a more or less pronounced intrinsic odor, which disturbs use in demanding branded laundry detergents and must be neutralized by special perfuming measures. In the case of hydroxyalkylamines, which are derived from terminal and internal long-chain epoxyalkanes, their origin from petroleum as a non-renewable raw material is considered disadvantageous today. With the water-soluble ethoxylated amines, there is no contribution to improving the fat washability, which is particularly problematic when washing at low temperatures. Finally, tertiary amines, which are almost completely protonated, place narrow limits on practical use.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, aus nachwachsenden Rohstoffen herstellbare und keinen anwendungstechnisch störenden Eigengeruch aufweisende Substanzen aufzufinden, deren problemlose Einarbeitung in Waschmitteln in die Waschwirkung dieser Mittel bei niederen Waschtemperaturen verbessert. Dabei ist ein Ziel der Erfindung, derartige waschkraftverstärkende Substanzen als Aminderivarte von Fettrohstoffen bereitzustellen. Weiter ist es ein Ziel der Erfindung, solche aus Fetten herstellbaren Aminderivate aufzufinden, die bereits in relativ geringen Einsatzmengen, d. h. in gegenüber den eigentlichen Tensiden deutlich unterschüssigen Mengen, eine überadditive Wirkungssteigerung bei den niederen Waschtemperaturen bewirken.The invention has for its object from renewable Raw materials that can be produced and that do not interfere with the application technology Find substances with their own odor, their problem-free Incorporation in detergents in the washing effect of this Medium improved at low washing temperatures. There is a The aim of the invention, such washing-strengthening substances To be provided as an amine derivative of fat raw materials. It is further an object of the invention, such amine derivatives producible from fats find those that are already in relatively small amounts, d. H. in significantly less than the actual surfactants Quantities, an over-additive increase in effectiveness in the cause low washing temperatures.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe durch die Verwendung eines solchen substituierten Amins, das eine aus einem Fettalkoholrest bestehende hydrophobe Gruppe und eine aus Ethoxygruppen bestehende und in bestimmter Weise angeordnete hydrophile Gruppe aufweist, gelöst wird.It has now been found that this task is achieved through use of such substituted amine, which is one from a fatty alcohol residue existing hydrophobic group and one of ethoxy groups existing and arranged in a certain way hydrophilic Has group is solved.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Waschmittel, das insbesondere zum Waschen bei niederen Temperaturen geeignet ist, und das eine Tensidkombination aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside und eine aliphatische Aminoverbindung als waschkraftverstärkenden Zusatz enthält, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die waschkraftverstärkende Aminoverbindung aus einem Etheramin der Formel IThe invention accordingly relates to a detergent, in particular is suitable for washing at low temperatures, and which is a surfactant combination of at least one surfactant from the Group of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants and an aliphatic amino compound as a detergency booster Contains additive, and which is characterized by that the detergent-enhancing amino compound from an ether amine of formula I.

in der R¹ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen, x einen Zahlenwert von 1 bis 10, R² und R³ unabhängig voneinander mit y = 1 bis 6, oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der ein weiteres Stickstoff- oder Sauerstoffatom enthalten kann, oder einer der Reste R² oder R³ auch Wasserstoff bedeuten, besteht.in which R ^{1 is} an alkyl or alkenyl group with 6 to 22 C atoms, x is a numerical value from 1 to 10, R ² and R ³ independently of one another with y = 1 to 6, or together with the nitrogen atom is a 5 or 6 form a membered ring, which may contain a further nitrogen or oxygen atom, or one of the radicals R ² or R ^{3 is} also hydrogen.

Bei dem Substituenten R¹ der Formel I handelt es sich insbesondere um solche Alkyl- oder Alkenylgruppen, wie sie aus technischen Fetten erhältlich sind und in den daraus herstellbaren Fettalkoholen vorliegen. Besonders bevorzugt sind Reste R¹ mit im wesentlichen 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, in der Alkyl- bzw. Alkenylgruppe. Vorzugsweise werden solche Substanzen der Formel I verwendet, in denen die Substituenten R² und R³ beide die Ethoxygruppierung H(OCH₂CH₂)_y bedeuten. Ebenfalls bevorzugt verwendet werden solche Verbindungen der Formel I, in denen einer der Reste R² oder R³ die genannte Ethoxygruppierung aufweist und der andere Rest eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder Wasserstoff bedeutet.The substituent R ^{1 of} the formula I is in particular those alkyl or alkenyl groups as are obtainable from industrial fats and are present in the fatty alcohols which can be prepared therefrom. Residues R ¹ with essentially 12 to 18 carbon atoms in the alkyl or alkenyl group are particularly preferred. Those substances of the formula I are preferably used in which the substituents R ² and R ³ both denote the ethoxy group H (OCH ₂ CH ₂ ) _y . Compounds of the formula I in which one of the radicals R ² or R ^{3 has} the ethoxy group mentioned and the other radical is a C ₁ -C ₄ -alkyl group or hydrogen are likewise preferably used.

Besonders bevorzugt werden solche Verbindung der Formel I, in denen die Summe aller vorhandenen Indexzahlen x und y zwischen dem Zahlenwerten 2 und 7 liegt, und in denen der Substituent R¹ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit im wesentlichen 12 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt. Ein Optimum der Wirksamkeit wird bei einem Verhältnis der Gesamtzahl der Ethoxy- und Hydroxyethyl-Gruppen zur Zahl der Alkyl- bzw. Alkenyl-Kohlenstoffatome im Etheramin der Formel I von 1/6 bis 1/2, vorzugsweise 1/4 bis 2/5 beobachtet.Particular preference is given to those compounds of the formula I in which the sum of all the index numbers x and y present is between the numerical values 2 and 7 and in which the substituent R ^{1 represents} an alkyl or alkenyl group having essentially 12 to 18 carbon atoms. Optimum effectiveness is observed when the ratio of the total number of ethoxy and hydroxyethyl groups to the number of alkyl or alkenyl carbon atoms in the ether amine of the formula I is from 1/6 to 1/2, preferably from 1/4 to 2/5 .

