DE3512516A1 - Inorganic moulding compound with electrostatic precipitator ash as brick-forming component - Google Patents

Inorganic moulding compound with electrostatic precipitator ash as brick-forming component

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Abstract

An inorganic, water-containing moulding compound is proposed which can set at low temperatures to give mouldings of high bending strength. The moulding compound is produced from the electrostatic precipitator ash from high-temperature bituminous coal-fired power stations, which contains 45 to 55% by weight of SiO2 glass in addition to Al2O3, by reaction with an alkaline alkali metal silicate solution, fillers being present if desired.

Description

Anorganische Formmasse mit Elektrofilterasche alsInorganic molding compound with electrostatic precipitator ash as

steinbildende Komponente Die Erfindung betrifft eine anorganische Formmasse sowie ein Herstellverfahren für diese Formmasse aus Alkalisilikatlösungen und Elektrofilterasche als aktive, steinbildende Komponente sowie ggf. Füllstoffen.Stone-forming component The invention relates to an inorganic one Molding compound and a manufacturing process for this molding compound from alkali silicate solutions and electrostatic precipitator ash as an active, stone-forming component and, if necessary, fillers.

Die Besonderheit von solchen anorganischen Formmassen liegt darin, daß formbare, und insbesondere gießbare Mischungen nach kurzer Zeit aktiv durch Reaktion der Komponente härten und dann entformbar sind.The peculiarity of such inorganic molding compounds is that that moldable, and especially pourable mixtures become active after a short time Reaction of the component harden and are then demoldable.

Die weitere Besonderheit liegt in einer Härtung bei nur geringen Temperaturen bis höchstens 15000, im Regelfall höchstens 1000C, wobei hohe Biegefestigkeiten erreicht werden. Derartige Biegefestigkeiten sind vergleichbar mit denen von Keramik, wobei jedoch Keramik solche Biegefestigkeiten nur nach dem Brennen bei sehr hohen Temperaturen erreicht.Another special feature is hardening at only low temperatures up to a maximum of 15,000, usually a maximum of 1000C, with high flexural strengths can be achieved. Such flexural strengths are comparable to those of ceramics, however, ceramic such flexural strengths only after firing reached at very high temperatures.

Formmassen mit diesen Eigenschaften sind nur erhältlich mit ganz bestimmten Feststoffen als aktive, steinbildende Komponente.Molding compounds with these properties are only available with very specific ones Solids as an active, stone-forming component.

So ist beispielsweise nach der DE-OS 32 46 602 ein Oxid-Gemisch aus SiO2 und Aluminiumoxid eine steinbildende Komponente, wobei dieses Oxid-Gemisch aus amorphem SiO2 und aus im wesentlichen kristallinem Aluminiumoxid sowie weiteren Komponenten besteht. Dieses Oxid-Gemisch ist wasserfrei und entsteht insbesondere bei speziellen Prozessen, besonders als Staub, durch Abscheidung aus der Dampf- oder Gasphase, bei der Herstellung von Korund.For example, according to DE-OS 32 46 602, an oxide mixture is made SiO2 and aluminum oxide are a stone-forming component, this oxide mixture made of amorphous SiO2 and essentially crystalline aluminum oxide and others Components. This oxide mixture is anhydrous and is created in particular in special processes, especially as dust, through separation from the vapor or gas phase, in the production of corundum.

Ein solches Oxid-Gemisch hat sehr stark wechselnde Zusammensetzungen und eine ständig wechselnde, nicht vorherbestimmbare Aktivität als steinbildende Komponente.Such an oxide mixture has very strongly changing compositions and a constantly changing, unpredictable activity as stone-forming Component.

Solche Oxid-Gemische sind daher schwierig zu bearbeiten und erfordern eine Bestimmung der Aktivität als steinbildende Komponente durch Versuche und anschließende Vermischung von Materialien verschiedener Aktivität zu Standardmaterialien.Such oxide mixtures are therefore difficult to work with and require a determination of the activity as a stone-forming component through experiments and subsequent Mixing of materials with different activities to standard materials.

Es bestand daher die Aufgabe, eine wasserhaltige, härtbare Formmasse auf Basis von festen, härtbaren, aktiven Komponenten zu schaffen, welche eine genügende Aktivität aufweisen und in größeren Mengen von gleicher Qualität verfügbar sind.The object was therefore to provide a water-containing, curable molding composition based on solid, curable, active components to create a sufficient Have activity and are available in larger quantities of the same quality.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine anorganische, wasserhaltige, bei niedrigen Temperaturen härtbare Form- masse aus einer anorganischen, festen Komponente und Alkalisilikatlösung mit gegebenenfalls enthaltenen Anteilen von Füllstoffen und Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß 0,5 bis 4,0 Gew.-Teile glasartig amorphe Elektrofilterasche mit 45 bis 55 Gew.-% SiO2-Glas, 25 bis 35 Gew.-O/o A1203 neben Fe203 je Gew.-Teil Alkalisilikatlösung mit 1,2 bis 2,5 Mol SiO2 je Mol F O bzw.The invention therefore relates to an inorganic, water-containing, mold hardenable at low temperatures mass of an inorganic, solid component and alkali silicate solution with any proportions it may contain of fillers and auxiliaries, characterized in that 0.5 to 4.0 parts by weight Vitreous amorphous electrostatic precipitator ash with 45 to 55% by weight SiO2 glass, 25 to 35% by weight A1203 in addition to Fe203 per part by weight of alkali metal silicate solution with 1.2 to 2.5 mol SiO2 per mol F O or

Na2O enthalten ist.Na2O is included.

Diese sogenannte Elektrofilterasche entsteht nur in Steinkohle-Kraftwerken mit Brennksmmer-Temperaturen von 1.600 bis 1.700°C und ist aufgrund dieser Entstehung von gleichartiger Reaktivität ein Bestandteil der Formmasse.This so-called electrostatic precipitator ash is only produced in hard coal power plants with Brennksmmer temperatures of 1,600 to 1,700 ° C and is due to this formation a component of the molding compound of similar reactivity.

Die Elektrofilterasche scheidet sich in solchen Eraftwerken in den Elektrofiltern aus den Rauchgasen ab und ist dementsprechend feinteilig.The electrostatic precipitator ash separates in such power plants into the Electrostatic precipitators from the flue gases and is accordingly finely divided.

Im Regelfall liegt die Korngröße zu 65 % unter 10/ihm, zu 80 % unter 20/im und 90 % unter 60 m. Die Analyse der meisten Proben liegt bei 48 bis 52 Gew.-% SiO2, 25 bis 30 Gew.-% A1203 und 8 bis 11 % Je203, wobei weitere Bestandteile nur in geringen Mengen enthalten sind.As a rule, the grain size is 65% less than 10 / him, 80% less 20 / im and 90% under 60 m. Analysis of most samples is 48 to 52% by weight SiO2, 25 to 30% by weight A1203 and 8 to 11% Je203, with further components only are contained in small quantities.

Die Elektrofilterasche ist nach der Erscheinung ein silikatisches Glas, überwiegend ein Aluminiumeisensilikat-Glas mit enthaltenden Anteilen anderer Oxide.According to its appearance, the electrostatic precipitator ash is silicate Glass, predominantly an aluminum iron silicate glass with containing proportions of others Oxides.

Obwohl Gläser im allgemeinen eine geringe Reaktionsfähigkeit mit Alkalien besitzen, hat die Elektrofilterasche ein großes Reaktionsvermögen mit der genannten Alkalisilikatlösung.Although glasses are generally poor in reactivity with alkalis own, the electrostatic precipitator ash has a great reactivity with the said Alkali silicate solution.

Der bevorzugte Anteil der an der Reaktion beteiligten Elektrofilterasche beträgt 0,8 bis 3,0 Gew.-Teile je Gew.The preferred fraction of the ESP ash involved in the reaction is 0.8 to 3.0 parts by weight per weight

Teil Alkalisilikatlösung. Es ist jedoch möglich, Elektro- filterasche auch in Art eines Füllstoffes einzusetzen, wobei dann ein Teil der Elektrofilterasche nicht aktiv an der Steinbildung teilnimmt. In diesem Fall kann Elektrofilterasche der gesamte feste Anteil, bevorzugt bis zu 95 % der festen Anteile sein.Part of alkali silicate solution. However, it is possible to use electrical filter ash can also be used in the form of a filler, in which case part of the electrostatic precipitator ash does not actively participate in stone formation. In this case, electrostatic precipitator ash the total solid portion, preferably up to 95% of the solid portion.

In der Alkalisilikatlösung sind bevorzugt 1,3 bis 2,2 Mol SiO2 je Mol K20 bzw Na20 enthalten. In Alkalisilikatlösungen ist K20 gegenüber Na20 bevorzugt. Die Alkalisilikatlösungen sollen Alkali im oberschuß enthalten. Sehr bevorzugt werden solche Alkalisilikatlösungen durch Auflösen von amorpher dispers-pulverförmiger, wasserhaltiger Kieselsäure, der sogenannten gefällten Kieselsäure, erhalten. Dabei wird bevorzugt eine Lösung der Alkalihydroxide oder festes Alkalihydroxid unter Zusatz von Wasser mit der gefällten Kieselsäure zur Reaktion gebracht.In the alkali silicate solution there are preferably 1.3 to 2.2 mol SiO2 each Contains moles of K20 or Na20. In alkali silicate solutions, K20 is preferred over Na20. The alkali silicate solutions should contain an excess of alkali. Very preferred such alkali silicate solutions by dissolving amorphous, dispersed powdery, water-containing silica, the so-called precipitated silica, obtained. Included a solution of alkali hydroxides or solid alkali hydroxide is preferred Added water to react with the precipitated silica.

Zur Herstellung der Formmasse werden die Komponenten gemischt, wobei zweckmäßig eine Vorreaktion der Elektrofilterasche und der alkalischen Kieselsäurelösung bei Raumtemperatur erfolgt, welche beispielsweise 20 bis 40 Minuten betragen kann. Nach einer solchen Vorreaktion werden geeignete Formen mit der Formmasse gefüllt, wobei im Regelfall nach relativ kurzer Zeit eine Verfestigung eintritt,die eine Entformung erlaubt. Die Formkörper können in der Form oder bevorzugt nach Entformung gehärtet werden, wobei Temperaturen zwischen 60 und 1000 C bevorzugt und überraschend ausreichend sind. Die Härtungszeit ist vergleichsweise kurz und liegt zwischen 20 und 40 Minuten.To produce the molding compound, the components are mixed, with expediently a pre-reaction of the electrostatic precipitator ash and the alkaline silica solution takes place at room temperature, which can be, for example, 20 to 40 minutes. After such a pre-reaction, suitable molds are filled with the molding compound, usually after a relatively short time a solidification occurs, the one Demoulding allowed. The moldings can be in the mold or preferably after removal from the mold are cured, with temperatures between 60 and 1000 C preferred and surprising are sufficient. The curing time is comparatively short and is between 20 and 40 minutes.

Es werden Formkörper mit einer überraschend hohen Biegefestigkeit erhalten, welche 10 N/mm2 übersteigt und bei Werten bis zu 15 N/mm2 und darüber liegen kann.There are moldings with a surprisingly high flexural strength obtained, which exceeds 10 N / mm2 and at values up to 15 N / mm2 and above can lie.

Die Alkalisilikatlösungen haben im allgemeinen einen Wassergehalt von 28 bis 45 Gew. -*, der bei den nicht bevorzugten Natron-Wasserglaslösungen auch bis zu 60 Gew.-% sein kann, wobei die wasserärmeren Lösungen bevorzugt sind. In den Formmassen kann der Wassergehalt 20 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die aktiven steinbildenden Bestandteile und ohne Berücksichtigung der Füllstoffe, betragen, wobei Wassergehalte von 26 bis 58 Gew.-% bevorzugt sind.The alkali silicate solutions generally have a water content from 28 to 45 wt. - *, the same for the non-preferred soda waterglass solutions can be up to 60 wt .-%, the lower water solutions are preferred. In The water content of the molding compounds can be 20 to 65% by weight, based on the active stone-forming Components and without taking the fillers into account, with water contents from 26 to 58% by weight are preferred.

Der Ausgangsstoff Elektrofilterasche ist praktisch unbegrenzt lagerbar, weiterhin ist die gefällte Kieselsäure als rieselfähiges und auf lange Zeit lagerfähiges Pulver zugängig, kann jedoch auch filterfeucht oder als breiiges Gel Verwendung finden.The source material electrostatic precipitator ash can be stored practically indefinitely, Furthermore, the precipitated silica is pourable and storable for a long time Powder accessible, but can also be used as a filter-moist or pulpy gel Find.

Füllstoffe können in Mengen von 1.000 g, vorzugsweise bis zu 400 g, je 100 g der steinbildenden Komponente in der Formmasse enthalten sein.Fillers can be used in amounts of 1,000 g, preferably up to 400 g, per 100 g of the stone-forming component can be contained in the molding compound.

Die Art der Füllstoffe ist sehr vielfältig, wobei einfach zugängige, anorganische Stoffe in gemahlener oder verteil ter Form bevorzugt werden, beispielsweise Gesteinsmehle, Basalte, Tone, Feldspäte, Glimmer-Mehl, Glas-Mehl, Quarzsand oder Quarz-Mehl, Bauxit-Mehl, Tonerdehydrat und Abfälle der Tonerde-, Bauxit- oder Korund-Industrie, Aschen, Schlacken sowie mineralische Fasermaterialien.The type of fillers is very diverse, with easily accessible, inorganic substances in ground or distributed form are preferred, for example Rock flour, basalt, clays, feldspars, mica flour, glass flour, quartz sand or Quartz flour, bauxite flour, alumina hydrate and waste from the alumina, bauxite or corundum industry, Ash, slag and mineral fiber materials.

Weiterhin können organische Fasermaterialien, beispielsweise Cellulose, Fasern oder synthetische Fasern, als verstärkende Füllstoffe anwesend sein. Als Füllstoff ist von besonderem Wert Flugasche aus Steinkohle-Kraftwerken, die Kesseltemperaturen unter 1.6000 C haben. Solche Flugasche ist nicht reaktionsfähig oder steinbildend, jedoch wegen der Feinteiligkeit gut einmischbar.Furthermore, organic fiber materials, for example cellulose, Fibers, or synthetic fibers, may be present as reinforcing fillers. as Filler is of particular value fly ash from coal-fired power plants, the boiler temperatures below 1,6000 C. Such fly ash is not reactive or stone-forming, but easy to mix in because of the fine division.

Der Vermahlungsgrad und die Korafeinheit sind auf den jeweiligen Verwendungszweck abzustimmen, wobei häufig sehr feine Anteile neben Körnungen bestimmter Größe nebeneinander zweckmäßig sind und die physikalischen Eigenschaften mitbestimmen.The degree of grinding and the Koraf unit depend on the respective purpose to be coordinated, with often very fine fractions next to grains of a certain size next to each other are appropriate and help determine the physical properties.

Eine Färbung, insbesondere durch Pigmentfarben, ist möglich.Coloring, especially with pigment dyes, is possible.

Die Formkörper weisen im allgemeinen nur eine geringe Formschwindung und keine Rißbildung bei der Härtung auf, wobei eine gute Durchmischung der Formmasse Voraussetzung ist.The moldings generally show only a small amount of mold shrinkage and no cracking during curing, with good mixing of the molding compound Requirement is.

Die hohe Bruchfestigkeit erlaubt auch die Herstellung von Formkörpern großer Dimensionen und großflächiger flacher Formkörper, die beispielsweise als Platten für die Verkleidung von Wänden oder für die Deckung von Dächern in Art von Schieferplatten, Klinkern oder Bekleidungen brauchbar sind und dort durch Biegebruchfestigkeit einen besonderen Wert aufweisen.The high breaking strength also allows the production of moldings large dimensions and large-area flat moldings, for example as Panels for cladding walls or for covering roofs in the manner of Slate slabs, clinker bricks or cladding are useful and there through flexural strength have a special value.

Die Formmassen ermöglichen eine gute Formtreue und erlauben bestimmte Oberflächenstrukturen, Aussparungen und Hinterschneidungen auszuprägen.The molding compounds allow a good dimensional accuracy and allow certain Embossing surface structures, recesses and undercuts.

Soweit gewollt, kann eine nachträgliche Bearbeitung der Oberfläche durch z.B. Schleifen, Fräsen und Bohren erfolgen. Wenn gewollt, kann die Oberfläche mit einem Lack versehen werden.If desired, the surface can be processed afterwards be done e.g. by grinding, milling and drilling. If wanted, the surface can be provided with a varnish.

Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Formkörper liegt darin, daß Formkörper erhalten werden, die vielfach keramische Formkörper ersetzen können, jedoch auf energiesparende Weise hergestellt werden, da ein Brennvorgang wie bei keramischen Materialien überflüssig ist.The particular advantage of the moldings according to the invention is that that moldings are obtained which can often replace ceramic moldings, However, they can be produced in an energy-saving manner, since a burning process as in ceramic materials is superfluous.

Beispiel 1 Elektrofilterasche aus der Hochtemperatur-Steinkohleverbrennung bei 1.600 bis 1,7000 C in Kraftwerken, die ca.Example 1 Electrostatic precipitator ash from high-temperature coal combustion at 1,600 to 1,7000 C in power plants that generate approx.

50 bis 60 Gew.-% SiO2 in Form von amorphem Glas neben ca.50 to 60% by weight SiO2 in the form of amorphous glass in addition to approx.

30 Gew.-% Al203 sowie Fe203 und andere Oxide enthält, wird mit einer durch Auflösung von gefällter amorpher Kieselsäure in 50 Gew.-%iger Kaliumhydroxidlösung hergestellter Lösung, die 1,82 Mol SiO2 je Mol E20 enthält, im Gewichtsverhältnis 3 : 2 gemischt und 30 Minuten stehen gelassen, dann werden Quarzsand und Quarzmehl in gleicher Menge, die der genannten Lösung entspricht, zugemischt, die Mischung in Formen gebracht und innerhalb 90 Minuten bei 850 C gehärtet. Biegefestigkeit: 13,1 N/mm2.30 wt .-% Al203 as well as Fe203 and other oxides is used with a by dissolving precipitated amorphous silica in 50% strength by weight potassium hydroxide solution produced solution, which contains 1.82 mol SiO2 per mol E20, in the weight ratio 3: 2 mixed and left to stand for 30 minutes, then quartz sand and quartz flour mixed in the same amount that corresponds to the solution mentioned, the mixture brought into molds and cured at 850 C within 90 minutes. Flexural strength: 13.1 N / mm2.

Beispiel 2 272 g der in Beispiel 1 beschriebenen Elektrofilterasche werden mit 106 g der in Beispiel 1 beschriebenen Lösung gemischt und 60 Minuten stehengelassen. Nach Zugabe von 106 g Quarzsand und Formfüllung wird bei 850 C in 30 Minuten gehärtet. Biegefestigkeit: 14,1 N/mm2.Example 2 272 g of the electrostatic precipitator ash described in Example 1 are mixed with 106 g of the solution described in Example 1 and 60 minutes ditched. After adding 106 g of quartz sand and filling the mold, in Hardened for 30 minutes. Flexural strength: 14.1 N / mm2.

Beispiel 3 106 g der Elektrofilterasche nach Beispiel 1 und 106 g der Lösung,wie in Beispiel 1 beschrieben, werden mit Füllstoffen, nämlich 126 g Ofenfilterstaub, der bei der elektrochemischen Verarbeitung von Bauxit zu Korund anfällt, und 106 g Flugasche, die in Steinkohle-Kraftwerken, die bei niedrigerer Temperatur arbeiten, als nicht reaktionsfähiger Stoff anfällt, gemischt, in Formen gebracht und innerhalb von 30 Minuten bei 850 C gehärtet. Biegefestigkeit: 12,5 N/mm2.Example 3 106 g of the electrostatic precipitator ash according to Example 1 and 106 g the solution, as described in Example 1, are filled with fillers, namely 126 g Oven filter dust that is produced during the electrochemical processing of bauxite into corundum accrues, and 106 g of fly ash, which in coal-fired power plants, which at lower Working at temperature, as a non-reactive substance is produced, mixed, in forms brought and cured at 850 C within 30 minutes. Flexural Strength: 12.5 N / mm2.

Claims (2)

Patentansprüche 1. Anorganische, wasserhaltige, bei niedrigen Temperaturen härtbare Formmasse aus einer anorganischen, festen Komponente und Alkalisilikatlösung mit gegebenenfalls enthaltenden Anteilen von Füllstoffen und Hilfsstoffen, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß 0,5 bis 4,0 Gew.-Teile glasartig amorphe Elektrofilterasche mit 45 bis 50 Gew.-% SiO2-Glas, 25 bis 35 ew.-% Al2O3 neben Fe203 je Gew.-Teil Alkalisilikatlösung mit 1,2 bis 2,5 Mol SiO2 je Mol K20 bzw. Na20 enthalten ist.Claims 1. Inorganic, hydrous, at low temperatures curable molding compound made of an inorganic, solid component and alkali silicate solution with optionally containing proportions of fillers and auxiliaries, d a d It is noted that 0.5 to 4.0 parts by weight are glass-like amorphous Electrostatic precipitator ash with 45 to 50% by weight SiO2 glass, 25 to 35% by weight Al2O3 in addition to Fe203 per part by weight of alkali silicate solution with 1.2 to 2.5 moles of SiO2 per mole of K20 or Na20 is. 2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung von Alkalisilikaten ganz oder teilweise durch Auflösen von amorpher dispers-pulverförmiger, wasserhaltiger Kieselsäure in Alkalihydroxiden oder deren wässrigen Lösungen hergestellt wird.2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that the aqueous Solution of alkali silicates in whole or in part by dissolving amorphous, disperse-powdery, water-containing silica in alkali hydroxides or their aqueous solutions will.
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