DE19747896B4 - Process for valorising and possibly treating pan slags - Google Patents
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Abstract
Verfahren zum Valorisieren von Pfannenschlacken, dadurch gekennzeichnet, dass die Pfannenschlacken als Ausgangsstoff für die Produktion von Flachglas oder Hohlglas verwendet werden.method for valorising ladle slag, characterized in that the ladle slag as starting material for the production of flat glass or hollow glass.
Description
Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Valorisieren von Pfannenschlacken.These The invention relates to a method of valorising ladle slags.
Derartige Pfannenschlacken entstehen bei der Stahlproduktion. So entstehen beispielsweise in der Konverterstahlindustrie einerseits sogenannte LD-Schlacken aus dem Konverterprozeß selbst, welche zum ternären System CaO-SiO2-FeOX gehören, und andererseits als Pfannen- oder Gießschlacken bezeichnete Stahlindustrie-Schlacken in der hieran nachgeschalteten Pfannen- oder Sekundärmetallurgie, welche Pfannen- oder Gießschlacken dem ternären System CaO-SiO2-Al2O3 zugeordnet werden können.Such ladle slag arise in steel production. Thus, for example, in the converter steel industry, so-called LD slags from the converter process itself, which belong to the ternary system CaO-SiO 2 -FeO X , and on the other hand referred to as ladle or casting slags steel industry slags in the subsequent thereto Pfannen- or secondary metallurgy, which Pans or casting slags can be assigned to the ternary system CaO-SiO 2 -Al 2 O 3 .
Diese Pfannenschlacken entstehen beim Abstich des Rohstahls in die Pfanne. Der Rohstahl wird hierbei in der Pfanne desoxidiert, beispielsweise mit Aluminium, und durch die Zugabe von Ferrolegierungen wie FeMn oder FeSi zur gewünschten Zusammensetzung gebracht. Während dieses Schritts entstehen in der Stahlschmelze bei Temperaturen von etwa 1650°C bis 1680°C nichtmetallische chemische Verbindungen wie SiO2, MnO, Al2O3 und daraus zusammengesetzte komplexe Mischoxide. Zur Aufnahme dieser nichtmetallischen chemischen Verbindungen wird beim Abstich des Rohstahls Kalk zugesetzt. Die daraus gebildeten Pfannenschlacken werden in der weiteren Behandlung des Rohstahls verwendet.These ladle slag arise when tapping the crude steel in the pan. The crude steel is hereby deoxidized in the pan, for example with aluminum, and brought to the desired composition by the addition of ferro alloys such as FeMn or FeSi. During this step, non-metallic chemical compounds such as SiO 2 , MnO, Al 2 O 3 and complex mixed oxides are formed in the molten steel at temperatures of about 1650 ° C to 1680 ° C. To absorb these non-metallic chemical compounds lime is added during the tapping of the crude steel. The ladle slags formed therefrom are used in the further treatment of the crude steel.
So werden beispielsweise für die Stahlentschwefelung und zum Erreichen eines hohen oxidischen Reinheitsgrades die Pfannenschlacken auf einen Kalksättigungsgrad von nahezu eins eingestellt, was bedeutet, daß die Pfannenschlacken mit Kalk gesättigt sind.So for example the steel desulfurization and to achieve a high degree of oxidic purity the ladle slags to a lime saturation level of nearly one set, which means that the Ladle slags saturated with lime are.
Entsprechend der Anwendung der Pfannenbehandlungsmöglichkeiten des Rohstahls können am Ende der Behandlung Pfannenschlacken mit mehr oder weniger Al2O3 oder mit unterschiedlichen Gehalten an sulfidisch gebundenem Schwefel erhalten werden und kann auch der Reduktionsgrad der Pfannenschlacken unterschiedlich sein.According to the application of the pan treatment possibilities of the crude steel, ladle slags with more or less Al 2 O 3 or with different contents of sulphidically bound sulfur can be obtained at the end of the treatment and also the degree of reduction of the ladle slags can be different.
Aus diesen rohen Pfannenschlacken wird normalerweise das eisenhaltige Material großenteils rückgewonnen.Out This raw ladle slag is usually the iron-containing Material mostly recovered.
Diese
Pfannenschlacken besitzen nach diesem Herausholen des eisenhaltigen
Materials dann auch typischerweise die folgende chemische Zusammensetzung,
ausgedrückt
in Gewichtsprozenten des Trockenprodukts:
0 bis 15% SiO2
20 bis 40% Al2O3
35 bis 60% CaO (einschließlich freier
Kalk als CaO ausgedrückt)
0
bis 15% MgO
0 bis 1% TiO2
0 bis
2% Na2 und K2O
0
bis 3% S--
0 bis 3% Fe in Form von
FeO, Fe2O3 und Fe3O4
0 bis 1%
MnO
und eventuell Spuren anderer Stoffe wie P2O5, Cr2O3,
V2O5
und Nb2O5.These ladle slags then also typically have the following chemical composition, expressed in terms of weight percent of the dry product, after retrieval of the ferrous material:
0 to 15% SiO 2
20 to 40% Al 2 O 3
35 to 60% CaO (including free lime expressed as CaO)
0 to 15% MgO
0 to 1% TiO 2
0 to 2% Na 2 and K 2 O
0 to 3% S -
0 to 3% Fe in the form of FeO, Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4
0 to 1% MnO
and possibly traces of other substances such as P 2 O 5 , Cr 2 O 3 , V 2 O 5
and Nb 2 O 5 .
Pfannenschlacken sind sogenannte von selbst spaltende oder selbstzerfallende Schlacken. Aufgrund des zumeist relativ hohen Anteils an freiem Kalk können diese Pfannenschlacken beispielsweise nicht im Straßenbau verwendet werden.ladle slag are so-called self-decomposing or self-decomposing slags. Due to the relatively high proportion of free lime these can Ladle slags, for example, are not used in road construction.
Es ist bekannt, daß ein Teil davon als kalkhaltiges Düngemittel eingesetzt werden kann, jedoch wird der größte Teil davon als Abfall deponiert, was teuer ist und eine Belastung für die Umwelt darstellt.It is known to be a Part of it as calcareous fertilizer can be used, but most of it is dumped as waste, which is expensive and puts a strain on the environment.
Die Erfindung bezweckt ein Verfahren zum Valorisieren dieser Pfannenschlacken, wobei diese Pfannenschlacken nicht länger als Abfall deponiert werden müssen, sondern auf wirtschaftliche Art und Weise in einem industriellen Prozess verwendet werden können.The The invention aims at a method for valorising these ladle slags, these ladle slags are no longer dumped as waste have to, but in an economical way in an industrial one Process can be used.
Erfindungsgemäß wird dieses Ziel erreicht, indem diese Pfannenschlacken, woraus vorzugsweise das eisenhaltige Material zum größten Teil entfernt wurde, als Ausgangsstoff für die Produktion von Flach- oder Behälterglas verwendet werden.According to the invention this Target achieved by this ladle slag, from which preferably the iron-containing material for the most part was removed as a raw material for the production of flat or container glass be used.
Technisches Glas, wie das normale Flachglas und Hohlglas, besteht hauptsächlich aus SiO2, Al2O3 und Alkali- und Erdalkalioxiden.Technical glass, like the normal flat glass and hollow glass, mainly consists of SiO 2 , Al 2 O 3 and alkali and alkaline earth oxides.
Beim Herstellen dieses Glases ist ein wesentlicher Faktor die Schmelzleistung, die vor allem von der Schmelzgeschwindigkeit abhängt. Diese Schmelzgeschwindigkeit wird bestimmt durch physikalische Parameter der Ausgangsstoffe, wie etwa ihre Homogenität und ihr Kornspektrum, aber auch in wesentlichem Umfang durch die chemische Zusammensetzung der verwendeten Ausgangsstoffe.At the Producing this glass is a key factor in melting performance, which depends mainly on the melting rate. This melting rate is determined by physical parameters of the starting materials, like their homogeneity and their grain spectrum, but also to a significant extent by the chemical composition of the starting materials used.
Es ist bekannt, aufgrund der erhaltenen Vorteile den gebräuchlichen natürlichen Ausgangsstoffen für die Produktion von Glas, wie etwa Quarzsand als SiO2-Komponente und Kalkstein, Marmor, Kalkspat oder dolomit als CaO- und MgO-Komponente, in zunehmendem Maße industrielle Sekundärstoffe wie beispielsweise Glasscherben oder sogar Schlacken, wie Hochofenschlacken oder Phosphorschlacken zuzusetzen.It is known, due to the benefits obtained the usual natural starting materials for the production of glass, such as quartz sand as SiO 2 component and limestone, marble, calcite or dolomite as CaO and MgO component, industrial increasingly secondary materials such as glass shards or even add slags such as blast furnace slags or phosphorus slags.
Hierbei sind vor allem die chemischen Bestandteile CaO, SiO2, Al2O3 und der als Sulfid vorkommende Schwefel als wirksame Komponenten nützlich für das Schmelzen von Glas.Here, especially the chemical constituents CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 and the sulfur occurring as sulfide are useful as effective components for the melting of glass.
Es ist unter anderem aus DE-C-23 44 324 bekannt, behandelte Hochofenschlacken als Ausgangsstoff für die Glasproduktion zu verwenden. Diese Hochofenschlacken unterscheiden sich deutlich von den vorgenannten Pfannenschlacken, nicht nur durch ihre Herkunft, sondern auch durch ihre Zusammensetzung.It is known inter alia from DE-C-23 44 324, treated blast furnace slags as starting material for to use the glass production. These blast furnace slags differ clearly from the aforementioned ladle slag, not only by their origin, but also by their composition.
Die Hochofenschlacken sind der Rückstand des Schmelzprozesses von rohem Eisenerz und Koks, woraus das flüssige Eisen entfernt ist, während die Pfannenschlacken in einem wesentlich späteren Stadium als Rückstand der Reaktion zugesetzter Reagenzien mit geschmolzenem Eisen entstehen. Hochofenschlacken enthalten mehr als 30% SiO2 und viel weniger als 20% Al2O3, während, wie bereits erwähnt, Pfannenschlacken weniger als 15% SiO2 und mehr als 20% Al2O3 enthalten.The blast furnace slags are the residue of the raw iron ore and coke melting process, from which the molten iron is removed, while the ladle slags are formed at a much later stage than molten iron reagents in the reaction of added reagents. Blast furnace slags contain more than 30% SiO 2 and much less than 20% Al 2 O 3 , while, as already mentioned, ladle slags contain less than 15% SiO 2 and more than 20% Al 2 O 3 .
Aus WO 96/14 454 A2 und WO 96/14 274 A2 ist die Verwendung von Pfannenschlacken für die Herstellung von Stein- und Schlackenwolle bekannt. Die Fasern sollen eine bessere physiologische Abbaubarkeit besitzen, d.h. im leicht sauren Bereich (pH ca. 4,5) eine gute und im neutralen Bereich (ca. pH 7,5) eine ausreichende Löslichkeit besitzen. Solche Eigenschaften sind für Flach- und Behälterglas unerwünscht.Out WO 96/14454 A2 and WO 96/14274 A2 is the use of ladle slags for the Production of stone and slag wool known. The fibers should have a better physiological degradability, i. im easy acidic range (pH about 4.5) a good and in the neutral range (approx. pH 7.5) sufficient solubility have. Such properties are for flat and container glass undesirable.
In DE-C-24 35 043 ist die Verwendung silikathaltiger Schlacken aus der Phosphorproduktion als Ausgangsstoff für die Glasproduktion beschrieben. Auch diese Schlacken unterscheiden sich nicht nur durch ihre Herkunft von Pfannenschlacken, sondern vor allem durch ihre Zusammensetzung. Sie enthalten mehr als 40% SiO2 und weniger als 10% Al2O3.DE-C-24 35 043 describes the use of silicate-containing slags from phosphorus production as starting material for glass production. These slags differ not only by their origin of ladle slag, but especially by their composition. They contain more than 40% SiO 2 and less than 10% Al 2 O 3 .
Durch das Zusetzen von Pfannenschlacken kann unter anderem die Menge vorgenannter natürlicher aluminiumhaltiger Ausgangsstoffe vermindert werden. Durch die Sulfide in den Pfannenschlacken wird das Schmelzen des Ausgangsstoffgemischs beschleunigt, wodurch die Schmelzkapazität sich erhöht und/oder die Qualität des geschmolzenen Glases sich verbessert. Die Pfannenschlacken verursachen nur einen Schmelzverlust von weniger als 1% gegenüber natürlichen Ausgangsstoffen, wie beispielsweise Dolomit (45% Schmelzverlust) und Kalkstein (mehr als 40% Schmelzverlust).By The addition of ladle slag can include the amount of the aforementioned natural aluminum Starting materials are reduced. Due to the sulphides in the ladle slag the melting of the starting material mixture is accelerated, whereby the melting capacity increases and / or the quality of the molten glass improves. Cause the ladle slag only a melt loss of less than 1% over natural Raw materials such as dolomite (45% melt loss) and limestone (more than 40% melt loss).
Eventuelle restliche Spuren eisenhaltigen Materials können vorab aus den Pfannenschlacken entfernt werden, wenn ein Verfärben des Glases vermieden werden soll.any remaining traces of iron-containing material can be removed in advance from the ladle slag be removed if a discoloration the glass should be avoided.
Vorzugsweise werden ausreduzierte Pfannenschlacken verwendet, dies sind Pfannenschlacken mit einem niedrigen Gehalt an SiO2, Fe3+ und Chromaten, jedoch mit einem hohen Gehalt an Al2O3 und sulfidischem Schwefel aus dem ternären Schlackensystem CaO-SiO2-Al2O3, beispielsweise mit vorgeschmolzenen Kalziumaluminatphasen.Preferably, reduced ladle slags are used, these are ladle slags with a low content of SiO 2 , Fe 3+ and chromates, but with a high content of Al 2 O 3 and sulfidic sulfur from the ternary slag system CaO-SiO 2 -Al 2 O 3 , for example, with pre-melted calcium aluminate phases.
Derartige Pfannenschlacken können zielgerichtet, beispielsweise bei einer Vakuumbehandlung von Rohstahl in einer Pfannenstandsentgasungsanlage oder bei einer Schlackenintensiv-Pfannenbehandlung mit einer Spülgaslanze, erzeugt werden.such Ladle slags can targeted, for example, in a vacuum treatment of crude steel in a Pfannenstandsentivungsanlage or in a slag-intensive ladle treatment with a purge gas lance, be generated.
Hierbei wird ein intensives Durchmischen des Rohstahls und der Pfannenschlacken erreicht, so daß die metallurgischen Reaktionen zwischen dem Stahl und den Schlacken nahezu am thermodynamischen Gleichgewicht ablaufen. Durch die in den Pfannen eingebrachte hohe kinetische Energie werden die durch beispielsweise Aluminium reduzierbaren chemischen Verbindungen wie SiO2 und Fe-Oxid quantitativ nahezu vollständig umgesetzt.Here, an intensive mixing of the crude steel and the ladle slag is achieved, so that the metallurgical reactions between the steel and the slags are almost at the thermodynamic equilibrium. Due to the high kinetic energy introduced into the pans, the chemical compounds reducible by, for example, aluminum, such as SiO 2 and Fe oxide, are almost completely quantitatively converted.
Hierdurch entstehen Pfannenschlacken mit einem bis zu dreimal höheren Al2O3-Gehalt als Hochofenschlacken.This results in ladle slags with up to three times higher Al 2 O 3 content than blast furnace slags.
Auch bei der Stahlentschwefelung mit CaO-Al2O3-Schlacken werden Schlacken mit einem Gehalt an sulfidischem Schwefel zwischen 1,0 und 2,0 Gewichtsprozent erhalten.Also in steel desulphurization with CaO-Al 2 O 3 slag slags are obtained with a content of sulfidic sulfur between 1.0 and 2.0 weight percent.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Bearbeitung von Pfannenschlacken, um sie besonders geeignet für die obengenannte Anwendung gemäß der Erfindung zu machen.The Invention also relates to a method for processing ladle slags, to make them especially suitable for the above application according to the invention close.
Dieses Verfahren zur Bearbeitung ist gekennzeichnet durch die Tatsache, daß die kristallisierten Pfannenschlacken gebrochen und gesiebt werden, bis ein Anteil mit einer maximalen Korngröße von 1000 Mikrometer übrigbleibt.This Method of editing is characterized by the fact that the crystallized ladle slags are broken and sieved, until a portion with a maximum grain size of 1000 microns remains.
Vorzugsweise werden restliche Spuren eisenhaltigen Materials durch magnetische Trennung vorab aus den kristallisierten Pfannenschlacken entfernt.Preferably Remaining traces of ferrous material become magnetic Separation beforehand removed from the crystallized ladle slags.
Mit der Absicht, die Merkmale der Erfindung besser zu erläutern, sind hiernach, als Beispiel ohne jeden einschränkenden Charakter, bevorzugte Ausführungsformen eines Verfahrens zum Valorisieren und zum eventuellen hierfür Bearbeiten von Pfannenschlacken gemäß der Erfindung beschrieben.With the intention to better explain the features of the invention are Hereinafter, as an example without any limiting character, preferred embodiments a process for valorisation and eventual editing ladle slag according to the invention described.
Einer Mischung von Ausgangsstoffen für die Glasproduktion, die hauptsächlich aus Sand, Kalk, Dolomit, Soda und Feldspat besteht, werden zwischen 0,1 und 30 Gewichtsprozent, insbesondere zwischen 2 und 4 Gewichtsprozent, kristallisierte Pfannenschlacken zugesetzt.one Mixture of starting materials for the glass production, mainly It consists of sand, lime, dolomite, soda and feldspar 0.1 and 30 percent by weight, in particular between 2 and 4 percent by weight, crystallized ladle slags were added.
Vorzugsweise werden ausreduzierte Pfannenschlacken mit einem niedrigen Gehalt an SiO2, Fe3+ und Chromaten und einem hohen Gehalt an Al2O3 und sulfidischem Schwefel mit vorgeschmolzenen Kalziumaluminatphasen zugesetzt.Preferably, reduced ladle slags with a low content of SiO 2 , Fe 3 + and chromates and a high content of Al 2 O 3 and sulfidic sulfur with pre-melted calcium aluminate phases are added.
Diese
Pfannenschlacken stammen aus der Veredelung unter Vakuum von rohem
geschmolzenem Eisen zu hochwertigem Stahl und besitzen, nach dem
Entfernen des größten Teils
des eisenhaltigen Materials, typischerweise folgende Zusammensetzung
(in Gewichtsprozenten und auf Basis der Trockenmasse):
0 bis
15% SiO2
20 bis 40% Al2O3
35 bis 60% CaO und freier Kalk
0
bis 15% MgO
0 bis 1% TiO2
0 bis
2% Na2 und K2O
0
bis 3% S--
0 bis 3% Fe in Form von
FeO, Fe2O3 und Fe3O4
0 bis 1%
MnO
und eventuell Spuren (weniger als 0,1%) anderer Stoffe
wie einer oder mehr der folgenden Stoffe:
P2O5, V2O5,
Cr2O3 und Nb2O5.These ladle slags are from refining under vacuum from crude molten iron to high grade steel and, after removal of most of the ferrous material, typically have the following composition (in weight percent and dry matter basis):
0 to 15% SiO 2
20 to 40% Al 2 O 3
35 to 60% CaO and free lime
0 to 15% MgO
0 to 1% TiO 2
0 to 2% Na 2 and K 2 O
0 to 3% S -
0 to 3% Fe in the form of FeO, Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4
0 to 1% MnO
and possibly traces (less than 0.1%) of other substances such as one or more of the following:
P 2 O 5 , V 2 O 5 , Cr 2 O 3 and Nb 2 O 5 .
Vorzgusweis beträgt in der vorgenannten Zusammensetzung der Gehalt an CaO und freiem Kalk zwischen 45 und 60% und der Gehalt an SiO2 zwischen 0 und 10%.Vorzgusweis is in the aforementioned composition, the content of CaO and free lime between 45 and 60% and the content of SiO 2 between 0 and 10%.
Wenn ein Verfärben des Glases vermieden werden soll, so werden vorab restliche Spuren von eisenhaltigem Material oder metallischem Eisen durch magnetische Trennung entfernt.If a discoloration the glass is to be avoided, so are left in advance remaining traces of ferrous material or metallic iron by magnetic Separation removed.
Die Korngröße der zugesetzten kristallisierten Pfannenschlacken muß kleiner sein als oder gleich 1000 Mikrometer, um das Risiko auf Glasfehler durch eine eventuelle unregelmäßige chemische Zusammensetzung in den größeren Körnern zu vermeiden.The Grain size of the added crystallized ladle slag must be less than or equal to 1000 Micrometer to reduce the risk of glass defects due to a possible irregular chemical Composition in larger grains too avoid.
Wenn nötig, müssen hierzu die kristallisierten Pfannenschlacken erst vorgebrochen werden und anschließend fein gebrochen werden bis zu einer Größe von maximal ungefähr 1000 Mikrometer. Durch Sieben wird der zu verwendende Anteil mit einer Korngröße von kleiner oder gleich 1000 Mikrometer abgeschieden.If necessary, have to For this purpose, the crystallized ladle slags are first broken and subsequently finely crushed up to a size of about 1000 or so Micrometers. By sieving the proportion to be used with a Grain size of smaller or equal to 1000 microns deposited.
Wird aus der täglichen chemischen Analyse deutlich, daß nicht akzeptable Schwankungen in der Zusammensetzung der Pfannenschlacken vorliegen, müssen letztere homogenisiert werden.Becomes from the daily chemical analysis clearly that not acceptable variations in the composition of the ladle slag must exist the latter are to be homogenized.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher illustriert werden.The The invention will be further illustrated by the following examples.
Verschiedene Pfannenschlacken werden getrocknet, gebrochen und gesiebt bis zu einer Korngröße von maximal 1000 Mikrometer und homogenisiert. Durch magnetische Trennung wird das metallische Eisen entfernt.Various Ladle slags are dried, broken and sieved up to a grain size of maximum 1000 microns and homogenized. By magnetic separation is removed the metallic iron.
Somit werden chemisch stabile, nicht verunreinigte Produkte erhalten, mit einer relativ konstanten Korngröße und mit folgenden chemischen Zusammensetzungen (in Gewichtsprozenten und auf das Trockenprodukt berechnet):Consequently get chemically stable, non-contaminated products, with a relatively constant grain size and with the following chemical Compositions (in weight percent and on the dry product calculated):
Zusammensetzung 1:Composition 1:
- 8,1% SiO2 8.1% SiO 2
- 28,3% Al2O3 28.3% Al 2 O 3
- 54% CaO und freier Kalk54% CaO and free lime
- 4,9% MgO4.9% MgO
- 0,2% TiO2 0.2% TiO 2
- 1,7% S-- 1.7% S -
- 0,5% Fe2O3 0.5% Fe 2 O 3
- 0,2% MnO und Spuren (< 0,1%) Na2O en K2O0.2% MnO and traces (<0.1%) Na 2 O and K 2 O.
Einem Gemisch von Ausgangsstoffen für die Glasproduktion wurden 3 Gewichtsprozent des vorgenannten Produkts zugesetzt. Zusammensetzungen 2 bis 7: und in jeder Zusammensetzung waren noch Spuren P2O5, V2O5 Cr2O3 und Nb2O5 vorhanden.To a mixture of starting materials for glass production was added 3% by weight of the aforementioned product. Compositions 2 to 7: and in each composition were still traces of P 2 O 5 , V 2 O 5 Cr 2 O 3 and Nb 2 O 5 present.
Glasschmelzproben zeigten eine verbesserte Glasqualität und eine höhere Schmelzkapazität im Vergleich zur Verwendung natürlicher aluminiumhaltiger Ausgangsstoffe, wie etwa Nephelin oder Feldspat.Glass melting samples showed improved glass quality and higher melting capacity compared to use natural aluminum-containing starting materials, such as nepheline or feldspar.
Die vorliegende Erfindung ist keineswegs auf die hiervor beschriebenen Ausführungsformen beschränkt, vielmehr können ein derartiges Verfahren zum Valorisieren von Pfannenschlacken und Verfahren für das eventuelle hierfür Bearbeiten von Pfannenschlacken in verschiedenen Varianten verwirklicht werden, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.The the present invention is by no means as described hereinbefore embodiments limited, rather, you can Such a method for valorising ladle slag and Procedure for the eventual for this Processing of ladle slag realized in different variants without departing from the scope of the invention.
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Legal Events
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CALUMITE S.A., ESCH-SUR-ALZETTE, LU |
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
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Representative=s name: MEHLER ACHLER PATENTANWAELTE, DE Representative=s name: MEHLER ACHLER PATENTANWAELTE, 65185 WIESBADEN, DE |
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R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20140501 |