DE3525110A1 - Pulverfoermige katalysierte polyol/polyisocyanat-mischungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von rberzuegen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft katalysierte pulverförmige Mischungen auf Basis von Polyhydroxylverbindungen und verkappten Polyisocyanaten, ein Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Überzügen, vornehmlich auf Stahlblech.

Pulverförmige Zweikomponenten-Überzugsmittel auf Basis von Polyhydroxylverbindungen und mit deren Hydroxylgruppen reaktionsfähigen polyfunktionellen Verbindungen (Vernetzer) finden zunehmend Eingang in großtechnische Beschichtungsverfahren zum Korrosionsschutz, z. B. bei der Lackierung von Kraftfahrzeugkarrosserieteilen. Die gebräuchlichsten Vernetzer sind blockierte Polyisocyanate, deren latente Isocyanatgruppen unter Einbrennbedingungen das Blockierungsmittel abspalten und dann vernetzend wirken.

Ein Überblick über solche Systeme findet sich z. B. bei M. Hoppe, Coating 17 (1984), Nr. 3, S. 64-66.

An die Vernetzer pulverförmiger Überzugsmittel werden Anforderungen gestellt, die sich scheinbar widersprechen:

• 1. Man erwartet, daß sie sommerliche Temperaturen überstehen ohne zusammenzubacken. Dies ist bei den üblicherweise verwendeten Vernetzern dann der Fall, wenn sie einen Erweichungspunkt - bestimmt mittels Differentialthermoanalyse (DTA) - von mindestens 50°C aufweisen. Ferner sollen Mischungen aus Polyhydroxylverbindung und Vernetzer sowie daraus hergestellte Pulverlacke bei 40°C, vorzugsweise bei 45°C, insbesondere bei 50°C, noch rieselfähig sein.
• 2. Es ist aus ökonomischen Gründen immer wünschenswert, die Einbrenntemperatur (bei gegebener Einbrenndauer) bzw. die Einbrenndauer (bei gegebener Einbrenntemperatur) zu senken, ohne dadurch die Qualität der resultierenden Überzüge zu beeinträchtigen.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß eine bislang unbekannte günstige Kombination dieser Eigenschaften dann entsteht, wenn man als Katalysator Dioctylzinnoxid und/oder -sulfid, vorzugsweise Di-n-octylzinnoxid und/oder -sulfid einsetzt. Di-n-octylzinnoxid ist besonders bevorzugt.

Die Verwendung von Dioctylzinnoxid in der Polyurethanchemie ist nicht unbekannt: In der DE-OS 21 22 075 werden (u. a.) aus Dioctylzinnoxid sog. "Harada-Komplexe" hergestellt, die eine Kettenspaltung während der Reaktion von Polyhydroxylverbindung und Polyisocyanat verhindern und die Widerstandsfähigkeit der entstandenen Polyurethane gegen thermischen Abbau verbessern sollen.

Die DE-OS 25 22 189 beschreibt, daß man ausgehend von einer Präpolymermasse enthaltend ein Addukt von Trimethylolpropan und 3-Isocyanato-3.5.5-trimethylcyclohexylisocyanat Anstriche mit ausgezeichneter Wetterbeständigkeit, ausgezeichnetem Glanz, ausgezeichnetem Haftvermögen und hervorragender Schlagzähigkeit erhält. Unter sehr vielen Zinnverbindungen wird auch Dioctylzinnoxid als Katalysator beschrieben (S. 8).

Die DE-OS 27 36 799 betrifft ein Verfahren zur Polyaddition Urethan-bildender Zubereitungen. Zur Katalyse wird eine Mischung aus a) einer Verbindung mit verzögerter Wirkung aus der Reihe polyfunktionelle Aminosäure, saures nitril-substituiertes Amin und Aminsalz einer tertiären Aminosäure und b) einer metallorganischen Verbindung benutzt. Unter 12 metallorganischen Verbindungen wird auch Dioctylzinnoxid genannt (S. 16, Absatz 1).

