DE3545373A1

DE3545373A1 - FIREPROOF MATERIAL

Info

Publication number: DE3545373A1
Application number: DE19853545373
Authority: DE
Inventors: Anthony Hayhurst; Ronald Algar Parry; Jan Louis Raath
Original assignee: VER REFRACTORIES Ltd
Current assignee: AMCOAL COLLIERY AND INDUSTRIAL OPERATIONS LTD., JO
Priority date: 1984-09-05
Filing date: 1985-12-20
Publication date: 1987-06-25
Also published as: ZA859285B; GB2184111B; FR2593170A1; GB2184111A; GB8530932D0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Feuerfestmaterialien.The present invention relates to refractory materials.

Auskleidungen aus Feuerfestmaterialien sind häufig mit me tallischem Eisen, Eisenoxyden oder anderen eisenhaltigen Ver bindungen verunreinigt; alle diese Stoffe werden nachstehend kurz als "Eisen" bezeichnet.Linings made of refractory materials are often with me metallic iron, iron oxides or other ferrous Ver bonds contaminated; all of these substances are listed below briefly referred to as "iron".

In der Fachwelt ist bekannt, daß Eisen die Umsetzung von Kohlen monoxyd zu Kohlendioxyd und elementarem Kohlenstoff entsprechend nachstehender Reaktionsgleichung zu katalysieren vermag; abhängig vom CO-Gehalt erfolgt diese Umsetzung bei Temperaturen zwischen 450° und 900°C.It is known in the art that iron is the conversion of carbon monoxide to carbon dioxide and elemental carbon according to the reaction equation below is able to catalyze; depending on the CO content, this reaction takes place at temperatures between 450 ° and 900 ° C.

Weil in den gängigen Feuerfestmaterialien häufig Eisen enthalten ist, erfolgt an solchen feuerfesten Auskleidungen in Gegenwart heißer, CO-haltiger Gase eine Kohlenstoffabscheidung an den Eisenpartikeln, weil diese als katalytisch aktive Zentren inner halb der feuerfesten Auskleidung wirken. Eine fortgesetzte Kohlenstoffabscheidung führt zu einer Expansion, zur Riß bildung und im Einzelfall zur vollständigen Zerstörung der ansonsten noch mechanisch gesunden feuerfesten Auskleidung.Because iron is often contained in common refractory materials is carried out on such refractory linings in the presence hot, CO-containing gases a carbon separation at the Iron particles because these act as catalytically active centers inside half of the refractory lining. A continued one Carbon separation leads to expansion, to cracking education and in individual cases to the complete destruction of the otherwise still mechanically healthy refractory lining.

Ersichtlich gibt es zahlreiche industrielle und gewerbliche Anwendungen, in denen ein Ofen oder ein Reaktor mit Kohlen monoxyd in Verbindung kommt, entweder durch unvollständige Verbrennung eines Brennstoffes oder durch eine absichtsvolle Arbeitsweise, oder bei der Durchführung bestimmter Prozesse, etwa bei der Reduktion metallischer Erze. Das heißt, Kohlen monoxyd (CO) tritt häufig in der petrochemischen Industrie, bei der Umwandlung und/oder Vergasung von Kohle, ferner in Plasmalichtbogen-Einrichtungen und in magneto-hydrcdynamisch arbeitenden Einrichtungen auf. Ferner wird bei der Direktreduktion von Eisenerz das heiße Erz innerhalb eines Schachtofens oder eines Drehrohrofens in Berührung mit heißen, CO-haltigen Gasen gebracht. Bei der Direktreduktion mit CO-haltigen Gasen wird das Gas häufig in externen, mit einer Auskleidung aus Feuerfestmaterialien versehenen Generatoren erzeugt; demgegen über wird in den gängigeren Hochofen-Verfahren das CO-haltige Gas intern im Inneren des Ofens durch Umsetzung von Koks mit dem Erz erzeugt.Obviously there are numerous industrial and commercial ones Applications in which a furnace or a reactor with coal monoxide comes into contact, either through incomplete Burning a fuel or by deliberate Way of working, or when carrying out certain processes, for example in the reduction of metallic ores. That is, coals monoxide (CO) is common in the petrochemical industry, in the conversion and / or gasification of coal, also in Plasma arc devices and in magneto-hydrodynamic working Facilities on. Furthermore, the direct reduction of Iron ore the hot ore inside a shaft furnace or of a rotary kiln in contact with hot, CO-containing Brought gases. With direct reduction with CO-containing gases the gas is often external, with a lining Generated refractory generators; against it In the more common blast furnace processes, the CO-containing is Gas internally inside the furnace by reacting with coke the ore.