Die erfindungsgemäß verwendeten Substanzen der Formel I können nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung eines entsprechenden Fettalkoholpolyglykolethersulfats mit einem primären oder sekundären, die Substituenten R² und R³ einführenden Amin, hergestellt werden (britischen Patentschriften 10 67 762 und 10 87 413). Bei diesen Alkylierungsreaktionen wird eine Kohlenstoff- Stickstoff-Verbindung gebildet. Ein weiteres Herstellungsverfahren (ältere deutsche Patentanmeldung P 35 04 242.7) beschreibt die Umsetzung eines Fettalkoholpolyglykolethersulfats mit einem tertiären Amin, das wenigstens einen Hydroxyalkyl-Substituenten besitzt, beispielsweise als Triethanolamin, wobei die Alkylierung an der Hydroxylgruppe des Hydroxyalkyl-Restes unter Bildung einer Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindung stattfindet. Die so hergestellten Verbindungen der Formel I können gegebenenfalls an den Substituenten R² und R³, sofern diese reaktionsfähige Wasserstoffe aufweisen, noch nachträglich alkoxyliert werden. Im allgemeinen wird aber bei der direkten Herstellung die Polyglykolether- Gruppierung im Fettalkoholethersulfat so gewählt, daß sie zusammen mit den gegebenenfalls über das Amin eingeführten Ethoxy- bzw. Hydroxyethyl-Resten zu einer für die erfindungsgemäße Anwendung optimalen Balance zwischen Hydrophobie und Hydrophilie des Moleküls führt. Ein Teil der Ethoxy- bzw. Hydroxyethyl- Reste kann dabei auch durch Isopropoxy- bzw. Hydroxyisopropyl- Reste ersetzt sein. The substances of the formula I used according to the invention can be prepared by processes known per se by reacting a corresponding fatty alcohol polyglycol ether sulfate with a primary or secondary amine introducing the substituents R ² and R ³ (British patents 10 67 762 and 10 87 413). A carbon-nitrogen compound is formed in these alkylation reactions. Another manufacturing process (older German patent application P 35 04 242.7) describes the reaction of a fatty alcohol polyglycol ether sulfate with a tertiary amine which has at least one hydroxyalkyl substituent, for example as triethanolamine, the alkylation on the hydroxyl group of the hydroxyalkyl radical to form a carbon-oxygen Binding takes place. The compounds of the formula I thus prepared can, if appropriate, be alkoxylated subsequently on the substituents R ² and R ³ , provided they have reactive hydrogens. In general, however, the polyglycol ether group in the fatty alcohol ether sulfate is selected in the direct preparation in such a way that, together with the ethoxy or hydroxyethyl radicals optionally introduced via the amine, it leads to an optimal balance between hydrophobicity and hydrophilicity of the molecule for the use according to the invention. Some of the ethoxy or hydroxyethyl residues can also be replaced by isopropoxy or hydroxyisopropyl residues.

Typische Vertreter der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I sind beispielsweise die Umsetzungsprodukte von Fettalkoholsulfaten, die einen unterschiedlichen Ethoxylierungsgrad aufweisen können, mit primären Aminen, wie z. B. Ethanolamin, einem C₁-C₄-Alkylamin wie Methylamin, bzw. mit sekundären Aminen, wie z. B. Diethanolamin, Morpholin, einem Dialkylamin mit C₁-C₄-Alkylgruppen wie z. B. Diethylamin. Insbesondere handelt es sich um die Umsetzungsprodukte der Fettalkoholethersulfate mit tertiären, wenigstens eine Hydroxyethylgruppe aufweisenden Aminen, wie z. B. Triethanolamin, Diethanol-Methylamin. Zu diesen Substanzen gehören beispielsweise die Verbindungen: C₁₂/C₁₄-(Kokos)-alkyl-poly(3,6)-oxyethyl-hydroxyethylamin, C₁₂/C₁₄-(Kokos)-alkyl-di-(oxyethyl)-hydroxyethyl-methylamin, Lauryl-di-oxyethyl-diethylamin, n-Octyl-oxyethyldihydroxyethylamin, C₁₂/C₁₄-(Kokos)-alkyl-di-oxyethyl-dihydroxyethylamin, Oleyl- trioxyethyl-dihydroxyethylamin, N-Lauryloxyethyl-morpholin, C₁₈-alkyl-poly-(6)-oxyethyl-diethanolamin, C₁₂/C₁₄-(Kokos)- alkyl-poly-(3,6)-oxyethyl-hydroxyethyl-methylamin, C₁₆/C₁₈-alkyl-poly- (4,6)-oxyethyl-dihydroxyethyl-amin, C₁₆/C₁₈-(Talg)-alkyl/alkenyl- tri-oxyethyl-dihydroxyethyl-amin (Jodzahl des Talgalkohols 110 bis 130). Auch Umsetzungsprodukte des Fettalkoholethersulfats mit einem primären, sekundären oder tertiären Amin mit wenigstens einer Hydroxyisopropylgruppe sind geeignet.Typical representatives of the compounds of formula I used according to the invention are, for example, the reaction products of fatty alcohol sulfates, which may have a different degree of ethoxylation, with primary amines, such as, for. B. ethanolamine, a C ₁ -C ₄ alkylamine such as methylamine, or with secondary amines, such as. As diethanolamine, morpholine, a dialkylamine with C ₁ -C ₄ alkyl groups such as. B. Diethylamine. In particular, it is the reaction products of the fatty alcohol ether sulfates with tertiary amines having at least one hydroxyethyl group, such as. B. triethanolamine, diethanol-methylamine. These substances include, for example, the compounds: C ₁₂ / C ₁₄ - (coconut) alkyl poly (3,6) oxyethyl hydroxyethylamine, C ₁₂ / C ₁₄ - (coconut) alkyl di (oxyethyl) hydroxyethyl -methylamine, lauryl-di-oxyethyl-diethylamine, n-octyl-oxyethyldihydroxyethylamine, C ₁₂ / C ₁₄ - (coconut) -alkyl-di-oxyethyl-dihydroxyethylamine, oleyl-trioxyethyl-dihydroxyethylamine, N-lauryloxyethyl-morpholine, C ₁₈ - alkyl-poly- (6) -oxyethyl-diethanolamine, C ₁₂ / C ₁₄ - (coconut) - alkyl-poly- (3,6) -oxyethyl-hydroxyethyl-methylamine, C ₁₆ / C ₁₈ -alkyl-poly- (4th , 6) -oxyethyl-dihydroxyethyl-amine, C ₁₆ / C ₁₈ - (tallow) -alkyl / alkenyl-tri-oxyethyl-dihydroxyethyl-amine (iodine number of tallow alcohol 110 to 130). Reaction products of the fatty alcohol ether sulfate with a primary, secondary or tertiary amine with at least one hydroxyisopropyl group are also suitable.

