DD252617A5 - METHOD FOR USING THE IRON CONTENT OF IRON ORES, OXYGENIC SUBSTANCES, AND BY-PRODUCTS AND WASTE IRON AND STEEL INDUSTRY WASTE - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nutzung des Eisengehaltes von Eisenerzen und eisenoxydhaltigen Stoffen sowie Nebenprodukten und Abfaellen der Eisen- und Stahlindustrie. Gemaess dem Verfahren werden 30-90 Masseteile der genannten Ausgangsstoffe zusammen mit 10-40 Masseteilen einer organischen Substanz, deren Pyrolyse reduzierende Agentien ergibt, die faehig sind, die eisenoxidhaltigen Teilchen mit einer Schicht zu ueberziehen, sowie gegebenenfalls 2-15 Masseteilen kohlenstoffhaltigen Materials pelletiert und dabei vermischt oder vermischt und anschliessend brikettiert, die erhaltenen Pellets oder Briketts in einen Ofen oder direkt in den Konverter eingespeist und bei 800-1 000C zu Eisen reduziert. Bevorzugte Ausgangsstoffe sind der in Eisenwerken anfallende Flugstaub, der aus den Rauchgasen der Martinoefen und Konverter abgetrennte Staub und der beim Warmwalzen anfallende Zunder. Als Reduktionsmittel werden Kohlehydrate enthaltende oder bei der Pyrolyse Kohlehydrate bildende Materialien (Melasse, Pyrolyseoel) verwendet.The invention relates to a method for using the iron content of iron ores and iron oxide-containing substances and by-products and wastes of the iron and steel industry. According to the method, 30-90 parts by weight of said starting materials are pelletized together with 10-40 parts by weight of an organic substance whose pyrolysis gives reducing agents capable of coating the iron oxide-containing particles with one layer and optionally 2-15 parts by weight of carbonaceous material while mixing or mixing and then briquetting, the resulting pellets or briquettes fed into an oven or directly into the converter and reduced to iron at 800-1 000C. Preferred starting materials are the flue dust produced in iron works, the dust separated from the flue gases of the Martinoefen and converter, and the scale produced during hot rolling. The reducing agent used are carbohydrate-containing or pyrolysis-forming materials (molasses, pyrolysis oil).
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nutzung des Eisengehaltes von Eisenerzen, eisenoxydhaltigen Stoffen sowie Nebenprodukten und Abfällen der Eisen- und Stahlindustrie.The invention relates to a method for using the iron content of iron ores, iron oxide-containing substances and by-products and wastes of the iron and steel industry.
Die im Hochofen vorgenommene Gewinnung des Eisens aus Eisenerzen, eisenoxydhaltigem Flugstaub und sonstigen Abfällen (Roheisenherstellung) ist energie-und materialaufwendig, erfordert große Anlagen und hohen Arbeitsaufwand. Deshalb wurde schon mehrfach versucht, feinkörniges Eisenerzkonzentrat mit festen, kohlenstoffhaltigen Substanzen zu reduzieren und dann zu pelletieren. Derartige Methoden sind zum Beispiel in den veröffentlichten japanischen Patentanmeldungen Nr.84-70.704 (Chem. Abstr. 101,58392 z) und 79-24.963 (Chem. Abstr.92,62448 k) sowie in den DE-OS 2800211 und 2653512 beschrieben. Bei der Stahl- und Eisenherstellung fallen zahlreiche Nebenprodukte und Abfälle an, die durch einen hohen Gehalt an Eisenoxyd gekennzeichnet sind. Zum Beispiel enthält der aus den Rauchgasen des Hochofens abgetrennte Flugstaub etwa 30-40% Eisen in Form von Eisenoxyd. Der Eisengehalt des aus dem Rauchgas der Martinöfen abgetrennten, Eisen(ll)oxyd und Eisen(lll)oxyd enthaltenden Staubes beträgt 35-45%. Bei der Reinigung der Rauchgase des Konverters fällt ein nasser Schlamm mit einem Eisengehalt von 40-50% an, und im Warmwalzwerk entsteht der ausgesprochen viel (50-60%) Eisen enthaltende Zunder. Diese Nebenprodukte und Abfälle entstehen in derartigen Mengen (in einem Hüttenwerk mittlerer Kapazität in der Größenordnung von etwa 100000t/Jahr), daß ihre die Umweit nicht belastende Vernichtung problematisch ist, nicht zu reden von der beträchtlichen Menge Eisen, die dabei verlorengeht.The extraction of iron from iron ore, iron dust