Aus den genannten Gründen ist der Bedarf an relativ preiswer ten, CO-beständigen Feuerfestmaterialien beträchtlich. In diesem Zusammenhang sind Versuchsverfahren entwickelt worden, um die Beständigkeit eines Feuerfestmaterials gegenüber der Einwirkung von Kohlenmonoxyd zu bestimmen; solche Test-Verfahren sind in der Fachwelt unter den Bezeichnungen BS 1902-310 : 1981 und ASTM C 288/78 bekannt.For the reasons mentioned, the need for is relatively inexpensive ten, CO-resistant refractories. In In this context, experimental procedures have been developed the resistance of a refractory material to the Determine exposure to carbon monoxide; such test procedures are in the professional world under the designations BS 1902-310: 1981 and ASTM C 288/78.

Andererseits enthalten die meisten Rohmaterialien oder Aus gangsstoffe für Feuerfestmaterialien Eisen als Verunreinigung in dieser oder jener Form. Alle bekannten Verfahren zur Eisen entfernung aus solchen Rohmaterialien sind entweder teuer, beispielsweise das Auswaschen mit Säure, oder wenig effizient, beispielsweise die Entfernung von Eisenpartikeln mittels magne tisch arbeitender Einrichtungen. Es sind Verfahren zur Her stellung von Feuerfestmaterialien bekannt, die bestimmte, recht geringe Eisengehalte aufweisen; diese Verfahren sind je doch in der Regel aufwendig, und die danach erhaltenen Pro dukte sind teuer, wie beispielsweise synthetischer Mullit, künst licher Korund (Aluminiumcxyd) oder zu Röhren verarbeitetes Aluminiumoxyd. Weiterhin ist bekannt, daß solche Ausgangsmateri alien, die selbst wenig Eisen enthalten, im Verlauf der Weiter verarbeitung zu Feuerfestmaterialien sich mit Eisen-Verunreini gungen anreichern, etwa bei der Zerkleinerung in einer stäh lernen Ausrüstung oder bei Vermahlen in einer Kugelmühle, die mit Stahlkugeln ausgerüstet ist. Selbst die übliche Aufnahme von kleinen Anteilen durch Verschleiß oder Abrieb gelösten Eisenteilchen ist ausreichend, um in einer CO-haltigen Um gebung starke Kohlenstoffabscheidung hervorzurufen. Weiterhin enthalten die meisten Ausgangsstoffe, wie etwa gebrannter Ton, Andalusit, Bauxit, Aluminiumoxyd-reiche Materialien, Magnesium oxyd oder Chromoxyde typischerweise einen gewissen Anteil an Verunreinigungen durch Eisenoxide.On the other hand, most raw materials contain or Aus starting materials for refractory materials iron as contamination in one form or another. All known methods for iron removal from such raw materials are either expensive, for example washing out with acid, or inefficiently, for example the removal of iron particles using magne table working facilities. There are procedures for manufacturing the provision of refractory materials known, the certain have quite low iron contents; these procedures are different but usually expensive, and the pro received afterwards Products are expensive, such as synthetic mullite Corundum (aluminum oxide) or processed into tubes Aluminum oxide. It is also known that such starting materials alien, which itself contain little iron, in the course of the further processing to refractory materials with iron contaminants enrichment, such as when crushing in a steel learn equipment or grinding in a ball mill that is equipped with steel balls. Even the usual recording of small parts loosened due to wear or abrasion Iron particles is sufficient to in a CO-containing order strong carbon capture. Farther contain most of the raw materials, such as baked clay, Andalusite, bauxite, aluminum oxide-rich materials, magnesium oxide or chromium oxides typically form a certain proportion Contamination from iron oxides.