Die erfindungsgemäß verwendeten Substanzen besitzen keinen anwendungstechnisch störenden Eigengeruch und können bezüglich ihrer langkettigen Alkyl- bzw. Alkenyl-Reste aus nachwachsenden Fettrohstoffen hergestellt werden. Damit besitzen diese Verbindungen mindestens zwei vorteilhafte Eigenschaften, die gemeinsam den als waschkraftverstärkende Zusätze bekannten Substanzen nicht zugesprochen werden können. Waschmittelmischungen, die unter Verwendung der oben definierten Etheramine der Formel I hergestellt worden sind, weisen eine verbesserte Fett- und Pigment/ Fett-Auswaschbarkeit auf; sie erreichen oder übertreffen darin die Eigenschaften der bekannten, vergleichbare waschkraftverstärkende Zusätze enthaltenden Waschmittel.The substances used according to the invention have no application technology annoying smell and can regarding their long-chain alkyl or alkenyl residues from renewable Fat raw materials are produced. So they have connections at least two beneficial properties that are common the substances known as washing-strengthening additives cannot be awarded. Detergent mixtures that using the ether amines of the formula I defined above have been produced have improved fat and pigment / Fat washability on; they reach or exceed in it the properties of the well-known, comparable washing power reinforcing Detergent containing additives.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Etheraminen kann es sich bedingt durch ihre Herstellungsweise um Substanzgemische handeln. So werden über den Rohstoff Fett regelmäßig Fettalkohol-Gemische bestimmter Schnitte von Kettenlängen durch großtechnische Destillationsverfahren erhalten; auch bei der Ethoxylierung der Fettalkohole als Vorstufe zur Fettalkoholpolyglykolethersulfat- Herstellung werden bekanntlich Ethoxylierungsgemische mit einem durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad erhalten. Schließlich kann auch die Umsetzung des Fettalkoholethersulfats mit dem Amin unter Knüpfung einer C-N- oder C-O-Bindung dann zu Gemischen führen, wenn das Amin mehr als eine reaktive Stelle besitzt, wobei in untergeordneten Mengen auch das Bisalkylierungsprodukt entstehen kann.The etheramines used according to the invention can be act due to their method of manufacture to mixtures of substances. For example, fatty alcohol mixtures are regularly added to the raw material fat certain cuts of chain lengths by industrial distillation processes receive; also in ethoxylation of fatty alcohols as a precursor to fatty alcohol polyglycol ether sulfate As is known, ethoxylation mixtures are produced obtained with an average degree of ethoxylation. Finally, the implementation of the fatty alcohol ether sulfate then with the amine to form a C-N or C-O bond lead to mixtures if the amine has more than one reactive site has, with the bisalkylation product also in minor amounts can arise.

In dem erfindungsgemäßen Waschmittel liegt die Tensidkombination aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside und dem Etheramin der Formel I vorzugsweise in einem solchen Mengenverhältnis vor, daß Tensid bzw. Tensidmischung und Etheramin der Formel I mengenmäßig im Verhältnis von 30 : 1 bis 2 : 1 und insbesondere im Verhältnis 10 : 1 bis 3 : 1 liegen. Bezogen auf das gesamte Waschmittel ist demgemäß das Etheramin der Formel I vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% vorhanden. Bevorzugte Waschmittel enthalten die Kombination aus Tensid bzw. Tensidgemisch und dem Etheramin der Formel I in Mengen von 5 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 35 Gew.-%, wiederum bezogen auf die gesamte Waschmittel-Rezeptur. Bemerkenswert ist die Feststellung, daß die waschkraftverstärkende Wirkung der Etheramine der Formel I sowohl mit den synthetischen anionischen Tensiden als auch mit den nichtionischen Tensiden auftritt. The surfactant combination lies in the detergent according to the invention from at least one surfactant from the group of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants and the etheramine of formula I preferably in such a ratio, that surfactant or surfactant mixture and etheramine of the formula I in terms of quantity in a ratio of 30: 1 to 2: 1 and especially in Ratio 10: 1 to 3: 1. Based on the whole The detergent is therefore preferably the etheramine of the formula I. in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight available. Preferred detergents contain the combination of Surfactant or surfactant mixture and the etheramine of the formula I in Amounts of 5 to 65% by weight, preferably 8 to 35% by weight, again based on the entire detergent formulation. Remarkable is the finding that the washing power Effect of the ether amines of the formula I both with the synthetic anionic surfactants as well as with the nonionic surfactants occurs.

Im übrigen bestehen 95 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 92 bis 65 Gew.-% des Waschmittels aus wenigstens einer weiteren waschend und reinigend wirkenden Substanz aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Gerüstsubstanz (Builders), Schauminhibitoren, Schmutzträger, optischen Aufheller, Enzyme, Farb- und Duftstoffe sowie Wasser und/oder andere flüssige Träger. Bleichende Waschmittel enthalten einen Zusatz aus Peroxyverbindung, Stabilisator und gegebenenfalls einem Aktivator für die Peroxyverbindung, insgesamt in Mengen von 10 bis 40 Gew.-%, insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel.Otherwise there are 95 to 35% by weight, preferably 92 to 65% by weight. washing the detergent from at least one other and cleaning substance from the group of inorganic and / or organic builders, foam inhibitors, Dirt carrier, optical brightener, enzymes, color and fragrances and water and / or other liquid carriers. Bleaching detergents contain a peroxy compound additive, Stabilizer and optionally an activator for the Peroxy compound, in total in amounts of 10 to 40 wt .-%, in particular 15 to 35 wt .-%, based on the total detergent.

Typische erfindungsgemäße pulverförmige Waschmittel entsprechen der folgenden Rahmenrezeptur:Typical powder detergents according to the invention correspond of the following frame formulation:

5-50,vorzugsweise 5-25 Gew.-% wenigstens eines Tensids aus der Gruppe der Sulfonat- und Sulfattenside und der nichtionischen Tenside vom Typ der mit hydrophilen stickstofffreien Gruppen substituierten Alkanole oder Alkenole, 0,3-5,vorzugsweise 0,5-2,5 Gew.-% der Etheramine der Formel I, wobei die Tenside und die Etheramine vorzugsweise im Verhältnis 10 : 1 bis 3 : 1 vorliegen, 0-8,vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% eines Schauminhibitors aus der Gruppe der Alkaliseifen mit im wesentlichen C₁₈-C₂₂-Fettsäureestern und der nichttensidischen Schauminhibitoren. 50-94,7,vorzugsweise 55 bis 90 Gew.-% pulverförmige organische und anorganische Gerüstsubstanzen, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, und 0-10,vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% übliche Zusätze für Waschmittel aus der Gruppe der optischen Aufheller, Enzyme, Schmutzträger, Korrosionsinhibitoren, Textilweichmacher, antimikrobellen Wirkstoffe, Farb- und Duftstoffe.5-50, preferably 5-25% by weight of at least one surfactant from the group of the sulfonate and sulfate surfactants and the nonionic surfactants of the type of the alkanols or alkenols substituted with hydrophilic nitrogen-free groups, 0.3-5, preferably 0.5- 2.5% by weight of the ether amines of the formula I, the surfactants and the ether amines preferably being in a ratio of 10: 1 to 3: 1, 0-8, preferably 0.2 to 5% by weight of a foam inhibitor from the group the alkali soaps with essentially C ₁₈ -C ₂₂ fatty acid esters and the non-surfactant foam inhibitors. 50-94.7, preferably 55 to 90% by weight of powdered organic and inorganic builders, optionally including a bleaching component, and 0-10, preferably 0.5 to 10% by weight of conventional additives for detergents from the group of optical brighteners , Enzymes, dirt carriers, corrosion inhibitors, fabric softeners, antimicrobial agents, colors and fragrances.