containing fly ash and other waste (pig iron production), which takes place in a blast furnace, requires a lot of energy and materials and requires a lot of equipment and a lot of work. Therefore, it has been tried several times to reduce fine-grained iron ore concentrate with solid, carbonaceous substances and then pelletize. Such methods are described, for example, in Published Japanese Patent Application Nos. 84-70704 (Chem. Abstr., 101, 58392, z) and 79-24, 963 (Chem. Abstr., 92, 62448k) and in DE-OS Nos. 2800211 and 2653512. The iron and steel industry produces many by-products and wastes characterized by high levels of iron oxide. For example, the dust from the flue gases of the blast furnace contains about 30-40% of iron in the form of iron oxide. The iron content of the separated from the flue gas of the stoves Martin, iron (II) oxide and iron (III) oxide containing dust is 35-45%. When cleaning the flue gases of the converter, a wet sludge with an iron content of 40-50% is produced, and in the hot rolling mill, the scale (50-60%) containing iron is produced. These by-products and wastes are produced in such quantities (in a mid-sized steelworks of the order of about 100,000 tons / year) that their destruction, which is not burdensome, is problematic, not to mention the considerable amount of iron lost.
Deshalb wurden zahlreiche Verfahren zur Verwertung dieser Nebenprodukte und Abfallstoffe (im folgenden wird zusammenfassend von Flugstaub gesprochen) zur Gewinnung ihres Eisengehaltes beziehungsweise Gehaltes an anderen wertvollen Metallen ausgearbeitet.Therefore, numerous methods have been developed for the recovery of these by-products and waste materials (in the following is summarized by flying dust) to obtain their iron content or content of other valuable metals.
Gemäß einem Verfahren wird der eisenoxydhaltige Staub mit Kohle vermischt und im fluidisierten Zustand mit Gas reduziert.According to one method, the iron oxide-containing dust is mixed with coal and reduced in the fluidized state with gas.
Dabei entstehen aus dem Staub Pellets, und 40% des Eisenoxyds werden zu metallischem Eisen reduziert (veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr.84-116.336; Chem.Abstr. 101,155,598 d).As a result, pellets are formed from the dust, and 40% of the iron oxide is reduced to metallic iron (Japanese Patent Application Publication No. 84-116366, Chem.Abstistrasse 101, 1555, 598).
Wird als kohlenstoffhaltige Substanz statt Koks oder Kohle Holz verwendet, so läßt sich die Temperatur der Reduktion senken, und die Reinheit des Eisenschwamms wird größer (DE-OS 2802213).If wood is used as the carbonaceous substance instead of coke or coal, then the temperature of the reduction can be lowered, and the purity of the sponge iron is greater (DE-OS 2802213).
Bekannt ist es auch, das Pelletieren und dann die Reduktion unter Verwendung von Kalkstein, CaO oder Ca(OH)2 und Koks oder Kohle und gleichzeitigem Wasserzusatz vorzunehmen (veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 59-107.035; Chem.It is also known to perform pelletizing and then reduction using limestone, CaO or Ca (OH) 2 and coke or carbon and co-addition with water (Japanese Patent Publication No. 59-107,035, Chem.
Abstr. 101,114647 a).Abstr. 101,114,647 a).
Als reduzierendes Agens wurde auch schon plasmageneriertes Gas vorgeschlagen (GB-PS 2077768).Plasma-promoted gas has also been proposed as a reducing agent (GB-PS 2077768).
Gemäß einer weiteren bekannten Technologie werden Kohle, Lignit, kohlenstoffhaltige Substanzen oder Koks vorher vergast, und das Gas wird durch das Gemisch aus Eisenoxyd, festem Brennstoff und Kalkstein geleitet. Das Gas wird dabei entschwefelt, das Eisenoxyd zu Eisen reduziert (BE-PS 890196).According to another known technology, coal, lignite, carbonaceous substances or coke are previously gasified, and the gas is passed through the mixture of iron oxide, solid fuel and limestone. The gas is thereby desulfurized, the iron oxide reduced to iron (BE-PS 890196).