In einigen Fällen kann CO-Beständigkeit dadurch erreicht werden, daß die zur Erzeugung von Feuerfestmaterialien dienenden Aggre gate oder gebrannte Feuerfestziegel bei solch hohen Tempera turen gebrannt werden, daß das gesamte Eisen zu Eisenoxyd oxydiert wird, und sich daraufhin umsetzt, um Eisensilikate (FeO · SiO₂) zu bilden. Es ist gut bekannt, daß Eisen in dieser Form nicht länger eine Kohlenstoffabscheidung bewirkt.In some cases, CO resistance can be achieved by firing the aggregates or fired bricks used to produce refractory materials at such high temperatures that all of the iron is oxidized to iron oxide and then reacted to form iron silicates (FeO SiO ₂ ) to form. It is well known that iron in this form no longer causes carbon deposition.

Auch hier ist jedoch anzumerken, daß Brennvorgänge bei solch hohen Temperaturen teuer sind; weiterhin kann das Brennen von Feuerfestziegeln bei den erforderlichen hohen Temperaturen andere Eigenschaften beeinträchtigen, wie etwa die Beständig keit gegenüber Abschälen, Abbröckeln oder Absplittern.Here too, however, it should be noted that burning operations in such high temperatures are expensive; the burning of Refractory bricks at the required high temperatures affect other properties, such as durability against peeling, crumbling or chipping.

Weiterhin werden viele Auskleidungen aus Feuerfestmaterialien in nicht-gebrannter Form eingesetzt. Dies gilt insbesondere für feuerfeste Betonsorten, Stampfmassen und andere Beschich tungsmaterialien, die vor dem Einbau nicht auf hohe Temperatur gebracht werden dürfen. Aufgrund ihrer bestimmten Natur und Zusammensetzung werden diese Materialien bei Raumtemperatur ein gebaut und daraufhin auf die Betriebstemperatur gebracht; hier bei wird auch der Temperaturbereich von 450° bis 900°C durch schritten, was zu einem Angriff durch Kohlenmonoxyd führen kann. Darüber hinaus kann innerhalb der Auskleidung ein Temperatur gradient auftreten; d.h., selbst wenn die eine Oberfläche der Auskleidung die Betriebstemperatur aufweist, können Teile der Auskleidung während ihrer gesamten Einsatzdauer durchaus eine Temperatur im Bereich von 450° bis 900°C aufweisen.Furthermore, many linings are made of refractory materials used in non-baked form. This is especially true for refractory concrete types, ramming compounds and other coatings materials that are not at high temperature before installation may be brought. Because of their particular nature and These materials are composed at room temperature built and then brought to operating temperature; here at also the temperature range from 450 ° to 900 ° C steps, which can lead to an attack by carbon monoxide. In addition, there can be a temperature inside the liner gradient occur; i.e., even if one surface of the Liner has the operating temperature, parts of the Lining throughout their entire service life Have temperature in the range of 450 ° to 900 ° C.

Davon ausgehend besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Feuerfestmaterial bereitzustellen, das gegenüber einer Beeinträchtigung durch Kohlenmonoxyd (CO) geschützt ist.Based on this, there is the object of the present invention in providing a refractory material that is opposite is protected from impairment caused by carbon monoxide (CO).