Typische erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel unterscheiden sich von den pulverförmigen Rezepturen durch eine erhöhten Tensid- und einen verringerten Gerüstsubstanz-Anteil und dem Fehlen einer Bleichkomponente. Derartige Waschmittel entsprechen der folgenden Rahmenrezeptur:Typical liquid detergents according to the invention differ from the powdery formulations through an increased surfactant and a reduced amount of scaffold and the absence a bleaching component. Such detergents correspond to following formula:

10-60,vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Tensids aus der Gruppe der Sulfonat- und Sulfattenside der nichtionischen Tenside vom Typ der mit hydrophilen stickstofffreien Gruppen substituierten Alkanole oder Alkenole der C₁₂-C₁₈-Seifen mit überwiegendem Anteil an Seifen der Kettenlängen C₁₂/C₁₄, vorzugsweise ein Gemisch der synthetischen anionischen, nichtionischen und Seifen-Tenside, 0,5-8,vorzugsweise 0,8 bis 6 Gew.-% der Etheramine der Formel I, wobei die Tenside und die Etheramine vorzugsweise im Verhältnis 20 : 1 bis 5 : 1 vorliegen, 0-20,vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% organische und/oder anorganische Gerüstsubstanzen, 10-89,5,vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-% flüssige Trägerstoffe aus der Gruppe der wasserlöslichen niederen Alkohole, Diole und Etheralkohole und des Wassers, und 0-10,vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% der üblichen, oben bereits für pulverförmige Waschmittel genannten Zusätze.10-60, preferably 15 to 50% by weight of at least one surfactant from the group of the sulfonate and sulfate surfactants of the nonionic surfactants of the type of the alkanols or alkenols of the C ₁₂ -C ₁₈ soaps substituted with hydrophilic nitrogen-free groups with a predominant proportion of soaps of chain lengths C ₁₂ / C ₁₄ , preferably a mixture of the synthetic anionic, nonionic and soap surfactants, 0.5-8, preferably 0.8 to 6% by weight of the ether amines of the formula I, the surfactants and the ether amines preferably in a ratio of 20: 1 to 5: 1, 0-20, preferably 1 to 15% by weight of organic and / or inorganic builder substances, 10-89.5, preferably 15 to 60% by weight of liquid carriers from the group of water-soluble lower alcohols, diols and ether alcohols and water, and 0-10, preferably 0.5 to 10 wt .-% of the usual additives already mentioned above for powder detergents.

Bei den typischen erfindungsgemäßen pastenförmigen Waschmitteln besteht der Flüssigkeitsanteil weitgehend, vorzugsweise praktisch ausschließlich aus nichtionischen Tensiden, so daß gegenüber den Flüssigwaschmitteln der Anteil an flüssigen Trägerstoffen deutlich vermindert ist. Bevorzugte pastenförmige Rezepturen kommen ohne flüssige Trägerstoffe, die ja selbst keinen Beitrag zum Waschvermögen leisten, aus, insbesondere enthalten diese Rezepturen praktisch kein freies Wasser, worunter man Wassermengen unterhalb 2 Gew.-%, die nicht in irgendeiner Form als Hydratwasser an die Einzelkomponenten gebunden sind, versteht. Eine entsprechende Rahmenrezeptur für Pastenwaschmittel hat die folgende ZusammensetzungIn the typical pasty detergents according to the invention the liquid portion largely, preferably practically exclusively from nonionic surfactants, so that compared to the Liquid detergents the proportion of liquid carriers significantly is reduced. Preferred pasty recipes come without liquid carriers, which themselves do not contribute to the washing ability afford, from, in particular, contain these recipes practically no free water, below which you can find water volumes below 2% by weight, not in any form as water of hydration the individual components are bound. A corresponding The general formulation for paste detergents has the following composition

30-60,vorzugsweise 35 bis 55 Gew.-% ganz oder überwiegend als solche in flüssiger Form vorliegende Tenside, insbesondere nichtionische Tenside vom Typ der mit hydrophilen stickstofffreien Gruppen substituierten Alkanole oder Alkenole, 1-10,vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% der Etheramine der Formel I, wobei die Tenside und die Etheramine vorzugsweise im Verhältnis 20 : 1 bis 5 : 1 vorliegen, 0-8,vorzugsweise 0,2 bis 6 Gew.-% eines Schauminhibitors aus der Gruppe der Seifen, insbesondere der Kaliseifen und insbesondere der C₁₂-C₁₈-Kaliseifen, und der nichttensidischen Schauminhibitoren, 10-69,vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% organische und/oder anorganische Gerüstsubstanzen, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, und 0-10,vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% der üblichen bereits für die anderen Rahmenrezepturen genannten Waschmittelzusätze.30-60, preferably 35 to 55% by weight wholly or predominantly as such surfactants present in liquid form, in particular nonionic surfactants of the type of the alkanols or alkenols substituted with hydrophilic nitrogen-free groups, 1-10, preferably 2 to 8% by weight the ether amines of the formula I, the surfactants and the ether amines preferably being present in a ratio of 20: 1 to 5: 1, 0-8, preferably 0.2 to 6% by weight of a foam inhibitor from the group of soaps, in particular potash soaps and in particular the C ₁₂ -C ₁₈ potassium soaps, and the non-surfactant foam inhibitors, 10-69, preferably 20 to 50% by weight of organic and / or inorganic builders, optionally including a bleaching component, and 0-10, preferably 0.5 to 10 % By weight of the usual detergent additives already mentioned for the other frame formulations.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft ein pulverförmiges Waschmittel für niedere Waschtemperaturen, das vorzugsweise eine Bleichkomponente aus Peroxyverbindung, Kaltbleichaktivator und Stabilisator enthält und das zusammen mit einer phosphatarmen oder phosphatfreien Builder- Komponente eine spezielle Tensidkombination besitzt. Der Einsatz dieses Waschmittels führt bei niederen Waschtemperaturen auch gegenüber hartnäckigen Fett- und Fett/Pigment-Anschmutzungen auf den gebräuchlichen Textilgeweben, also auf Baumwolle, Polyester und Mischgewebe, zu hervorragenden Reinigungsleistungen. Diese spezielle Tensidkombination ist aufgebaut auf der Basis eines Gemisches nichtionischer Tenside aus wenigstens 2 separat hergestellten niedrig ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Alkanolen bzw. Alkenolen mit einem Trübungspunkt im Bereich 0 bis 45, vorzugsweise 5 bis 40 (gemessen in Wasser). Neben diesen relativ schwerlöslichen nichtionischen Tensiden ist wenigstens ein leicht wasserlösliches anionisches Sulfonat- und/oder Sulfat-Tensid in gegenüber den nichtionischen Ethoxylaten unterschüssigen Mengen vorhanden, so daß auf beispielsweise 10 Gew.-Teile der Niotensid- Mischung 3 bis 9 Gew.-Teile des Sulfonat- bzw. Sulfattensids kommen. Als weiteren erfindungswesentlichen Bestandteil enthält diese Tensidkombination 1 bis 5 Gew.-Teile eines Etheramins der Formel I, wiederum bezogen auf 10 Gew.-Teile der Niotensid-Mischung.A particularly preferred embodiment of the invention relates to a powder detergent for low washing temperatures, which preferably contains a bleaching component of peroxy compound, cold bleach activator and stabilizer and which, together with a low-phosphate or phosphate-free builder component, has a special surfactant combination. The use of this detergent results in excellent cleaning performance even at stubborn grease and grease / pigment stains on common textile fabrics, i.e. on cotton, polyester and blended fabrics. This special surfactant combination is based on a mixture of nonionic surfactants from at least 2 separately produced low ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ alkanols or alkenols with a cloud point in the range 0 to 45, preferably 5 to 40 (measured in water). In addition to these relatively poorly soluble nonionic surfactants, at least one slightly water-soluble anionic sulfonate and / or sulfate surfactant is present in amounts which are inferior to the nonionic ethoxylates, so that 3 to 9 parts by weight of, for example, 10 parts by weight of the nonionic surfactant mixture Sulfonate or sulfate surfactants come. As a further constituent essential to the invention, this surfactant combination contains 1 to 5 parts by weight of an etheramine of the formula I, again based on 10 parts by weight of the nonionic surfactant mixture.