Bei der Reduktion des Eisenoxyds werden als Bindemittel zum Beispiel Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Eisenoxyde, CaO, CaC03, MgO, Kalkstein, Bentonit oder Zement verwendet (veröffentlichte japanische Patentanmeldung Nr. 56-69.328 (Chem.In the reduction of the iron oxide, as binders, for example, silica, alumina, iron oxides, CaO, CaCO 3, MgO, limestone, bentonite or cement are used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-69328 (Chem.
Abstr.95,154523 u); DE-OS 2905950 und 1652281).Abstr.95, 154523 u); DE-OS 2905950 and 1652281).
Für die meisten dieser Verfahren ist charakteristisch, daß der Erz- oder Flugstaub in irgendeiner Weise gekörnt und dann reduziert wird. Die Agglomeration zu Körnern ist unbedingt erforderlich, damit die Technologie überhaupt ausführbar ist und das zu reduzierende Material nicht mit den Gasen zusammen wegfliegt. Nachteilig bei diesen Verfahren ist, daß für die Reduktion ein speziell für diesen Zweck gebauter Ofen gebraucht wird.It is characteristic of most of these processes that the ore dust is grained in some way and then reduced. The agglomeration into grains is absolutely necessary, so that the technology is feasible at all and the material to be reduced does not fly away together with the gases. A disadvantage of these methods is that for the reduction of a specially built for this purpose oven is needed.
Darüber hinaus führen die erwähnten Verfahren nicht einmal zu einem brauchbaren Ergebnis; in vielen Fällen wird der Eisengehalt nur zu etwa 30-40% reduziert.Moreover, the mentioned methods do not even lead to a useful result; In many cases, the iron content is only reduced to about 30-40%.
Ziel der Erfindung ist es, den Material-, Arbeits- und Energieaufwand zu senken sowie den anlagetechnischen Aufwand zu reduzieren und Umweltbelastungen zu vermeiden.The aim of the invention is to reduce the material, labor and energy costs and to reduce the plant technical effort and to avoid environmental pollution.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Nutzung des Eisengehaltes von Eisenerzen, oxydhaltigen Stoffen sowie Nebenprodukten und Abfällen der Eisen- und Stahlindustrie zu schaffen, das eine Materialform ermöglicht, die leicht herstellbar und leicht dosierbar ist, im Ofen bei 9000C reduziert werden kann und gegebenenfalls auch direkt in den Konverter einspeisbar ist, und die Reduktion der dementsprechend vorbereiteten Materialform im Konverter innerhalb der normalen Beschickungszeit des Konverters abläuft.The object of the invention is to provide a method for using the iron content of iron ores, oxide-containing substances and by-products and waste of the iron and steel industry, which allows a material form that is easy to prepare and easy to dose, reduced in the oven at 900 0 C. can be optionally fed directly into the converter, and the reduction of the accordingly prepared material form in the converter within the normal loading time of the converter expires.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß man 30-90 Masseteüe der genannten Ausgangsstoffe zusammen mit 10-40 Masseteilen einer organischen Substanz, deren Pyrolyse reduzierende Agentien ergibt, die fähig sind, die eisenoxydhaltigen Teilchen mit einer Schicht zu überziehen, sowie gegebenenfalls 2-15 Masseteilen kohlenstoffhaltigen Materials pelletiert und dabei vermischt oder vermischt und anschließend brikettiert, die erhaltenen Pellets oder Briketts in einen Ofen oder direkt in den Konverter einspeist und bei 800-10000C zu Eisen reduziert.According to the invention, this object is achieved by mixing 30-90 parts by weight of said starting materials together with 10-40 parts by weight of an organic substance whose pyrolysis gives reducing agents which are capable of coating the iron-oxide-containing particles with a layer, and optionally 2-15 Mass parts of carbonaceous material and thereby mixed or mixed and then briquetted, fed the obtained pellets or briquettes in an oven or directly into the converter and reduced at 800-1000 0 C to iron.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, wenn das eisenoxydhaltige Material, bevor es in einen Ofen oder Konverter eingespeist wird, mit organischen Substanzen vermischt wird, die nach der Pyrolyse reduzierend wirken und befähigt sind, die Oberfläche der eisenoxydhaltigen Teilchen mit einem Überzug zu überziehen. Ist das pelletierte oder brikettierte Material zum Einspeisen in einen Ofen oder Konverter nicht hart genug, so wird es einer Wärmebehandlung bei 80-2200C unterzogen. Als Ausgangsstoffe werden zerkleinertes Eisenerz und/oder Nebenprodukte oder Abfälle der Stahl-und Eisenherstellung verwendet. Es kann sich dabei auch um Flugstaub oder den aus Rauchgasen von Martinöfen bzw. Konvertern abgetrennten Staub oder den beim Warmwalzen anfallenden Zunder oder Gemische dieser Materialien handeln.The invention is based on the finding that the stated object can be achieved if the iron oxide-containing material, before it is fed into an oven or converter, is mixed with organic substances which have a reducing action after pyrolysis and which are capable of producing the surface of the iron oxide-containing material Coating particles with a coating. Is the pelleted or briquetted material for feeding into a furnace or converter is not hard enough, so it is subjected to a heat treatment at 80-220 0 C. As raw materials crushed iron ore and / or by-products or wastes of steel and iron production are used. This may also be fly ash or the dust separated from flue gases from Martin furnaces or converters or the scale or mixtures of these materials obtained during hot rolling.