Nach einem wesentlichen Gesichtspunkt der vorliegenden Erfin dung ist eine Lösung dieser Aufgabe dadurch gekennzeichnet, daß das eisenhaltige Feuerfestmaterial einen Zusatz enthält, welcher als Katalysator-Gift für katalytisch akti ves Eisen wirkt.According to an essential aspect of the present invention dung is a solution to this problem characterized in that that the ferrous refractory material is an additive contains, which as a catalyst poison for catalytically acti ves iron works.

Nach einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung kann als Zusatz elementarer Schwefel dienen oder eine schwefel haltige Verbindung, wie etwa Kaliumsulfid oder eine organische, schwefelhaltige Verbindung, die mit Eisen und irgendwelchen Eisenverbindungen, die in Gegenwart von CO zu metallischem Eisen reduziert werden, reagieren kann, um durch die Bildung von Eisensulfid das katalytisch aktive Eisen zu "vergiften".In another aspect of the present invention can serve as an elemental sulfur additive or a sulfur containing compound, such as potassium sulfide or an organic, sulfur-containing compound with iron and any Iron compounds that become metallic in the presence of CO Iron can be reduced to react through education of iron sulfide to "poison" the catalytically active iron.

Das heißt, zum Schutzumfang der vorliegenden Erfindung ge hört ein Feuerfestmaterial, das entweder als (ungeformtes) Rohmaterial oder als Formkörper vorliegt und sowohl Eisen wie Schwefel ent hält. Weiterhin umfaßt die Erfindung solche Feuerfestmateria lien, in denen das vorhandene Eisen bereits mit Schwefel zu einem Eisensulfid umgesetzt worden ist.That is, within the scope of the present invention hears a refractory material that either as (unformed) raw material or is in the form of a shaped body and contains both iron and sulfur holds. The invention further includes such refractory materials lien, in which the existing iron already contains sulfur an iron sulfide has been implemented.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Er findung wird das als Katalysator-Gift für katalytisch aktives Eisen dienende Material, vorzugsweise Schwefel, dem eisen haltigen Feuerfestmaterial in einer Menge zugesetzt, die einen auf das Eisen bezogenen stöichiometrischen Anteil über steigt. Mehr im einzelnen ist im Rahmen der vorliegenden Er findung festgestellt worden daß dann in ungeformten Feuerfest produkten gute CO-Beständigkeit erreicht werden kann, sofern ein Schwefelanteil in einem leichten, stöichiometrischen Über schuß zum vorhandenen, metallischen Eisen eingehalten wird, weil eine weitere Eisenverunreinigung durch Zerkleinerung und Vermahlen auftreten kann.According to a preferred embodiment of the present Er is used as a catalyst poison for catalytically active substances Iron serving material, preferably sulfur, the iron containing refractory material in an amount added a stoichiometric portion related to the iron increases. More details are in the context of the present Er found that then in unshaped refractories products good CO resistance can be achieved, provided a sulfur content in a slight, stoichiometric overs shot to the existing metallic iron is observed, because another iron contamination from crushing and grinding can occur.

Der Schwefel oder die reaktionsfähige Schwefelverbindung kann dem noch nicht gebrannten Ausgangsgemisch zur Herstellung der Feuerfestmaterialien in Form eines Feststoffes oder in Form einer flüssigen Komponente zugesetzt werden, so daß bei einer Erwärmung auf angenähert 400°C in einem Schachtofen oder einer sonstigen Röstanordnung oder durch in situ-Reaktion die Bildung von Eisensulfid eintritt. Alternativ kann eine Lösung löslicher Sulfide verwendet werden, um vorgeformte Körper zu tränken oder zu imprägnieren; diese getränkten Körper werden daraufhin gebrannt oder erwärmt, wobei wiederum in situ die Eisensulfidbildung erfolgt.The sulfur or the reactive sulfur compound can the not yet fired starting mixture for the production of Refractory materials in the form of a solid or in the form be added to a liquid component, so that at a Warming to approximately 400 ° C in a shaft furnace or another roasting arrangement or by in situ reaction the formation of iron sulfide occurs. Alternatively, one Soluble sulfide solution used to preform To soak or impregnate bodies; these soaked Bodies are then burned or warmed, again iron sulfide formation occurs in situ.