Diese erfindungsgemäß besonders bevorzugte Tensidkombination kann in Mengen von etwa 8 bis 30 Gew.-% Bestandteil einer phosphatarmen bzw. phosphatfreien Waschmittel-Rezeptur sein, wobei sich der Begriff "phosphatarm" an den zulässigen Höchstwerten der geltenden Phosphathöchstmengenverordnungen orientiert, was gegenwärtig bei einer Universalwaschmittelformulierung mit üblichen Dosiervorschriften einer Menge von etwa 25 Gew.-% Natriumtripolyphosphat bezogen auf das gesamte pulverförmige Waschmittel entspricht, wobei dieser Wert bei niedriger dosierten Waschmittelkonzentraten auch höher liegen kann.This surfactant combination which is particularly preferred according to the invention can be contained in amounts of about 8 to 30 wt .-% of a low phosphate or phosphate-free detergent formulation, where the term "low in phosphate" at the permissible maximum values of the applicable maximum phosphate regulations, what currently with a universal detergent formulation with usual Dosage instructions of an amount of about 25 wt .-% sodium tripolyphosphate based on the total powder detergent corresponds, this value at lower doses Detergent concentrates can also be higher.

Das Schäumvermögen der Waschmittel kann durch Zusatz eines nichttensidartigen Schauminhibitors in Mengen von 0,2 bis 0,8 Gew.-% oder von 0,5 bis 5 Gew.-% einer Alkaliseife aus meist C₁₆-C₂₀- Fettsäuren, bzw. einer Mischung aus dem nichttensidartigen Schauminhibitor und der Seife in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Waschmittel, so reduziert werden, daß bei der Anwendung in Waschmaschinen weder ein Überschäumen noch Schwierigkeiten beim Ausspülen auftreten.The foaming power of the detergents can be increased by adding a non-surfactant-like foam inhibitor in amounts of from 0.2 to 0.8% by weight or from 0.5 to 5% by weight of an alkali soap composed mostly of C ₁₆ -C ₂₀ fatty acids or one Mixture of the non-surfactant-like foam inhibitor and the soap in an amount of 0.2 to 5% by weight, based in each case on the total detergent, are reduced in such a way that, when used in washing machines, neither foaming nor rinsing difficulties occur.

Geeignete synthetische anionische Tenside sind insbesondere solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate mit einem C_9-15-Alkylrest, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Ester von Alpha- Sulfofettsäuren, z. B. die alpha-sulfonierten Methyl- und Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, d. h. aus Fettalkoholen, wie z. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundären Alkohole dieser Kettenlänge. Auch das Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid sekundären Alkohole sind geeignet. Ferner eigenen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.Suitable synthetic anionic surfactants are in particular those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates with a C _9-15 -alkyl radical, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C ₁₂ -C ₁₈ monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are the alkanesulfonates which are obtainable from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and the esters of alpha sulfo fatty acids, e.g. B. the alpha-sulfonated methyl and ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural or synthetic origin, ie from fatty alcohols such as. B. coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length. The sulfuric acid monoester of the alcohols secondary with 1 to 6 moles of ethylene oxide are also suitable. Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.

Geeignete anionische Tenside auf natürlicher Rohstoffbasis sind neben den waschaktiven Seifen, d. h. den Salzen der insbesondere C₁₂-C₁₈-Fettsäuren, auch die wasserlöslichen Salze der Acylcyanamide der Formel RCONH-CN, wobei R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 9 bis 23, vorzugsweise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet. Diese anionischen Tenside liegen in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder in Form der lösliche Salze mit organischen Basen, insbesondere des Mono-, Di- oder Triethanolamins vor.Suitable anionic surfactants based on natural raw materials are, in addition to the wash-active soaps, ie the salts of in particular C ₁₂ -C ₁₈ fatty acids, also the water-soluble salts of the acylcyanamides of the formula RCONH-CN, where R is an alkyl or alkenyl group with 9 to 23, preferably 11 to 17 carbon atoms. These anionic surfactants are in the form of their sodium, potassium or ammonium salts or in the form of the soluble salts with organic bases, in particular the mono-, di- or triethanolamine.

Als nichtionische Tenside sind besonders wichtig die Anlagerungsprodukte von 3 bis 20 Mol Ethylenoxid an primäre C₁₀-C₂₀- Alkohole, wie z. B. an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxolalkohle, oder an sekundäre Alkohole dieser Kettenlänge. Neben hierbei umfaßten wasserlöslichen Nonionics sind die nicht bzw. nicht vollständig wasserlöslichen, niedrig ethoxylierten Fettalkohol-Polyglykolether mit 3 bis 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von besonderem Interesse, vor allem dann, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.The addition products of 3 to 20 moles of ethylene oxide with primary C ₁₀ -C ₂₀ alcohols, such as, for example, are particularly important as nonionic surfactants. B. on coconut or tallow fatty alcohols, on oleyl alcohol, on oxole alcohol, or on secondary alcohols of this chain length. In addition to the water-soluble nonionics encompassed here, the not or not completely water-soluble, low-ethoxylated fatty alcohol polyglycol ethers with 3 to 7 ethylene glycol ether residues in the molecule are of particular interest, especially when they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.

In Kombination mit den niedrig ethoxylierten Fettalkoholpolyglykolethern sind als nichtionische Tenside auch die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylengylkolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid. Als Bestandteil der Tensidkombination eignen sich auch die wasserlöslichen Alkylglucoside, deren hydrophober C₈-C₂₀-Alkylrest mit einem meist oligomeren hydrophilen Glucosidrest verknüpft ist. Die bevorzugten nichtionischen Tenside sind die mit Ethoxy-Gruppen als hydrophile stickstofffreie Gruppen substituierten Alkanole bzw. Alkenole. Der Ausdruck "nichtionische Tenside (Nonionics)" umfaßt demnach nicht die erfindungsgemäß verwendeten Etheramine der Formel I. In combination with the low ethoxylated fatty alcohol polyglycol ethers, the water-soluble addition products containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups of ethylene oxide with polypropylene glycol, alkylenediamine-polypropylene glycol and with alkylpolypropylene glycols with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain can also be used as nonionic surfactants Polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue. Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used, for example the compounds N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide. Also suitable as part of the surfactant combination are the water-soluble alkyl glucosides, the hydrophobic C ₈ -C ₂₀ alkyl radical of which is linked to a mostly oligomeric hydrophilic glucoside radical. The preferred nonionic surfactants are the alkanols or alkenols substituted with ethoxy groups as hydrophilic nitrogen-free groups. The expression “nonionic surfactants” therefore does not include the ether amines of the formula I used according to the invention.