Es ist bekannt, daß die Effektivität von chemischen Umsetzungen zwischen gasförmigen und festen Phasen, in noch stärkerem Maße die von Umsetzungen zwischen festen Phasen hochgradig von dem Kontakt der Phasen abhängt, weil die der Umsetzung zugrunde liegenden Transportprozesse vom Kontakt der Phasen abhängen. Bei den bisher bekannten Systemen wie Kohlestaub- Flugstaub, auch beim System Reduktionsgas-Flugstaub, kann diese Effektivität primär nur durch Verringerung der Teilchengröße erhöht werden. Dem sind jedoch durch technologische und ökonomische Erwägungen Grenzen gesetzt. Erfindungsgemäß wird nun eine wirksamere Form des Kontaktes realisiert, indem das reduzierende Agens durch auf der Oberfläche des eisenoxydhaltigen Staubes ablaufende Pyrolyse hergestellt wird. Einesteils wird dadurch, daß die pyrolysierte Substanz in die Oberfläche der Staubteilchen eindringt, die Größe der Kontaktfläche erhöht, zum anderen wird durch die bei der Pyrolyse „in situ" entstehenden, kurzlebigen Radikale der Reduktionsprozeß beschleunigt. Deshalb werden reduzierende Agentien verwendet, die auch unter dem Aspekt der Radikalbildung vorteilhaft sind. Das sind z. B. Kohlehydrate enthaltende oderIt is known that the effectiveness of chemical reactions between gaseous and solid phases, and to an even greater extent that of reactions between solid phases, depends to a great extent on the contact of the phases, because the transport processes on which the reaction is based depend on the contact of the phases. In the previously known systems such as coal dust dust, even in the system reducing gas-flue dust, this effectiveness can be primarily increased only by reducing the particle size. However, this is limited by technological and economic considerations. According to the invention, a more effective form of contact is now realized by producing the reducing agent by pyrolysis proceeding on the surface of the iron oxide-containing dust. On the one hand, the fact that the pyrolyzed substance penetrates into the surface of the dust particles increases the size of the contact surface and, on the other hand, the reduction process is accelerated by the "short-lived" radicals formed in the pyrolysis "in situ." Reducing agents, which are also used under are advantageous for the aspect of radical formation, for example those containing carbohydrates or
bei der Pyrolyse Kohlehydrate bildende organische Abfälle oder Nebenprodukte. Als Reduktionsmittel können C-C-Doppelbindungen enthaltende Kohlenwasserstoffgemische oder deren Polymere, Melasse oder bei der Pyrolyse industriellen Benzins anfallendes Pyrolyseöl verwendet werden. Als kohlenstoffhaltiges Material kann Braunkohle, Steinkohle, Lignit oder Koks verwendet werden.carbohydrates forming organic wastes or by-products during pyrolysis. As a reducing agent, hydrocarbon mixtures containing C-C double bonds or their polymers, molasses or pyrolysis oil obtained in the pyrolysis of industrial gasoline can be used. As the carbonaceous material, lignite, coal, lignite or coke may be used.