Keine der genannten Literaturstellen hebt Dioctylzinnoxid in irgendeiner Weise als besonders geeignet hervor; keine dieser Literaturstellen beschreibt die Verwendung von Dioctylzinnoxid in einem der zahlreichen Beispiele. Keine der genannten Literaturstellen befaßt sich mit pulverförmigen Überzugsmitteln und folglich auch nicht mit den in Zusammenhang mit pulverförmigen Überzugsmitteln auftretenden Problemen. Sie konnten daher die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe auch nicht nahelegen.

Gegenstand der Erfindung sind alle Urethangruppen-bildende pulverförmige Überzugsmittel aus:

• A) Zerewitinow-aktive Wasserstoffatome enthaltendem, Ethergruppen-freiem Harz, das keine tertiären Stickstoffatome enthält,
• B) mindestens teilweise blockiertem Polyisocyanat als Vernetzer,
• C) Katalysator und gegebenenfalls
• D) üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen,

dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator C aus Dioctyl-, vorzugsweise Di-n-octyl-, -zinnoxid und/oder -zinnsulfid besteht.

Die EP-A 59 632 betrifft u. a. Zweikomponenten-Pulverlack (S. 13, Z. 21/22)-Systeme aus Polyhdroxylverbindungen und blockierten Polyisocyanaten mit einer Katalysatorkombination aus (1) einem Salz oder Chelatkomplex von zweiwertigem Kupfer, Zink, Nickel, Eisen, Cobalt oder Vanadium und (2) einer Zinnverbindung. Unter 5 allgemeinen Formeln (S. 6, Z. 18-20) werden auch Dialkyl- bzw. Dicycloalkylzinnoxide aufgeführt; besonders bevorzugte Alkylreste sind Methyl, Butyl und Octyl (S. 7, Z. 13). Da die EP-A 59 632 erstens fordert, zwei verschiedene Katalysatoren zu verwenden, und zweitens empfiehlt, die Menge der Zinnverbindung (2) vorzugsweise so zu wählen, daß sie alleine nicht katalytisch wirkt (Anspruch 16), führt sie vom Gegenstand unserer Erfindung weg.

Die GB-PS 9 94 348 betrifft u. a. pulverförmige (S. 7, Z. 13/14 u. 22) Überzugsmittel auf Basis eines Polyethers mit blockierten Isocyanatgruppen, wobei diese Überzugsmittel
(1) entweder selbstvernetzend sind oder
(2) ein Polyetherpolyol, ein Polyetherpolyol-Zwischenprodukt mit Hydroxylendgruppen, ein Hydroxylgruppen-haltiges tertiäres Amin oder ein Zwischenprodukt auf Polyetherbasis mit Hydroxyl- und tertiären Aminogruppen als Vernetzer enthalten können.

Als Katalysatoren wird eine Auswahl bestimmter Blei-, Wismut-, Titan- und Zinnverbindungen (u. a. Di-(2-ethylhexyl)-zinnoxid; S. 2, Z. 13) aufgelistet. Daß Dioctylzinnoxid einen besonderen Effekt, der über den der anderen Katalysatoren hinausgeht, bewirke, läßt sich der Patentschrift nicht entnehmen. In den Beispielen wird Dioctylzinnoxid nicht eingesetzt. Daß sich unter bestimmten Voraussetzungen die Einbrenndauer- bzw. -temperatur senken läßt und der Erweichungspunkt des Katalysator-haltigen Vernetzers steigt, läßt sich der GB-PS 9 94 348 nicht entnehmen und ergibt sich aus ihr auch nicht in naheliegender Weise.

Bevorzugte Zerewitinow-aktive Wasserstoffatome im Sinne unserer Erfindung sind beispielsweise die von Aminogruppen und insbesondere die von Hydroxylgruppen. Bevorzugte Aminogruppen-enthaltende Harze A sind - vorzugsweise endständige - Aminogruppen-enthaltende Polyether, Polyurethane, insbesondere Polyester - wobei die Aminogruppen vorzugsweise an ein aromatisches System gebunden sind - wie sie z. B. gemäß DE-OS 31 29 979, 31 31 252, 31 44 991, 32 00 021 und 32 23 395 hergestellt werden können.

Bevorzugte Hydroxylgruppen-enthaltende Harze A sind hydroxylgruppenhaltige Polyester, Poly(meth)acrylate, Polyurethane, Polyurethan(meth)acrylate und Vinylpolymerisate also Polymere, wie sie z. B. in den DE-PS 19 57 483, 20 64 098, 21 05 777, 28 19 827, 29 60 366, der EP-PS 789, den US-PS 37 87 521, 38 57 818, 39 14 333, 39 19 346, 39 59 405, 39 76 719, 39 93 849, 39 98 905, 40 44 070, 40 69 275, 41 50 211, 42 11 691 und in "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, S. 1-46, beschrieben sind.

Besonders bevorzugte Polyhydroxylverbindungen A sind Polyester, die 50 bis 65 Gew.-% Reste aromatischer Polycarbonsäuren, 30 bis 45 Gew.-% Reste aliphatischer Diole und 2 bis 8, vorzugsweise ca. 5 Gew.-% aliphatischer Triole enthalten, Copolymerisate von (Meth-)Acrylsäurealkylestern und Hydroxyalkyl(meth)-acrylsäurealkylestern sowie Styrol/ Maleinsäure-Copolymerisate, deren Carbonsäuregruppen mindestens teilsweise mit Ethylenoxid verestert worden sind.

Besonders bevorzugte Polyhydroxylverbindungen A besitzen Hydroxylzahlen von 20 bis 200, insbesondere von 40 bis 130.

Bevorzugte Harze A besitzen Erweichungstemperaturen (bestimmt durch Differentialthermoanalyse) von 40 bis 140°C, insbesondere 45 bis 100°C, und als Zahlenmittel bestimmte Molekulargewichte von 400 bis 20 000, inbesondere 1000 bis 10 000.

Bevorzugte Polyisocyanate für die Herstellung der blockierten Polyisocyanate B sind Diisocyanate mit 6 bis 16 C-Atomen, wie z. B. Hexamethylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, 4,4′-Diisocyanatodiphenylmethan, insbesondere 4,4′-Diisocanato-dicyclohexylmethan. Das bevorzugteste Diisocyanat ist 1-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan ("Isophoron"-diisocyanat). Die Polyisocyanate können auch durch Uretonimin-, Urethan-, Isocyanurat-, Carbodiimid- oder Uretdiongruppen modifiziert sein. Auch Polyuretdione oder Polyuretonimine können eingesetzt werden.

Als Blockierungsmittel für die Isocyanate geeignete Verbindungen sind z. B. in "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, S. 61-70, beschrieben. Bevorzugte Blockierungsmittel sind Lactame, wie z. B. δ-Valerolactam, Pyrrolidon und insbesondere ε-Caprolactam.

"Mindestens teilsweise blockiert" bedeutet, daß pro Mol Isocyanatgruppe 0,5 bis 1,0 Mol Isocyanatgruppen des Vernetzers blockiert sind. Vorzugsweise sind im wesentlichen alle Isocyanatgruppen blockiert.

Bevorzugte Vernetzer B werden aus Diisocyanat und - pro Mol Diisocyanat 1,3 bis 1,7 Mol - Blockierungsmittel sowie - pro Mol Diisocyanat 0,1 bis 0,37 Mol - Triol hergestellt. Für diesen Zweck bevorzugte Triole sind solche mit 3 bis 8 C-Atomen, wie z. B. Butantriole, Hexantriole, Glycerin, 1,1,1-Trimethylolethan und insbesondere 1,1,1-Trimethylolpropan.

Besonders bevorzugte Vernetzer B werden aus "Isophoron"- diisocyanat, ε-Caprolactam und Trimethylolpropan hergestellt. Die Herstellung des Vernetzers B erfolgt in der Regel unter Inertgasatmosphäre, z. B. unter Stickstoff. Man kann entweder zunächst aus Diisocyanat und Blockierungsmittel das Addukt herstellen und dessen freie Isocyanatgruppen mit dem Triol umsetzen oder zuerst Diisocyanat und Triol umsetzen und danach die freien Isocyanatgruppen des Umsetzungsprodukts blockieren. Bevorzugte Temperaturen für die Blockierung sind 40 bis 150°C, insbesondere 80 bis 140°C, für die Reaktion mit dem Triol 80 bis 140°C, insbesondere 80 bis 120°C. Die jeweilige Deblockierungstemperatur sollte jedoch nicht überschritten werden.

Die Reaktion wird vorzugsweise in einer Weise durchgeführt, die gewährleistet, daß der Vernetzer praktisch keine (d. h. weniger als 0,5 Gew.-%) an freien Isocyanatgruppen enthält. Die Blockierungsreaktion kann durch geeignete Katalysatoren, z. B. tertiäre Amine oder Alkaliphenolat, beschleunigt werden. Normalerweise wird man diese Reaktion in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchführen, doch kann in manchen Fällen die Verwendung inerter Lösungsmittel zur Viskositätsregulierung angezeigt sein.

Harz A und Vernetzer B kommen vorzugsweise in solchen Mengenverhältnissen zum Einsatz, daß pro Zerewitinow- aktive Wasserstoff-enthaltende Gruppe (also z. B. pro Amino- oder pro Hydroxylgruppe) des Harzes A insgesamt 0,6 bis 1,2, vorzugsweise 0,8 bis 1,0 (freie und blockierte) Isocyanatgruppen zur Verfügung stehen. In der Regel bedeutet dies, daß Harz A und Vernetzer B in einem Gewichtsverhältnis von 50:50 bis 90:10, vorzugsweise von 65:35 bis 88:12 eingesetzt werden.

Der Katalysator C kann in einer Menge von vorzugsweise 0,5 bis 5,0, insbesondere von 1,2 bis 4,0, Gew.-%, bezogen auf die Summe A + B + C + D, eingesetzt werden.

Der Katalysator C kann dem Harz A und/oder dem Vernetzer B und/oder den gegebenenfalls zu verwendenden Hilfs- und Zusatzstoffen D, z. B. in Form eines Masterbatchs, zugesetzt werden. Vorzugsweise wird der Katalysator C dem Vernetzer B zugemischt. Dies kann bei der diskontinuierlichen Herstellung des Vernetzers B vorzugsweise nach Beendigung der Reaktion erfolgen; bei der kontinuierlichen Herstellung kann der Katalysator C auch während der Reaktion zugegeben werden.

Zur Herstellung der gebrauchsfertigen pulverförmigen Überzugsmittel werden Harz A, Vernetzer B und Katalysator C gemischt und gegebenenfalls mit Pigmenten, wie z. B. Titandioxid, Verlaufsmittel, wie z. B. Polybutylacrylat oder Siliconverbindungen, und anderen üblichen Zusatzstoffen versehen und, z. B. aus Extrudern oder Knetern, bei Temperaturen von vorzugsweise 100 bis 120°C in der Schmelze homogenisiert. Der erstarrte Feststoff kann gemahlen und durch Sieben von Kornanteilen oberhalb 0,1 mm befreit werden.

Die so hergestellten pulverförmigen Überzugsmittel können nach üblichem Pulverauftragsverfahren, wie z. B. elektrostatischen Pulversprühen oder Wirbelsintern, auf die zu überziehenden Formteile aufgebracht werden. Die Härtung der Überzüge kann durch Erhitzen auf Temperaturen von 130-220°C, vorzugsweise 150 bis 190°C, erfolgen. Bereits bei niedriger Einbrenntemperatur bzw. kurzer Einbrenndauer erhält man gut verlaufende, glänzende und elastische Überzüge mit hervorragenden Korrosionsschutzeigenschaften und einer sehr guten Wärmefarbstabilität.

Beispiele

A) Allgemeine Herstellungsvorschrift für die Vernetzer/ Katalysator-Kombination
"Isophoron"diisocyanat (IPDI) wird unter Stickstoffatmosphäre auf 80-85°C aufgeheizt; eine Mischung aus Trimethylolpropan (TMP) und ε-Caprolactam wird portionsweise so zugesetzt, daß die Temperatur nicht über 120°C steigt (exotherme Reaktion). Nach Beendigung der Zugabe (nach etwa 2 Stunden) wird bei 120°C nachgerührt, bis der NCO-Gehalt unter 0,5 Gew.-% liegt (ca. 1 Stunde). Man läßt auf 100°C abkühlen, rührt den Katalysator in die Schmelze (ca. 30 Minuten) und gießt auf Stahlbleche.

1) Vernetzer A mit Zinn(II)-dioctoat (Vergleich)
739,2 g IPDI, 539 g Caprolactam und 84 g TMP werden, wie unter 1) beschrieben, zur Reaktion gebracht; 37,8 g Zinn(II)-di-ethylhexoat werden hinzugefügt (Gesamtgehalt 2,7 Gew.-%). Der NCO-Gehalt beträgt 14,3 Gew.-%, die Erweichungstemperatur (bestimmt mittels DTA) beim 1. Aufheizen 50-51°C, beim 2. Aufheizen 47-48°C.

2) Vernetzer B mit Dioctylzinnoxid (erfindungsgemäß)
Wie Vernetzer A, jedoch mit 37,8 g Di-n-octylzinnoxid (2,7 Gew.-%) anstelle von Zinn(II)-di-ethylhexoat. NCO-Gehalt: 14,6 Gew.-%; DTA: 56-58°C (1. Aufheizen) bzw. 56-57°C (2. Aufheizen).

3) Vernetzer C mit Zinn(II)-dioctoat (Vergleich)
Wie Vernetzer A, jedoch mit 528 g IPDI, 385 g ε-Caprolactam, 60 g TMP und 19,9 g Zinn(II)-di- ethylhexoat (2,0 Gew.-%). NCO-Gehalt: 14,7 Gew.-%; DTA: 54°C (1. Aufheizen) bzw. 50°C (2. Aufheizen).

4) Vernetzer D mit Dioctylzinnoxid (erfindungsgemäß)
Wie Vernetzer C, jedoch mit 19,9 g Di-n-octylzinnoxid anstelle von Zinn(II)-di-ethylhexoat. NCO-Gehalt: 14,2 Gew.-%, DTA: 58-59°C (1. Aufheizen) bzw. 56°C (2. Aufheizen).

5) Vernetzer E mit Dibutylzinnoxid (Vergleich)
Wie Vernetzer A, jedoch mit 528 g IPDI, 385 g ε-Caprolactam, 60 g TMP und 27 Di-n-butylzinnoxid (2,7 Gew.-%). NCO-Gehalt: 14,5 Gew.-%; DTA: 54°C (1. Aufheizen) bzw. 52°C (2. Aufheizen).

B) Polyhydroxylverbindung
Polyester, hergestellt aus 66,57 Gewichtsteilen Terephthalsäure, 38,18 Gewichtsteilen Neopentylglykol, 5,26 Gewichtsteilen Hexandiol-1,6 und 4,45 Gewichtsteilen Trimethylolpropan mit einer Säurezahl von 8 und einer OH-Zahl von 50.

C) Herstellung von Pulverlacken:
OH-Polyester und Vernetzer wurden entsprechend den in der folgenden Tabelle angegebenen Mengenverhältnissen gemischt, je 59,4 Gewichtsteile (OH-Polyester und Vernetzer) 40,0 Gewichtsteile Titandioxid (Rutilpigment) und 0,6 Gewichtsteile eines handelsüblichen Verlaufsmittels auf Basis eines Butylacrylatoligomeren (®Acronal 4 F der BASF AG, Ludwigshafen) zugemischt. Die Mischung wurde auf einem Doppelwellenextruder bei 100-120°C homogenisiert. Das Extrudat wurde nach Kühlen und Vorzerkleinerung zu einem Pulver einer durchschnittlichen Korngröße über 50 μm gemahlen. Das Grobkorn von Korngrößen über 90 μm wurde abgesiebt, das Pulver mit Hilfe einer Pulversprühpistole auf entfettete, doppelt dekapierte, geerdete Eisenbleche (165 × 65 × 0,8 mm) bei 90 kV Negativspannung so aufgespritzt, daß nach dem Einbrennen eine durchschnittliche Filmschichtdicke von 50-60 μm resultierte.

Die Testergebnisse werden in den Tabellen aufgeführt.

Folgende Prüfmethoden wurden angewandt:

1) Gelierzeit des Pulverlackes (bei 180°C) nach DIN-Entwurf 55 990, Teil 8;
Die Gel- oder Gelierzeit gibt Auskunft über die Geschwindigkeit der Härtungsreaktion. Hier wird die Wirksamkeit der Katalyse deutlich.

2) Tiefungswerte nach DIN 53 156 (nach Erichsen);
langsame Verformung durch Kugeldruck von der Rückseite in mm.

3) Schlagdeformation, rückwärtig = Impact reverse in Anlehnung an ASTM G-14 mit einem Gewicht von 1 kg und einem Kugeldurchmesser von 1/2 Zoll; Angabe in inch-pound (Fallhöhe · Gewicht);
wird mit einem Kugelfall-Gerät, Modell 304, der Firma Erichsen von der Filmrückseite, d. h. von der nicht beschichteten Blechseite aus gemessen. Der Impact- Test sagt aus, ob die Härtungsreaktion unter den genannten Bedingungen (20 min/170°C, 15 min/180°C, 10 min/200°C, 5 min/220°C) ordnungsgemäß abgelaufen ist.

4) Glanzgrad nach Gardner, DIN 67 530, 60°-Winkel.

5) Weißgrad nach A. Berger;
Gelbstich weißer Beschichtungen nach nochmaligem Einbrennen, d. h. nochmal 15 min/200°C und nochmal 20 min/220°C. Je höher die Zahl, desto besser ist das Ergebnis.

6) Acetonfestigkeit
Probe auf richtige Aushärtung. Hierzu werden 50 Doppelhübe mit einem in Aceton getränkten Wattebausch durchgeführt:
0 = ohne Veränderung;
1 = Oberfläche etwas weich geworden, regeneriert sich aber;
2 = weich, läßt sich mit Fingernagel abkratzen.

7) Knickprobe
Dazu werden die 0,8 mm dicken, beschichteten Stahlbleche geknickt. Es darf kein Filmriß und kein Abplatzen zu beobachten sein.
0 = bestanden;
1 = einzelne Risse, bedingt bestanden;
2 = viele Risse, nicht bestanden.

Versuch 1 (mit Vernetzer A - Vergleich)

Versuch 2 (mit Vernetzer B - erfindungsgemäß)

Versuch 3 (mit Vernetzer C - Vergleich)

Versuch 4 (mit Vernetzer D - erfindungsgemäß)

Versuch 5 (mit Vernetzer E - nicht erfindungsgemäß)

Claims (11)

1. Urethangruppen-bildende pulverförmige Überzugsmittel aus

• A) Zerewitinow-aktive Wasserstoffatome enthaltendem, Ethergruppen-freiem Harz, das keine tertiären Stickstoffatome enthält,
• B) mindestens teilweise blockiertem Polyisocyanat als Vernetzer,
• C) Katalysator und gegebenenfalls
• D) üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen,

dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator C aus Dioctyl-zinnoxid und/oder -zinnsulfid besteht.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Harz A ein hydroxylgruppenhaltiger Polyester ist.

3. Überzugsmittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Vernetzer B ein blockiertes Isophorondiisocyanat ist.

4. Überzugsmittel nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der Vernetzer ε-Caprolactam-blockiert ist.

5. Überzugsmittel nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß der Vernetzer ein Reaktionsprodukt aus Isophorondiisocyanat, - pro Mol Diisocyanat 1,3 bis 1,7 Mol - Caprolactam sowie - pro Mol Diisocyanat 0,1 bis 0,37 Mol - Trimethylolpropan ist.

6. Überzugsmittel nach Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator C aus Di-n-octylzinnoxid und/oder -zinnsulfid besteht.

7. Überzugsmittel nach Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator C in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Summe von A + B + C + D, eingesetzt wird.

8. Verfahren zur Herstellung der Überzugsmittel nach Ansprüchen 1-7, wonach man die Komponenten bei Temperaturen von 100 bis 120°C in der Schmelze homogenisiert.

9. Verfahren nach Anspruch 8, wonach man zunächst den Vernetzer B mit dem Katalysator C mischt und die erhaltene Mischung mit den restlichen Komponenten homogenisiert.

10. Verwendung der Überzugsmittel nach Ansprüchen 1-7 zur Herstellung von Überzügen mittels elektrostatischen Pulversprühens oder Wirbelsinterns.