Bei den zwitterionischen Tensiden handelt es sich bevorzugt um Derivate aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem C₈-C₁₈-Rest besteht und ein weiterer eine anionische wasserlöslichmachende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält, wie beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat; 3- (N-Hexadecyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)-ammonio)-2-hydroxypropylsulfat;- N-Tetradecyl-N,N-dimethyl-ammonioacetat.The zwitterionic surfactants are preferably derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds in which one of the aliphatic radicals consists of a C ₈ -C ₁₈ radical and another contains an anionic water-solubilizing carboxy, sulfo or sulfato group, such as, for example Compounds 3- (N-hexadecyl-N, N-dimethylammonio) propane sulfonate; 3- (N-hexadecyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) ammonium) -2-hydroxypropyl sulfate; - N-tetradecyl-N, N-dimethyl-ammonioacetate.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern. Meistens ist ein verringertes Schäumvermögen der Waschflotte beim Arbeiten in Maschinen erwünscht. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sattigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäureesters an; Seifen der gesättigten C₂₀-C₂₄-Fettsäuren eigenen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer für Waschmittel auf Basis von Natriumtriphosphat als Builder, während in den überwiegend Zeolith enthaltenden Waschmitteln bereits C₁₄-C₁₈-Seifen gute Schauminhibierung zeigen, inbesondere bei niederen Waschtemperaturen. Bei den nichttensidartigen Schauminhibitoren handelt es sich im allgemeinen um wasserlösliche, meist aliphatische C₈-C₂₂-Kohlenwasserstoffreste enthaltende Verbindungen. Entsprechende Schauminhibitoren sind z. B. N-Alkylaminotriazine mit im wesentlichen 8 bis 18 C-Atomen im Alkylrest, aliphatische C₁₈-C₄₀-Ketone, wie z. B. Stearon, sowie insbesondere Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb 100°C und Silikonöldispersionen auf Basis von Organopolysiloxanen und mikrofeiner Kieselsäure, die gegebenenfalls silaniert sein kann.The foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable types of surfactants. A reduced foaming power of the wash liquor is usually desirable when working in machines. In the case of soaps, foam attenuation increases with the degree of saturation and the C number of the fatty acid ester; Soaps of the saturated C ₂₀ -C ₂₄ fatty acids are therefore particularly suitable as foam suppressants for detergents based on sodium triphosphate as builders, while in the detergents containing predominantly zeolite, C ₁₄ -C ₁₈ soaps already show good foam inhibition, especially at low washing temperatures. The non-surfactant-like foam inhibitors are generally water-soluble, mostly containing aliphatic C ₈ -C ₂₂ -hydrocarbon compounds. Corresponding foam inhibitors are e.g. B. N-alkylaminotriazines having essentially 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, aliphatic C ₁₈ -C ₄₀ ketones, such as. B. stearone, and in particular paraffins and halogen paraffins with melting points below 100 ° C and silicone oil dispersions based on organopolysiloxanes and microfine silica, which can optionally be silanized.

Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich vorzugsweise alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die nicht nur Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen, sondern möglichst auch mit den Tensiden eine synergistische Steigerung der Waschkraft bewirken und ein Schmutztragevermögen besitzen. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat, immer noch von besonderer Bedeutung. Neben diesen Phosphaten können organische Komplexbildner für Calciumionen vorhanden sein. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren, wie z. B. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylentetraphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenpentaphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure.Suitable as organic and inorganic builders preferably alkaline salts, in particular alkali salts, which not only precipitate or complex to calcium ions bind, but if possible also with the surfactants effect and a synergistic increase in washing power Have dirt-bearing capacity. From the inorganic salts are the water-soluble alkali metal or alkali polyphosphates, especially the pentasodium triphosphate, still of special Importance. In addition to these phosphates, organic Complexing agents for calcium ions are present. This includes Compounds of the aminopolycarboxylic acid type, such as. B. nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid as well as higher homologues. Suitable phosphorus-containing organic complexing agents are the water-soluble salts of alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkane polyphosphonic acids and phosphonopolycarboxylic acids, such as. B. the connections Methane diphosphonic acid, dimethylaminomethane-1,1-diphosphonic acid, Aminotrimethylene triphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylene tetraphosphonic acid, Diethylenetriaminepentamethylenepentaphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.

Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die N- und P-freien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer Bedeutung. Geeignet sind niedermolekulare Verbindungen wie z. B. Citronensäure, 2,2′-Oxydibernsteinsäure oder Carboxymethyloxybernsteinsäure. Geeignete polymere Polycarbonsäuren haben ein Molekulargewicht von 350 bis etwa 1 500 000 in Form der wasserlöslichen Salze. Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate haben ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 175 000, und insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000. Dazu gehören Verbindungen wie z. B. Polyacrylsäure, Poly-alphahydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie z. B. Vinylmethylether. Weiterhin brauchbar sind auch die wasserlöslichen Salze der Polyglyoxylsäure. Among the organic framework substances are the N- and P-free, polycarboxylic acids forming complex salts with calcium ions, for which purpose polymers containing carboxyl groups also count, particularly Importance. Low molecular weight compounds are suitable such as B. citric acid, 2,2'-oxydisuccinic acid or carboxymethyloxy succinic acid. Suitable polymeric polycarboxylic acids have a molecular weight from 350 to about 1,500,000 in shape of water-soluble salts. Particularly preferred polymeric polycarboxylates have a molecular weight in the range of 500 to 175,000, and particularly in the range of 10,000 to 100,000. This includes connections such as B. polyacrylic acid, poly-alphahydroxyacrylic acid, Polymaleic acid, and the copolymers of corresponding monomeric carboxylic acids with each other or with ethylenically unsaturated compounds such. B. vinyl methyl ether. The water-soluble salts are also useful of polyglyoxylic acid.

Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich die in der deutschen Patentanmeldung DE 24 12 837 als Phosphatsubstitute für Wasch- und Reinigungsmittel näher beschriebenen feinteiligen synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate vom Zeolith-A-Typ.Suitable as water-insoluble inorganic builders those in the German patent application DE 24 12 837 as phosphate substitutes for detergents and cleaning agents described in more detail finely divided synthetic, bound water containing sodium aluminosilicates of the zeolite A type.

Die kationenaustauschenden Natriumalumosilikate kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz, d. h. sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 Mikron auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 Mikron. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Brauchbar ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus NaA und NaX.The cation-exchanging sodium aluminosilicates come in the usual hydrated, fine crystalline form for use, d. H. they have practically no particles larger than 30 microns and preferably consist of at least 80% particles of one size of less than 10 microns. Your calcium binding capacity, according to the details of DE 24 12 837 is determined, is in the range from 100 to 200 mg CaO / g. The zeolite is particularly useful NaA, also the zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX.

Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sulfate oder Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar.Suitable inorganic, non-complexing salts are the bicarbonates, also known as "washing alkalis", carbonates, borates, sulfates or silicates of the alkalis; Of the alkali silicates, especially the sodium silicates with a Na ₂ O: SiO ₂ ratio of 1: 1 to 1: 3.5 can be used.

Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2 bis 9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfonbenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernstein sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. Als Lösungsvermittler sind auch Acetamid und Harnstoff geeignet.Other scaffolding substances because of their hydrotropic properties The salts are mostly used in liquid media the non-capillary-active sulfonic acids containing 2 to 9 carbon atoms, Carboxylic acids and sulfocarboxylic acids, for example the alkali salts alkane, benzene, toluene, xylene or cumene sulfonic acids, sulfonbenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, Sulfoberstein and the salts of acetic acid or lactic acid. Acetamide and urea are also solubilizers suitable.

In den Präparaten können auch Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salz von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Besonders bewährt hat sich eine Kombination aus Methylcellulose und Carboxymethylcellulose.Dirt carriers can also be contained in the preparations the dirt detached from the fiber is suspended in the liquor hold and prevent graying. For this purpose, they are water-soluble Colloids mostly of an organic nature, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, Salt of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters Cellulose or starch. Also water-soluble, acidic groups containing polyamides are suitable for this purpose. Also polyvinyl pyrrolidone is useful. One has proven particularly successful Combination of methyl cellulose and carboxymethyl cellulose.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O) und das -monohydrat (NaBO₂ · H₂O₂) besondere Bedeutung. Die Perborate können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, inbesondere durch das Peroxyhydrat des Natriumcarbonats (Na₂CO₃ · 1,5 H₂O₂) oder des Harnstoffs ersetzt werden.Among the compounds used as bleaching agents in water, H ₂ O ₂ compounds, the sodium perborate tetrahydrate have (NaBO ₂ .H ₂ O ₂ • 3 H ₂ O) and the monohydrate (NaBO ₂ .H ₂ O ₂₎ are particularly important. Some or all of the perborates can be replaced by other active oxygen carriers, in particular by the peroxyhydrate of sodium carbonate (Na ₂ CO ₃ .1.5 H ₂ O ₂ ) or of the urea.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Perxoyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 bis 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die meist etwa 2% vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate. Wasserlösliche Stabilisatoren, die vorzugsweise zusammen mit den wasserunlöslichen vorhanden sind, sind die organischen Schwermetallkomplexbildner insbesondere vom Typ der oben erläuterten Aminopolycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren.It is recommended to use usual water-soluble and / or water-insoluble Stabilizers for the Perxoy compounds together with to incorporate these in amounts of 0.25 to 10% by weight. As water insoluble Stabilizers, which are usually around 2% of the weight of the make up entire preparation, they are usually suitable by precipitation Magnesium silicates obtained from aqueous solutions. Water soluble Stabilizers, preferably together with the water-insoluble are present, are the organic heavy metal complexing agents in particular of the type of the aminopolycarboxylic acids explained above and polyphosphonic acids.

Als Aktivatoren für in Wasser H₂O₂ liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind vor allem N,N′- tetraacylierte Amine wie z. B. N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin, aber auch Zuckerester, wie z. B. Glucosepentaacetat, acylierte Glykolurile, wie z. B. Tetraacetylglykoluril sowie Salze des Cyanamids werden eingesetzt.Certain N-acyl or O-acyl compounds which form H ₂ O ₂ organic peracids, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, and carbonic acid or pyrocarbonic acid esters serve as activators for per compounds which supply H ₂ O ₂ in water . Useful compounds are especially N, N'- tetraacylated amines such as. B. N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, but also sugar esters, such as. B. glucose pentaacetate, acylated glycolurils, such as. B. tetraacetylglycoluril and salts of cyanamide are used.

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate oder Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. der 4,4′-Bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2′-di- sulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen Aufheller vom Typ des substituierten 4,4′-Distyryldiphenyls in Frage, z. B. Die Alkalisalze des 4,4′-Bis-(2-sulfostyryl)- diphenyls, 4,4′-Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls und 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller werden verwendet.The detergents can in particular be used as optical brighteners for cotton Derivatives or diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts contain. Are suitable for. B. the 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2′-di- sulfonic acid or similarly structured compounds that instead the morpholino group is a diethanolamino group, a methylamino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Farther come brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type in question, e.g. B. The alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) - diphenyls, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyls and 4- (4-chlorostyryl) -4 ′ - (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners are used.

Als wasserlösliche organische Lösungsmittel eignen sich die niederen Alkohole, Etheralkohole oder Glykole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Methylglykol, Ethylglykol, Butylglykol.The lower ones are suitable as water-soluble organic solvents Alcohols, ether alcohols or glycols with 1 to 6 carbon atoms, such as B. methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, methyl glycol, Ethyl glycol, butyl glycol.

Examples example 1

Dieses Beispiel zeigt die Steigerung der Primärwaschkraft an Pigment/ Fettanschmutzungen sowie an bleichbaren Anschmutzungen unter den Bedingungen der Maschinenwäsche.This example shows the increase in the primary washing power of pigment / Grease stains and bleachable stains under the conditions of machine wash.

Die Versuche wurden bei 40°C und 60°C in einer Waschmaschine Miele W 433 durchgeführt. Weitere Versuchsangaben:The experiments were carried out at 40 ° C and 60 ° C in a washing machine Miele W 433 carried out. Further experimental information:

1-Laugenprogramm, Flottenverhältnis 1 : 5,6 bei ca. 20 Liter Waschflotte; Waschmittelkonzentrat 6,9 g/l; Wasserhärte 16°d; 3-fach-Bestimmung unter Verwendung von 3,6 kg sauberer Füllwäsche, mit jeweils 2 Lappen (auf die Füllwäsche aufgenäht) der unten angegebenen Testanschmutzungen.1-lye program, liquor ratio 1: 5.6 at approx. 20 liters Wash liquor; Detergent concentrate 6.9 g / l; Water hardness 16 ° d; 3-fold determination using 3.6 kg clean filling laundry, with 2 rags each (sewn onto the laundry) test soiling specified below.

Als Pigment/Fettanschmutzungen wurden verwendet:The following were used as pigment / grease stains:

Staub-Wollfett auf unveredelter Baumwolle; Staub-Hautfett auf veredelter Baumwolle und Staub-Hautfett auf Baumwolle/Polyester- Mischgewebe. Als bleichbare Anschmutzungen wurden solche mit Rotwein, Brombeere, Tee und Kaffee verwendet.Dust-wool grease on plain cotton; Dust on your skin refined cotton and dusty skin oil on cotton / polyester Blended fabrics. Such as bleachable stains used with red wine, blackberry, tea and coffee.