Ein weiteres wesentliches Merkmal des Verfahrens besteht darin, daß —im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren — Pyrolyse und Reduktion nicht unbedingt in einer separaten Vorrichtung vorgenommen werden müssen, sondern auch in dem aus Eisen Stahl herstellenden Konverter ausgeführt werden können. In diesem Fall wird, bevor der Konverter beschickt wird, der. mit den reduktiv wirkende Pyrolyseprodukte ergebenden Substanzen vermischte eisenoxydhaltige Staub in den Konverter gegeben. Dabei muß die zu pyrolysierende Substanz so gewählt werden, daß Pyrolyse und Reduktion in der Beschickungszeit des Konverters ablaufen. Auf diese Weise wird die Nutzung des Flugstaubes in den Prozeß der Stahlherstellung integriert, wobei praktisch keinerlei Vorrichtungs- und Zeitaufwand erforderlich ist.Another important feature of the method is that, in contrast to the previously known methods, pyrolysis and reduction need not necessarily be carried out in a separate apparatus but can also be carried out in the iron steel-making converter. In this case, before the converter is charged, the. With the reductively acting pyrolysis products resulting substances mixed iron oxide dust in the converter. In this case, the substance to be pyrolyzed must be chosen so that pyrolysis and reduction take place in the charging time of the converter. In this way, the use of the fly ash is integrated into the process of steelmaking, with virtually no device and time required.
Als reduzierende Agentien kommen leicht pyrolysierende, d. h. bei der üblichen Temperatur des Ofens oder des Konverters (etwa 9000C) innerhalb von etwa 10 Minuten pyrolysierende Substanzen in Frage, die auf der Oberfläche der eisenoxydhaltigen Teilchen eine monomolekulare Schicht elementaren Kohlenstoffs bilden und die Reduktion fördernde Radikale abspalten. Als aktive Radikale sind besonders die Radikale Oh, CHO, CH3, CH2 und andere Alkylradikale geeignet. Experimentell konnte ermittelt werden, daß manche organische Substanzen, die in der chemischen Industrie beziehungsweise in der Lebensmittelindustrie als Nebenprodukte anfallen und die in mehreren Fällen völlig unverwendbar sind, als Reduktionsmittel für eisenoxydhaltigen Staub ohne weiteres verwendet werden können.As reducing agents are easily pyrolyzing, ie at the usual temperature of the furnace or the converter (about 900 0 C) within about 10 minutes pyrolyzing substances in question, forming a monomolecular layer of elemental carbon on the surface of the iron oxide particles and promoting the reduction Split off radicals. As active radicals, especially the radicals Oh, CHO, CH 3 , CH 2 and other alkyl radicals are suitable. It has been found experimentally that some organic substances which are by-produced in the chemical industry or in the food industry and which are completely unusable in several cases can readily be used as reducing agents for dust containing iron oxide.
Die den Anforderungen des erfindungsgemäßen Verfahrens entsprechenden Substanzen enthalten Kohlehydrate, Kohlenwasserstoffe oder bestehen aus diesen, zum Beispiel:The substances which meet the requirements of the process according to the invention contain carbohydrates, hydrocarbons or consist of these, for example:
Melasse, Sägespäne, Lignit, durch Vakuumpyrolyse cellulosehaltiger Stoffe erhaltene dehydrierte Zuckerderivate, Oligomere und Polymere von Kohlenwasserstoffen, die Nebenprodukte des Erdölkrackverfahrens, der Benzinpyrolyse und der~^ Kohleentgasung, wie Pyrolyseöl, Teeröl.Molasses, sawdust, lignite, dehydrated sugar derivatives obtained by vacuum pyrolysis of cellulosic substances, oligomers and polymers of hydrocarbons, the by-products of the petroleum cracking process, gasoline pyrolysis and coal deaeration, such as pyrolysis oil, tar oil.
Auch in Mengen, die geringer sind als die zur völligen Reduktion erforderliche Menge, zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren Substanzen ein gutes Ergebnis. Sie können deshalb auch in Kombination mit sonstigen billigen Reduktionsmitteln verwendet werden.Even in amounts which are less than the amount required for complete reduction, the substances which can be used according to the invention show a good result. They can therefore also be used in combination with other cheap reducing agents.