Das erfindungsgemäße Feuerfestmaterial oder solche Feuerfest materialien enthaltende Zusammensetzungen können dazu ver wendet werden um feuerfeste Betonsorten oder feuerfeste Form körper zu erzeugen, die hohe mechanische Festigkeit oder Abrieb beständigkeit aufweisen, so daß sie besonders geeignet zur Auskleidung von Ofen sind, deren Auskleidung in fortlaufendem Kontakt mit großen Massen oder Beschickungen stehen. In solchen Fällen sowie bei Umsetzungen mit heißen Gasen sind die erfindungsgemäßen Feuerfestmaterialien beständig gegen über einem CO-Angriff in dem gefährlichen Temperaturbereich, weil der Eisengehalt des Feuerfestmaterials inaktiviert wor den ist.The refractory material according to the invention or such refractory Compositions containing materials can ver be used around refractory concrete types or refractory form to produce bodies that have high mechanical strength or abrasion have resistance, so that they are particularly suitable for Lining of furnace are, the lining of which is continuous Contact with large masses or feeds. In such cases as well as in the case of reactions with hot gases the refractory materials according to the invention are resistant to about a CO attack in the dangerous temperature range, because the iron content of the refractory material has been inactivated that is.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eisenhaltiger Feuerfestmaterialien, die zum Einsatz als feuerfeste Körper oder Auskleidungen in einer CO-haltigen Atmosphäre bestimmt sind und gegenüber dem Angriff von Kohlen monoxyd beständig sein sollen. Neben und zusätzlich zu den üblichen Verfahrensschritten zur Herstellung solcher Materia lien ist erfindungsgemäß vorgesehen, daß dem Feuerfestmaterial oder den zu seiner Herstellung dienenden Ausgangsstoffen ein Zusatz hinzugefügt wird, der als Katalysator-Gift für kataly tisch aktives Eisen wirkt.Furthermore, the present invention relates to a method for Manufacture of ferrous refractory materials that are used as a fireproof body or linings in a CO-containing Atmosphere are determined and against the attack of coals should be monoxide-resistant. In addition to and in addition to usual process steps for the production of such materia The invention provides that the refractory material or the raw materials used to manufacture it Addition is added that acts as a catalyst poison for kataly table active iron works.

Alle entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren herge stellten feuerfesten Zusammensetzungen erfüllen die Anfor derungen, wie sie in den üblichen Test-Verfahren zur Be stimmung der CO-Beständigkeit festgelegt sind.All according to the inventive method made refractory compositions meet the requirements changes as described in the usual test procedures for loading CO resistance are determined.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. In diesen Beispielen dient eisenhaltige Chamotte zur Herstellung von feuerfesten Zementzusammen setzungen, die nachstehend als "Gemisch A" und "Gemisch B" bezeichnet sind; von diesen enthält das eine Gemisch den erfindungsgemäß als Katalysator-Gift dienenden Zusatz, und das andere Gemisch enthält diesen Zusatz nicht. Nach einem Gießvorgang entsprechend den in BS 1902 angegebenen Vorschrif ten wurde die CO-Beständigkeit der erhaltenen Proben unter den Bedingungen nach BS 1902-310 : 1981 und ASTM C 288/78 be stimmt.The following examples are provided for further explanation the invention. In these examples, ferrous is used Chamotte for the production of refractory cement together settlements, hereinafter referred to as "Mix A" and "Mix B" are designated; one of these contains the mixture according to the invention as a catalyst poison additive, and the other mixture does not contain this additive. After one Casting process according to the regulation given in BS 1902 The CO resistance of the samples obtained was reduced the conditions according to BS 1902-310: 1981 and ASTM C 288/78 Right.