Test detergent formulation:

4 Gew.-% Alkylbenzolsulfat,
5,5 Gew.-% ethoxylierter C₁₂ 4% by weight alkylbenzenesulfate,
5.5% by weight of ethoxylated C ₁₂

-C₁₈ -C ₁₈

-Kokosfettalkohol mit 5 Mol Ethylenoxid
20 Gew.-% Natriumtripolyphosphat
20 Gew.-% Natriumperborattetrahydrat
15 Gew.-% Zeolith A
5 Gew.-% Wasserglas Na₂ -Coconut fatty alcohol with 5 moles of ethylene oxide
20% by weight sodium tripolyphosphate
20% by weight sodium perborate tetrahydrate
15% by weight of zeolite A
5% by weight Na ₂ water glass

O · 3,35 SiO₂
O.3.35 SiO ₂

3,0 Gew.-% Waschkraftverstärker
Rest bis 100 Gew.-%, Perboratstabilisator, Schmutzträger, Silikon- Schaumbremse, Natriumsulfat und Wasser.3.0% by weight detergent booster
Balance up to 100% by weight, perborate stabilizer, dirt carrier, silicone foam brake, sodium sulfate and water.

Als Etheramin der Formel I wurde die Substanz C₁₂/C₁₄-Kokosalkyl- (OCH₂CH₂)_3,6-NH-CH₂CH₂OH eingesetzt. Verglichen wurde mit den bekannten Waschkraftverstärker Kokosamin + 2 EO.The substance C ₁₂ / C ₁₄ cocoalkyl (OCH ₂ CH ₂ ) _3,6 -NH-CH ₂ CH ₂ OH was used as etheramine of the formula I. A comparison was made with the well-known detergent boosters Kokosamin + 2 EO.

Result of the comparison test:

Es wurden die Mittelwerte aus den einzelnen Remissionswerten (⌀% R) ermittelt. Bei der 40°C Wäsche wurden an den Pigment/ Fettanschmutzungen für die Etheramin-Rezeptur der Wert 63,8 ⌀% R und für den bekannten Waschkraftverstärker der Wert 62,9 gefunden. Bei den bleichbaren Anschmutzungen wurden als entsprechende Remissionswerte 61,9 für die erfindungsgemäße Rezeptur bzw. 60,8 für den bekannten Waschkraftverstärker gefunden. Bei der 60°C Wäsche lagen die entsprechenden Remissionswerte bei 69,4 und 69,0 (Pigment/Fett) und bei 68,6 bzw. 67,8 (bleichbare Flecken).There were the mean values from the individual remission values (⌀% R) determined. During the 40 ° C wash, the pigment / Grease stains for the etheramine recipe, the value 63.8 ⌀% R and found the value 62.9 for the known detergent booster. The bleachable stains were considered to be corresponding Remission values 61.9 for the recipe according to the invention or Found 60.8 for the well-known washing power amplifier. In the 60 ° C wash, the corresponding reflectance values were 69.4 and 69.0 (pigment / fat) and 68.6 and 67.8 (bleachable Stains).

Zusätzlich wurden die beiden Testwaschmittel dieses Beispiels von einer Gruppe aus 3 erfahrenen Personen einer Geruchsprüfung unterzogen und dabei mit dem Waschmittel ohne waschkraftverstärkenden Zusatz verglichen. Für die erfindungsgemäße Rezeptur mit dem Etheramin der oben angegebenen Zusammensetzung wurde ein nur schwacher Eigengeruch festgestellt, der wesentlich geringer war als der Geruch der Rezeptur mit Kokosamin + 2 EO.In addition, the two test detergents of this example were from a group of 3 experienced odor testing people subjected and with the detergent without detergent enhancing Addition compared. For the recipe according to the invention with the etheramine of the above composition was a only weak own smell found, the much lower was as the smell of the recipe with coconut amine + 2 EO.

Zusammenfassung:Die Remissionswerte der erfindungsgemäßen Rezeptur liegen geringfügig aber signifikant über den Werten des Vergleichswaschmittels. Der Eigengeruch des Etheramins ist wesentlich geringer als der von Kokosamin + 2 EO, was bei der Parfümierung eines solchen Waschpulvers, wie es vom Markt verlangt wird, von großer Bedeutung ist.Summary: The reflectance values of the recipe according to the invention are slightly but significantly above the values of the Comparative detergent. The characteristic smell of etheramine is essential less than that of coconut amine + 2 EO, which in perfuming such a washing powder as required by the market is of great importance.

Analoge Ergebnisse werden auch erhalten, wenn man das oben genannte Etheramin der Formel I durch eines der folgenden Etheramine ersetzt: C_12/14-Kokosalkyl-di-oxyethyl-dihydroxyethylamin; C_12/14-Kokosalkyl-di-oxyethyl-hydroxyethyl-methylamin; C_12/14- Kokosalkyl-di-oxyethyl-N-morpholin; C_16/18-Talgalkyl-tetra-oxyethyl- dihydroxyethylamin.Analogous results are also obtained if the above-mentioned etheramine of the formula I is replaced by one of the following etheramines: C _12/14 cocoalkyl-di-oxyethyl-dihydroxyethylamine; C _12/14 cocoalkyl-di-oxyethyl-hydroxyethyl-methylamine; C _12/14 - cocoalkyl-di-oxyethyl-N-morpholine; C _16/18 tallow alkyl tetra-oxyethyl dihydroxyethylamine.

Claims

1. Detergent containing a surfactant combination of at least one surfactant from the group of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants and an aliphatic amino compound as a detergent-enhancing additive, characterized in that the detergent-enhancing amino compound consists of an ether amine of the formula I. in which R ^{1 is} an alkyl or alkenyl group with 6 to 22 C atoms, x is a numerical value from 1 to 10, R ² and R ³ independently of one another alkyl groups with 1 to 4 C atoms, the group H (OCH ₂ CH ₂ ) _y with y = 1 to 6, or together with the nitrogen atom form a 5- or 6-membered ring which may contain a further nitrogen or oxygen atom, or one of the radicals R ² or R ^{3 is} also hydrogen.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the substituent R ^{1 of} the formula I is such alkyl or alkenyl groups as are obtainable from industrial fats and are present in the fatty alcohols which can be prepared therefrom.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the substituent R ¹ in the etheramine of the formula I is an alkyl or alkenyl group having essentially 10 to 20, in particular 12 to 18 carbon atoms.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the ether amines of the formula I as substituents R ² and R ³ each have the ethoxy group H (OCH ₂ CH ₂ ) _y or one of these two substituents this ethoxy group and the other one C ₁ -C ₄ alkyl group or hydrogen.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that in the ether amines of the formula I the sum of all index numbers x and y present is between the numerical values 2 and 7 and as a substituent R ^{1 is} an alkyl or alkenyl group having essentially 12 represents up to 18 carbon atoms.

6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that in the etheramine of formula I the ratio of the total number of ethoxy and hydroxyethyl groups to the number of alkyl or alkenyl carbon atoms is 1/6 to 1/2.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the surfactant combination of at least one surfactant from the group of anionic, nonionic and zwitterionic Surfactants and the etheramine of formula I in the ratio 30: 1 to 2: 1 and in particular 10: 1 to 3: 1 is present.

8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that the etheramine of formula I based on the detergent in an amount of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 up to 3% by weight is present.