Außer der Reduktionsfähigkeit ist von den Zusätzen noch zu fordern, daß sie nach dem Pelletieren beziehungsweise Brikettieren die notwendige Festigkeit gewährleisten und ein staubfreies Dosieren der Pellets oder Briketts ermöglichen. Ein bedeutender Teil der als geeignete reduzierende Agentien aufgeführten Stoffe, zum Beispiel die Melasse, die durch Vakuumpyrolyse cellulosehaltiger Substanzen (Holz) gewonnenen dehydrierten Zuckerderivate, die Oligomeren und Polymeren von Kohlenwasserstoffen, das beim Kracken des Erdöls beziehungsweise der Benzinpyrolyse anfallende Pyrolyseöl, haben die Fähigkeit, im Falle entsprechender Behandlung (z. B. Erwärmen in CO2 auf 120-1500C) den Pellets beziehungsweise Briketts eine entsprechende Festigkeit zu verleihen, so daß sie nicht nur als Reduktionsmittel, sondern auch als festigkeitserhöhender Zusatz von Nutzen sind. Zur Erhöhung der Festigkeit können jedoch auch andere Stoffe herangezogen werden. Außer den bekannten Bindemitteln haben sich die an der Oberfläche netzartig polymerisierenden Stoffe, wie zum Beispiel Acrylamid, gut bewährt. Erfindungsgemäß wird demnach der aus Eisenerz oder sonstigen eisenoxydhaltigen Stoffen bestehende Staub oder der Flugstaub-in Kenntnis seines Eisenoxydgehaltes-mit einer 20-100% der zur völligen Reduktion erforderlichen Kohlenstoffmenge enthaltenden Menge des Zusatzes vermischt. Die zur völligen Reduktion eventuell noch fehlende Kohlenstoffmenge kann in Form der üblichen Reduktionsmittel (Kohlestaub, Kokspulver) oder sonstiger billiger Kohlenstoffträger (Lignit) zugesetzt werden. Wird ein Zusatz verwendet, der dem geformten Material keine Festigkeit gibt (zum Beispiel Lignit, Sägespäne), so muß ein geeignetes Bindemittel verwendet werden.In addition to the reducing ability of the additives is still to demand that they ensure the necessary strength after pelleting or briquetting and allow dust-free dosing of pellets or briquettes. An important part of the substances listed as suitable reducing agents, for example the molasses, the dehydrated sugar derivatives obtained by vacuum pyrolysis of cellulosic substances (wood), the oligomers and polymers of hydrocarbons, the pyrolysis oil resulting from cracking of the petroleum or petrol pyrolysis, have the ability to in the case of appropriate treatment (eg., Heating in CO 2 to 120-150 0 C) to give the pellets or briquettes a corresponding strength, so that they are useful not only as a reducing agent, but also as a strength-increasing addition. To increase the strength, however, other substances can be used. In addition to the known binders, the surface-polymerizing substances such as acrylamide, have proven well. According to the invention, therefore, the dust consisting of iron ore or other iron oxide-containing substances or the fly-ash-in knowledge of its iron oxide content-is mixed with an amount of the additive containing 20-100% of the carbon amount required for complete reduction. The amount of carbon which may otherwise be missing for the complete reduction can be added in the form of the usual reducing agents (coal dust, coke powder) or other cheap carbon carriers (lignite). If an additive is used which gives no strength to the molded material (for example, lignite, sawdust), a suitable binder must be used.
Nach dem auf das Vermischen der Komponenten folgenden Pelletieren beziehungsweise Brikettieren kann die Festigkeit erforderlichenfalls durch eine Wärmebehandlung erhöht werden. Dazu werden die Pellets oder Briketts in einer inerten Gasatmosphäre 3-30 Minuten lang auf 80-200°C erwärmt. Falls das Bindemittel Kalk enthält, muß in der Gasatmosphäre CO2 enthalten sein.After the pelletizing or briquetting following the mixing of the components, if necessary, the strength can be increased by a heat treatment. For this purpose, the pellets or briquettes are heated in an inert gas atmosphere at 80-200 ° C for 3-30 minutes. If the binder contains lime, CO 2 must be contained in the gas atmosphere.
Die gehärteten Pellets oder Briketts können in einen Ofen oder gegebenenfalls direkt in den Konverter gegeben werden. Im letzteren Fall laufen Pyrolyse und Reduktion in der Beschickungszeit des Konverters ab. Das erfindungsgemäße Verfahren hat zahlreiche wirtschaftliche Vorteile:The hardened pellets or briquettes may be placed in an oven or optionally directly in the converter. In the latter case, pyrolysis and reduction occur in the feed time of the converter. The process according to the invention has numerous economic advantages:
* 1. Der zum Reduzieren allgemein verwendete Koks kann durch billigere, fallweise durch sehr viel billigere Stoffe ersetzt werden.* 1. The coke used for reducing can be replaced by cheaper, sometimes by much cheaper materials.