example 1

Natürlich vorkommende Tone wurden bei relativ hoher Tempera tur calziniert oder gesintert, um das gebundene Wasser zu entfernen und um die gebildete Chamotte zu verdichten, so daß sie zur Herstellung von dichten, gebrannten Ziegeln oder dichtem, feuerfestem Beton dienen kann. Eisenverbindungen sind häufige Verunreinigungen in rohem Ton, und in vielen Fällen ist die Calzinierungstemperatur des Tones nicht ausrei chend, um das gesamte Eisen in inaktives Eisensilikat umzuwan deln. Ein Zusatz von 0,3% pulverförmigem elementarem Schwefel (Schwefelblume) um das vorhandene Eisen zu Eisensulfid umzu setzen, hatte eine deutliche und bemerkenswerte Auswirkung auf die CO-Beständigkeit von feuerfesten Ziegeln, die aus dieser Schamotte hergestellt wurden. Die erhaltenen Ergeb nisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt: Naturally occurring clays were calcined or sintered at a relatively high temperature in order to remove the bound water and to compact the formed chamotte so that it can be used to produce dense, fired bricks or dense, refractory concrete. Iron compounds are common contaminants in raw clay, and in many cases the calcining temperature of the clay is insufficient to convert all of the iron to inactive iron silicate. The addition of 0.3% powdered elemental sulfur (sulfur flower) to convert the iron present to iron sulfide had a clear and remarkable effect on the CO resistance of refractory bricks made from this chamotte. The results obtained are shown in the table below:

Chemische Analyse Chemical Analysis

Example 2

Beim Zerkleinern und beim Mahlen mit feinen Kugeln in übli chen Zerkleinerungsanlagen und Mahlwerken können abreibende Feuerfestmaterialien bis zu ungefähr 0,25% Eisen aufnehmen. Andalusit enthält natürliche, eisenhaltige Mineralien und weist dennoch eine gewisse CO-Beständigkeit auf.When crushing and grinding with fine balls in übli Shredding systems and grinders can be abrasive Absorb refractories up to approximately 0.25% iron. Andalusite contains natural, ferruginous minerals and nevertheless shows a certain CO resistance.

Eine Feinvermahlung setzt sowohl Eisenmineralien aus dem Aus gangsmaterial frei und bewirkt eine Verunreinigung dieser Aus gangsmaterialien mit metallischem Eisen. Durch Zusatz von 0,3% Schwefel konnte vollständige CO-Beständigkeit einer ent sprechenden, feuerfesten Betonmischung erreicht werden. Ent sprechende Angaben sind in der nachstehenden Tabelle enthalten. A fine grinding releases both iron minerals from the starting material and causes these starting materials to become contaminated with metallic iron. The addition of 0.3% sulfur made it possible to achieve complete CO resistance of a corresponding, refractory concrete mix. Corresponding information is contained in the table below.

Chemische Analyse Chemical Analysis

Example 3

In der Fachwelt ist bekannt, daß feuerfester Beton zur Erzie lung maximaler CO-Beständigkeit einen niedrigen Gesamt-Eisen gehalt und insbesondere einen geringen Anteil an metallischem Eisen im Aluminiumoxyd-Zement aufweisen muß. Zahlreiche für Feuerfestmaterialien bestimmte Aluminiumoxyd-Zemente für die Anwendung bei niedrigeren Temperaturen weisen jedoch einen hohen Eisengehalt auf; beispielsweise enthält der bekannte Fondu-Zement angenähert 16,0% Fe₂O₃. Das heißt, wenn mit der Anwesenheit von Kohlenmonoxyd gerechnet werden muß, muß selbst bei Tieftemperatur-Anwendungen der teuerere weiße, lediglich einen geringen Eisengehalt aufweisende, feuerfeste Aluminium oxyd-Zement verwendet werden.It is known in the technical field that refractory concrete for maximum CO resistance is a low total iron content and in particular must contain a small amount of metallic iron in the aluminum oxide cement. However, numerous aluminum oxide cements intended for refractory materials for use at lower temperatures have a high iron content; for example, the well-known fondu cement contains approximately 16.0% Fe ₂ O ₃ . That is, if the presence of carbon monoxide must be expected, the more expensive white, low-iron, refractory aluminum oxide cement must be used even in low-temperature applications.

Mit diesem Beispiel wird belegt, daß die vorliegende Erfindung die Anwendung von weniger teuerem, einen relativ hohen Eisen gehalt aufweisendem Zement in gegenüber CO-beständigen Gemischen erlaubt, sofern dem Gemisch wenigstens - bezogen auf den Eisengehalt - eine stöichiometrische Menge an Schwefel zu gesetzt wird, um dem vorhandenen Eisen die katalytische Wirk samkeit für die CO-Reaktion zu nehmen, d.h. um das katalytisch aktive Eisen zu "vergiften". Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt: This example demonstrates that the present invention permits the use of less expensive cement having a relatively high iron content in CO-resistant mixtures, provided that at least a stoichiometric amount of sulfur, based on the iron content, is added to the mixture, in order to deprive the existing iron of the catalytic activity for the CO reaction, ie to "poison" the catalytically active iron. The results obtained are shown in the table below:

Chemische Analyse Chemical Analysis

Obwohl die vorliegende Erfindung mit Bezugnahme auf Ton Anda lusit und Aluminiumoxyd-Zement erläutert worden ist, muß man davon ausgehen daß der erfindungsgemäß vorgesehene Schwefel zusatz auch bei anderen, angestrebten Feuerfestmaterialien nützlich ist, um einen Angriff von Kohlenmonoxyd zu unterbin den.Although the present invention with reference to Ton Anda lusite and aluminum oxide cement has been explained, one must assume that the sulfur provided according to the invention also for other, targeted refractory materials is useful to prevent carbon monoxide attack the.

Claims

1. Iron-containing refractory material, characterized by an additive that serves as a catalyst poison for catalytically active iron.

2. The refractory material according to claim 1, characterized in that the addition is sulfur.

3. The refractory material according to claim 1 or 2, characterized in that is the addition of elemental sulfur.

4. The refractory material according to claim 1 or 2, characterized in that the additive is a sulfur-containing compound that towards iron and those iron compounds which are in Presence of carbon monoxide (CO) to metallic iron be reduced, is reactive and forms iron sulfide.

5. The refractory material according to one of claims 1 to 4, characterized in that the additive is present in an amount that is at least the stoichiometric equivalent to the iron present corresponds.

6. The refractory material according to one of claims 1 to 5, characterized in that the addition has reacted with the iron to the latter to "poison" so that the iron is no longer catalytic is active.

7. A refractory body characterized in that the refractory from the refractory material after a of claims 1 to 6.

8. The refractory body according to claim 7, characterized in that the body is designed as a lining for a casting vessel is.

9. The refractory body according to claim 7, characterized in that the body serve as a lining element for a vessel should and before this application in an appropriate form has been brought.

10. A process for making an iron-containing refractory materials that are to be used as refractories in a CO-containing atmosphere is determined and compared to CO is constant characterized in that an additive to the raw materials for the refractory material is added as a catalyst poison for the catalytic active iron works.

11. The method according to claim 10, characterized in that added sulfur to the starting materials as a catalyst poison becomes.

12. The method according to claim 10 or 11, characterized in that elemental sulfur is added to the starting materials.

13. The method of claim 10 or 11, characterized in that added a sulfur-containing compound to the starting materials which is set against iron or such iron ver bonds in the presence of CO to metallic iron be reduced, is reactive.

14. The method according to any one of claims 10 to 13, characterized in that the additive serving as a catalyst poison the output substances at least in one stoichiometric to the iron content equivalent amount is added.

15. The method according to any one of claims 10 to 14, characterized in that the starting materials containing the additive are heated, so that the additive reacts with the iron present and the latter "poisoned" for its catalytic activity to eliminate.