2. Durch Verbrennen des bei der Reduktion entstehenden Kohlenmonoxyds kann nutzbare Energie gewonnen werden.2. By burning the carbon monoxide produced during the reduction, usable energy can be obtained.
3. Da zusammen mit dem eisenoxydhaltigen Staub auch das zu seiner Reduktion erforderliche Reduktionsmittel in den Konverter gegeben wird, ersetzt der eisenoxydhaltige Staub in der Chargenzusammensetzung des Konverters nicht den billigeren Eisenschrott, sondern das wertvollere Roheisen.3. Since the reducing agent required for its reduction is added to the converter together with the iron oxide-containing dust, the iron oxide-containing dust in the batch composition of the converter does not replace the cheaper scrap iron but the more valuable pig iron.
4. Dadurch, daß der eisenoxydhaltige Staub unmittelbar in den Konverter gegeben wird, sind die für die Herstellung des Stahls aufgewendeten spezifischen Investitionskosten und der spezifische Energieverbrauch (Koksverbrauch) wesentlich geringer, als wenn man die Reduktion in einem Hochofen oder einem Spezialofen vornehmen würde.4. The fact that the iron oxide-containing dust is added directly to the converter, the specific investment costs and the specific energy consumption (coke consumption) spent on the production of the steel are much lower than if one would make the reduction in a blast furnace or a special furnace.
Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to the following examples.
63 Masseteile Flugstaub, in dem kein elementares Eisen nachgewiesen werden kann, werden bei 60-700C mit 30 Masseteilen · Melasse und 7 Masseteilen Kohlestaub vermischt. Aus dem Gemisch werden Stäbchen von 1 cm Durchmesser und 4-5cm Länge geformt und bei 120-1400C in einer inerten Gasatmosphäre 30 Minuten lang getrocknet. Der getrocknete Preßling ist fest und läßt sich mit der Hand nicht zerbrechen. Der Preßling wird dann in einen auf 9000C vorgewärmten Ofen gegeben und 25 Minuten lang reduziert. Danach wird die Probe mit einem Inertgasstrom abgekühlt (das ist zum Erhalten einer analysierbaren Substanz notwendig). Dabei ist eine Gewichtsverminderung von 38%zu registrieren. Die Analyse zeigt 34,6% elementares Eisen bei 44,3% Gesamteisengehalt. Demnach werden 78% des Eisengehaltes reduziert.63 parts by mass of flue dust in which no elemental iron can be detected are mixed at 60-70 0 C with 30 parts by mass · molasses and 7 parts by weight of coal dust. From the mixture, rods of 1 cm in diameter and 4-5 cm in length are formed and dried at 120-140 0 C in an inert gas atmosphere for 30 minutes. The dried compact is firm and can not be broken by hand. The compact is then placed in a preheated to 900 0 C oven and reduce for 25 minutes. Thereafter, the sample is cooled with an inert gas stream (this is necessary to obtain an analysable substance). A weight reduction of 38% has to be registered. The analysis shows 34.6% elemental iron at 44.3% total iron content. Accordingly, 78% of the iron content is reduced.
Man arbeitet auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als Ausgangsstoffe 74 Masseteile Martinofenstaub, 23 Masseteile Melasse und 3 Masseteile Kohlenstaub verwendet. Nach dem Trocknen sind die Formkörper fest. Nach der Reduktion enthält die Probe 28,6% elementares Eisen bei 32,2% Gesamteisengehalt, d. h. 89% des Eisens sind reduziert worden. Die Gewichtseinbuße beim Reduzieren beträgt 39%.The procedure is as described in Example 1 except that the starting materials used are 74 parts by weight of Martinofen dust, 23 parts by weight of molasses and 3 parts by weight of pulverized coal. After drying, the moldings are solid. After reduction, the sample contains 28.6% elemental iron at 32.2% total iron content, i. H. 89% of the iron has been reduced. The weight loss when reducing is 39%.
Ein Gemisch aus 68 Masseteilen konverterstaub und 8 Masseteilen Kohlestaub werden mit Hilfe eines Gemisches aus 24 Masseteilen Melasse und 2,4 Masseteilen Wasser pelletiert. Nach dem Trocknen gemäß Beispiel 1 werden die Formkörper fest. Der Gewichtsverlust während der Reduktion beträgt 46%. Die Analyse zeigt 78,6% elementares Eisen bei 82,0% Gesamteisengehalt, d. h. 96% des in der Probe enthaltenen Eisens wurden reduziert.A mixture of 68 parts by weight of converter dust and 8 parts by weight of coal dust is pelleted using a mixture of 24 parts by weight of molasses and 2.4 parts by weight of water. After drying according to Example 1, the moldings are solid. The weight loss during the reduction is 46%. The analysis shows 78.6% elemental iron at 82.0% total iron content, d. H. 96% of the iron contained in the sample was reduced.
Man arbeitet auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise, geht jedoch von einem Gemisch aus, das aus 83 Masseteilen Konverterstaub und 17 Masseteilen Pyrolyseöl besteht. Pyrolyseöl ist ein in großen Mengen anfallendes Nebenprodukt der zum Zwecke derÄthylengewinnung vorgenommenen Pyrolyse des industriellen Benzins. Nach derWärmebehandlung ist die Probe fest. Während der Reduktion tritt ein Gewichtsverlust von 26% ein, nach der Reduktion beträgt der Gehalt an elementarem Eisen 44,9%, was bei einem Gesamteisengehalt von 70,2% einer Reduktion von 64% entspricht.The procedure described in Example 3, but starting from a mixture consisting of 83 parts by weight of converter dust and 17 parts by weight of pyrolysis oil. Pyrolysis oil is a large by-product of pyrolysis of industrial gasoline for the purpose of ethylene production. After the heat treatment, the sample is solid. During the reduction, a weight loss of 26% occurs, after the reduction, the content of elemental iron is 44.9%, which corresponds to a reduction of 64% for a total iron content of 70.2%.
Man arbeitet auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise mit dem Unterschied, daß man als Ausgangsstoff ein Gemisch aus 76 Masseteilen Eisenerzkonzentrat, 12 Masseteilen Melasse und 12 Masseteile Kohlestaub verwendet. Nach dem Trocknen ist die Probe fest. Während der Reduktion vermindert sich das Gewicht um 37%. Nach der Reduktion enthält die Probe 33,1 % elementares Eisen, was bei 39,4% Gesamteisengehalt einem Reduktionswirkungsgrad von 84% entspricht. VergleichsbeispielThe procedure described in Example 3 with the difference that the starting material used is a mixture of 76 parts by weight of iron ore concentrate, 12 parts by weight of molasses and 12 parts by weight of coal dust. After drying, the sample is solid. During the reduction, the weight decreases by 37%. After reduction, the sample contains 33.1% elemental iron, which corresponds to a reduction efficiency of 84% at 39.4% total iron content. Comparative example
Aus 65 Masseteilen Martinofenstaub, 11 Masseteilen Kohlestaub einer Teilchengröße von unter 0,1 mm und aus 14 Masseteilen gelöschtem Kalk wird ein Gemisch bereitet und zu Stäbchen von 1 cm Durchmesser und 4-5cm Länge geformt. Die Stäbchen werden bei 15O0C in einer COvAtmosphäre 30 Minuten lang getrocknet. Die erhaltenen Formkörper sind fest und lassen sich mit der Hand nicht zerbrechen. Die Stäbchen werden in einen auf 900°C vorgewärmten Ofen eingelegt und 30 Minuten lang reduziert. Dann wird die Probe unter Inertgasatmosphäre gekühlt. Die Analyse ergibt eine Gewichtsverminderung von 27%. Der Gehalt an elementarem Eisen beträgt 10,3% bei 27,3% Gesamteisengehalt. Demnach wurden 38% des Eisengehaltes der Probe reduziert. Der als Ausgangsstoff verwendete Martinofenstaub enthielt kein elementares Eisen.From 65 parts by weight of Martinofenstaub, 11 parts by weight of coal dust of a particle size of less than 0.1 mm and from 14 parts by weight slaked lime a mixture is prepared and formed into rods of 1 cm in diameter and 4-5cm in length. The strips are dried for 30 minutes at 15O 0 C in a COvAtmosphäre. The resulting moldings are solid and can not be broken by hand. The sticks are placed in a preheated oven at 900 ° C and reduced for 30 minutes. Then the sample is cooled under inert gas atmosphere. The analysis shows a weight reduction of 27%. The content of elemental iron is 10.3% at 27.3% total iron content. Thus, 38% of the iron content of the sample was reduced. The Martinofen dust used as starting material contained no elemental iron.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |