DE3506832A1 - METHOD FOR PRODUCING PAPER WITH HIGH DRY RESISTANCE - Google Patents
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Abstract
Description
DASF Aktiengesellschaft 0.Z. 0050/37588 j DASF Aktiengesellschaft 0.Z. 0050/37588 j
Zur Herstellung von Papier mit hoher Trockenfestigkeit und niedriger Naßfestigkeit ist es bekannt, auf die Oberfläche von Papier verdünnte wäßrige Lösungen von synthetischen Polymerisaten, die als Trockenverfestigungsmittel wirken, aufzutragen und das so imprägnierte Papier zu trocknen. Die Mengen an Trockenverfestigungsmittel, die möglichst gleichmäßig auf die Oberfläche des Papiers aufgebracht werden sollen, betragen in der Regel 0,1 bis 4 Gew.I, bezogen auf trockenes Papier. Geeignete Trocken-To produce paper with high dry strength and low wet strength, it is known to apply dilute aqueous solutions of synthetic polymers, which act as dry strength agents, to the surface of paper and to dry the paper thus impregnated. The amounts of dry strength agent which are to be applied as uniformly as possible to the surface of the paper are as a rule 0.1 to 4% by weight , based on dry paper. Suitable drying
IQ Verfestigungsmittel sind beispielsweise aus der DE-PS 27 41 753 und den EP-Patentschriften 13 969 und 36 993 bekannt. Da die Trockenverfestigungsmittel auf einer verdünnten wäßrigen Polymerlösung aufgetragen werden - im allgemeinen beträgt die Polymerkonzentration der Präparationslösungen 1 bis .10 Gew. 1 - ist beim folgenden Trocknungsprozeß eine beträchtliche Menge an Wasser zu verdampfen. Der Trocknungsschritt ist daher sehr energieaufwendig. Die Kapazität der üblichen Trocknungseinrichtungen an Papiermaschinen ist aber nicht so groß, daß man bei der maximal möglichen Produktionsgeschwindigkeit der Papiermaschinen durch Auftrag von wäßrigen Polymerlösungen Papiere mit verbesserter Trockenfestigkeit herstellen kann. Die Produktionsgeschwindigkeit der Papiermaschinen muß vielmehr zurückgenommen werden, damit das Papier in aus- ^ reichendem Maße getrocknet wird. IQ solidifying agents are known, for example, from DE-PS 27 41 753 and EP patents 13,969 and 36,993. Since the dry solidifying agents are applied to a dilute aqueous polymer solution - in general the polymer concentration of the preparation solutions is 1 to 10% by weight - a considerable amount of water has to be evaporated in the subsequent drying process. The drying step is therefore very energy-intensive. However, the capacity of the conventional drying devices on paper machines is not so great that it is possible to produce papers with improved dry strength at the maximum possible production speed of the paper machines by applying aqueous polymer solutions. Rather, the production speed of the paper machines must be reduced so that the paper is sufficiently dried.
Eine Möglichkeit, die Produktionsgeschwindigkeit der Papierherstellung zu erhöhen, besteht zwar darin, höher konzentrierte wäßrige Polymerlösungen auf die Oberfläche des Papiers aufzutragen. In-diesem Fall enthält das Papier jedoch auch eine höhere Menge an Polymerisat, die aber nicht zu einer weiteren Verbesserung der Eigenschaften des Papiers führt. Dieser Weg zur Herstellung von Papier mit hoher Trockenfestigkeit ist daher schon aus wirtschaftlichen Gründen nicht gangbar. Eine andere Möglichkeit ist darin zu sehen, die wäßrigen Polymerlösungen zu verschäumen und dann den Schaum auf die Oberfläche des Papiers aufzutragen und den üblichen Trocknungsschritt anzuschließen. Diese Verfahrensweise erfordert aber einen zusätzlichen Arbeitsgang und führt zu Papieren, die das Polymerisat nicht homogen genug verteilt enthalten und die somit nicht die optimale, mit einer bestimmten Polymerisatmenge erreichbare Festigkeit besitzen.One way to increase the production speed of papermaking increase, consists in applying more highly concentrated aqueous polymer solutions to the surface of the paper. In-this case it contains However, paper also has a higher amount of polymer, but this does not lead to a further improvement in the properties of the paper. This The way to produce paper with high dry strength is therefore not feasible for economic reasons alone. Another possibility can be seen in foaming the aqueous polymer solutions and then to apply the foam to the surface of the paper and to follow the usual drying step. However, this procedure requires an additional work step and leads to papers which do not contain the polymer in a homogeneous enough distribution and which therefore do not provide the optimal, have strength that can be achieved with a certain amount of polymer.
Aus der CA-PS 1 110 019 ist ein Verfahren zur Herstellung von Papier mit hoher Trockenfestigkeit bekannt, bei dem man zum Papierstoff zunächst ein wasserlösliches kationisches Polymerisat, z.B. Polyethylenimin, zugibt und danach ein wasserlösliches anionisches Polymerisat, z.B. ein hydrolysiertes Polyacrylamid zufügt und den Papierstoff auf einer Papiermaschine unter Blattbildung entwässert. Die anionischen Polymerisate enthalten bis zu 30 Mol.I Acrylsäure einpolymerisiert. Da man das Trockenverfestigungs-From CA-PS 1 110 019 a process for the production of paper with high dry strength is known in which a water-soluble cationic polymer, for example polyethyleneimine, is first added to the paper stock and then a water-soluble anionic polymer, for example a hydrolyzed polyacrylamide, is added and the paper stock dehydrated on a paper machine with sheet formation. The anionic polymers contain up to 30 mol. I of acrylic acid as polymerized units. Since the dry consolidation
BASF Aktiengesellschaft "" " -Jr- " '" O.Z. OO5O/37588BASF Aktiengesellschaft """-Jr-"'" OZ OO5O / 37588
mittel bereits zum Papierstoff zugibt, ist ein Oberflächenauftrag nicht mehr erforderlich, allerdings führen die anionischen Polyacrylamide nach einer gewissen Laufzeit zu einer schlechteren Entwässerung der Stoffsuspension und zu einem Verkleben der Filze der Papiermaschine. 5Adding medium to the paper stock is not a surface application more necessary, but the anionic polyacrylamides lead to poorer drainage of the pulp suspension after a certain period of time and for gluing the felts of the paper machine. 5
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Papier mit hoher Trockenfestigkeit und möglichst niedriger Naßfestigkeit zur Verfugung zu stellen, bei dem man gegenüber dem aus der CA-PS 1 110 019 bekannten Verfahren Papiere mit verbesserter Trockenfestigkeit und im Fall des Einsatzes gebleichter Stoffe Papiere mit höherer Weiße erhält.The present invention is based on the object of a method for To make paper with high dry strength and the lowest possible wet strength available, in which one compared to the the CA-PS 1 110 019 known method papers with improved dry strength and in the case of the use of bleached substances, papers with a higher whiteness are obtained.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung mit Papier mit hoher Trockenfestigkeit durch nacheinander erfolgende Zugabe von (A) wasserlöslichen kationischen Polymerisaten und (B) wasserlöslichen anionischen Polymerisaten zum Papierstoff und Entwässern des Papierstoffs unter Blattbildung, wenn man als Komponente (B) Homopolymerisate von ethylenisch ungesättigten C3- bis Cs-Carbonsäuren und/oder Copolymerisate ausThe object is achieved according to the invention with a method for production with paper with high dry strength through the successive addition of (A) water-soluble cationic polymers and (B) water-soluble anionic polymers for paper stock and dewatering of the paper stock with sheet formation, if one is used as component (B) Homopolymers of ethylenically unsaturated C3 to Cs carboxylic acids and / or copolymers
(a) 35 bis 99 Gew.Z ethylenisch ungesättigten C3- bis Cs-Carbonsäuren,(a) 35 to 99% by weight of ethylenically unsaturated C3- to Cs-carboxylic acids,
(b) 65 bis 1 Gew.7. eines Amids, Nitrils und/oder Esters einer ethylenisch ungesättigten C3- bis Cs-Carbonsäure und(b) 65 to 1 wt. 7. an amide, nitrile and / or ester an ethylenic unsaturated C3- to Cs-carboxylic acid and
(c) 0 bis 15 Gew. I Styrol oder eines C-|- bis C^-Alkylvinylethers einsetzt, die jeweils einen K-Wert von 50 bis 250 (bestimmt nach(c) 0 to 15 wt. I styrene or a C- | - to C ^ -alkyl vinyl ether is used, each of which has a K value of 50 to 250 (determined according to
H. Fikentscher bei 200C in 5 7.iger wäßriger Kochsalzlösung und einer Polymerkonzentration von 0,5 Gew.I) haben.H. Fikentscher at 20 0 C in 5 7.iger aqueous sodium chloride solution and a polymer concentration of 0.5 wt. I).
Die kationischen Polymerisate werden dem Stoff zugesetzt, um die negativ geladenen Cellulosefasern umzuladen. Als wasserlösliche kationische PoIymerisate (A) kommen beispielsweise folgende Verbindungsklassen in Betracht: Polyethylenimine, die in 10 Xiger wäßriger Lösung bei einem pH-Wert von 7 eine Viskosität in dem Bereich von 5 bis 100, vorzugsweise 10 bis 40 mPas aufweisen (gemessen bei 200C, Rotationsviskosimeter, 20 U/min). Die Polymerisate können mit organischen Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure oder mit anorganischen Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure neutralisiert sein.The cationic polymers are added to the fabric in order to reload the negatively charged cellulose fibers. The following classes of compounds, for example, come into consideration as water-soluble cationic polymers (A): Polyethyleneimines which, in 10% aqueous solution at a pH of 7, have a viscosity in the range from 5 to 100, preferably 10 to 40 mPas (measured at 20 ° C, rotational viscometer, 20 rpm). The polymers can be neutralized with organic acids such as formic acid, acetic acid or propionic acid or with inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
Als Komponente (A) eignen sich außerdem partiell bis vollständig hydrolysierte Homo- und Copolymerisate des N-Vinylformamids. Der Hydrolysegrad des N-Vinylformamids in diesen Polymerisaten beträgt mindestens 30 Mol.t und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 50 bis 100 Mol.I. Geht man beispielsweise von einem Homopolymerisat des N-Vinylformamids aus und hydrolysiert zu 100 I, so erhält man ein Polyvinylamin. Copolymerisate des N-Vinylformamids mit anderen Monomeren, z.B. Vinylacetat, Acrylnitril,Partially to fully hydrolyzed homo- and copolymers of N-vinylformamide are also suitable as component (A). The degree of hydrolysis of N-vinylformamide in these polymers is at least 30 mol. T and is preferably in the range of 50 to 100 Mol. I. Is obtained, for example, of a homopolymer of N-vinylformamide and hydrolyzed to 100 I, reacting a Polyvinylamine. Copolymers of N-vinylformamide with other monomers, e.g. vinyl acetate, acrylonitrile,
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Methacrylnitril, Acrylamid und Methacrylamid können ebenfalls durch Einwirkung von Säuren oder Basen hydrolysiert werden. Der Hydrolysegrad, der oben angegeben wurde, bezieht sich bei den Copolymerisaten des N-Vinylformamids immer auf den Gehalt an N-Vinylformamid im Copolymerisat. Bei der Verseifung von Copolymerisaten aus N-Vinylformamid und Vinylacetat erhält man Polymerisate, die neben den Einheiten der diesen Polymerisaten zugrundeliegenden Monomeren noch Einheiten von Vinylamin und Vinylalkohol aufweisen. Geeignete Homopolymerisate des N-Vinylformamids und Copolymerisate des N-Vinylformamids mit anderen ethyleriisch ungesättigten Monomeren haben einen K-Wert (nach H. Fikentscher) von 50 bis 250 und vorzugsweise von 100 bis 150. Der K-Wert der nichtverseiften und der verseiften N-Vmylformamidpolymerisate stimmt im Rahmen der Fehlergrenzen tiberein.Methacrylonitrile, acrylamide and methacrylamide can also be hydrolyzed by the action of acids or bases. The degree of hydrolysis that was stated above, relates to the copolymers of N-vinylformamide always on the content of N-vinylformamide in the copolymer. at the saponification of copolymers of N-vinylformamide and vinyl acetate results in polymers which, in addition to the units of these polymers underlying monomers still have units of vinylamine and vinyl alcohol. Suitable homopolymers of N-vinylformamide and copolymers of N-vinylformamide with other ethylenically unsaturated monomers have a K value (according to H. Fikentscher) of 50 to 250 and preferably from 100 to 150. The K value of the unsaponified and the saponified N-Vmylformamide polymer is correct within the limits of error over.
Als Komponente (A) eignen sich außerdem Homo- und Copolymerisate von N-Vinylimidazol und N-Vinylimidazolin sowie deren Derivate. Die Copolymerisate enthalten mindestens 30 Gew.% N-Vinylimidazol oder N-Vinylimidazolin oder deren Derivate einpolymerisiert. Als Comonomer eignen sich beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylpropionat, Vinylactat und Vinyl-Ci- bis C^-alkylether (z.B. Vinylmethylether oder Vinylethylether). Als Derivate von N-Vinylimidazol und N-Viny-limidazolin kommen beispielsweise jeweils die Cf bis Ca-alkylsubstituierten bzw. phenylsubstituierten Verbindungen in Betracht.Homo- and copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylimidazoline and their derivatives are also suitable as component (A). The copolymers contain at least 30 wt.% Of N-vinylimidazole or N-vinylimidazoline or derivatives thereof in copolymerized form. Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl propionate, vinyl lactate and vinyl C1 to C1 alkyl ethers (for example vinyl methyl ether or vinyl ethyl ether). Suitable derivatives of N-vinylimidazole and N-vinylimidazoline are, for example, the Cf to Ca-alkyl-substituted or phenyl-substituted compounds.
Die Polymerisate des N-Vinylimidazols und des N-Vinylimidazolins haben K-Werte (bestimmt nach H. Fikentscher) von 50 bis 250 und vorzugsweise 100 bis 150.The polymers of N-vinylimidazole and N-vinylimidazoline have K values (determined according to H. Fikentscher) from 50 to 250 and preferably 100 to 150.
Weitere wasserlösliche kationische Polymerisate (A) sind Polyamidoamirie, die mit Epichlorhydrin vernetzt sind. Geeignete Produkte dieser Art sind beispielsweise aus der US-PS 2 926 116 bekannt. Sie werden hergestellt, indem man eine Dicarbonsäure, wie Adipinsäure, mit einem Polyamin z.B. Diethylentriamin oder Tetraethylenpentamm kondensiert und das dabei erhaltene Harz soweit mit Epichlorhydrin vernetzt, daß man noch wasserlösliehe Reaktionsprodukte erhält. Diese Polymeren haben in 10 gew.Ziger wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 200C eine Viskosität von 20 bis 200 mPas (gemessen mit einem Rotations-Viskosimeter bei 20 U/min).Further water-soluble cationic polymers (A) are polyamidoamine, which are crosslinked with epichlorohydrin. Suitable products of this type are known, for example, from US Pat. No. 2,926,116. They are produced by condensing a dicarboxylic acid, such as adipic acid, with a polyamine, for example diethylenetriamine or tetraethylene pentamm, and crosslinking the resulting resin with epichlorohydrin to such an extent that water-soluble reaction products are still obtained. These polymers have 10 gew.Ziger aqueous solution at a temperature of 20 0 C a viscosity of 20 to 200 mPas (measured with a rotational viscometer at 20 rev / min).
Zu dieser Gruppe von kationischen Polymeren gehören auch mit Ethylenimin gepfropfte Polyamidoamine, die mit Epichlorhydrin oder gemäß der DE-PS 24 34 816 mit Reaktionsprodukten vernetzt sind, die durch Umsetzung der endständigen OH-Gruppen von Polyalkylenoxiden mit 8 bis 100 Alkylenoxid-Einheiten (vorzugsweise Polyethylenoxiden) mit mindestens äquivalenten Mengen Epichlorhydrin erhalten werden. Die Viskosität der mit Ethy-This group of cationic polymers also includes ethyleneimine grafted polyamidoamines which are crosslinked with epichlorohydrin or, according to DE-PS 24 34 816, with reaction products that are obtained by reaction the terminal OH groups of polyalkylene oxides with 8 to 100 alkylene oxide units (preferably polyethylene oxides) with at least equivalents Amounts of epichlorohydrin are obtained. The viscosity of the
BASF Aktiengesellschaft "" ' - «4Γ- O.Z. OO5O/37588BASF Aktiengesellschaft ""' - "4Γ- OZ OO5O / 37588
lenimin gepfropften und vernetzten, wasserlöslichen Produkte beträgt - gemessen mit einem Rotationsviskosimeter bei 20 U/min und 200C - 300 bis 2500 mPas.lenimin grafted and crosslinked, water-soluble products is - measured with a rotary viscometer at 20 rpm and 20 ° C. - 300 to 2500 mPas.
Außerdem eignen sich als kationische Polymerisate (A) Homopolymerisate von Diallyldi-Ci- bis C3-alkylammoniumverbindungen und Dialkylmono-Ci-bis C3-amineri. Man kann entweder die freien Basen bzw. die Halogenide, insbesondere die Chloride verwenden. Besonders geeignet sind Homopolymerisate von Diallyldimethylammonxumchlorid und Diallyldiethylammoniumchlorid. Die Polymerisate dieser Stoffklasse haben K-Werte (gemessen nach H. Fikentscher) von 50 bis 150, vorzugsweise von 100 bis 150.In addition, homopolymers are suitable as cationic polymers (A) of diallyldi-Ci- to C3-alkylammonium compounds and dialkylmono-Ci-bis C3-amineri. You can either use the free bases or the halides, in particular use the chlorides. Homopolymers of diallyldimethylammonium chloride and diallyldiethylammonium chloride are particularly suitable. the Polymers of this class of substances have K values (measured according to H. Fikentscher) of 50 to 150, preferably 100 to 150.
Von den Verbindungen der Komponente (A) verwendet man vorzugsweise PoIyethylenimine, Polyvinylamine, die durch Hydrolyse von Homopolymerisaten des N-Vinylformamids oder von Copolymerisaten aus N-Vinylformamid und Vinylacetat, Acrylamid oder Acrylnitril hergestellt werden, wobei der Hydrolysegrad, jeweils bezogen auf einpolymerisiertes N-Vinylformamid, mindestens 50 bis 100 Mol.t beträgt, und Polyvinylimidazol. Bezogen auf trockenen Papierstoff setzt man 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.I einer kationischen Verbindungen (A) ein. Es ist selbstverständlich auch möglich, eine Mischung von 2 oder 3 verschiedenen kationischen Verbindungen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzen. Sofern die kationischen Verbindungen (A) stark basisch sind, können sie in teilweise oder vollständig mit einer Säure neutralisierten Form eingesetzt werden.Of the compounds of component (A), preference is given to using polyethylenimines, polyvinylamines, which are prepared by hydrolysis of homopolymers of N-vinylformamide or of copolymers of N-vinylformamide and vinyl acetate, acrylamide or acrylonitrile, the degree of hydrolysis being based in each case on polymerized N- Vinyl formamide, at least 50 to 100 mol. T , and polyvinyl imidazole. Is I based on dry paper stock is from 0.01 to 3, preferably 0.1 to 0.5 wt. A cationic compounds (A). It is of course also possible to use a mixture of 2 or 3 different cationic compounds in the process according to the invention. If the cationic compounds (A) are strongly basic, they can be used in a form partially or completely neutralized with an acid.
Der pH-Wert dieser Lösungen beträgt dann 6 bis 8, vorzugsweise 7 bis 7,5.The pH of these solutions is then 6 to 8, preferably 7 to 7.5.
Als wasserlösliche anionische Polymerisate - Komponente (B) - verwendet man beispielsweise Homopolymerisate von ethylenisch ungesättigten C3- bis Cs-Carbonsäuren. Hierunter beispielsweise Homopolymerisate der Acrylsäure. Methacrylsäure, Maleinsäure, hydrolysierte Homopolymerisate von Maleinsäureanhydrid und Itaconsäure. Die genannten ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren können mit anderen Monomeren copolymerisiert werden. So eignen sich als Komponente (B) Copolymerisate aus (a) 35 bis 99 Gew. I ethylenisch ungesättigten C3- bis Cg-Carbonsäuren, (b) 65 bis 1 Gew.t eines Amids, Nitrils und/oder eines Esters einer ethylenisch ungesättigten C3- bis Cs-Carbonsäure und (c) 0 bis 15 Gew.Z Styrol oder eines C-|- bis C^-Alkylvinylethers. Die Copolymerisate enthalten vorzugsweise (a) 40 bis 70 Gew.Z einer ethylenisch ungesättigten C3- bis Cs-Carbonsäure, (b) 60 bis 30 Gew. 7. eines Amids, Nitrils und/oder eines Esters einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure und (c) 0 bis 15 Gew.Z Styrol oder eines Cl- bis C^-Alkylvinylethers. Die Summe der Gewichtsprozente im Copolymerisat beträgt jeweils 100. Die Ester von ethylenisch ungesättigten C3-bis Cs-Carbonsäuren der Komponente (b) der Copolymerisate leiten sich vorzugsweise von Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ab. BesondersThe water-soluble anionic polymers used - component (B) - are, for example, homopolymers of ethylenically unsaturated C3 to C8 carboxylic acids. These include, for example, homopolymers of acrylic acid. Methacrylic acid, maleic acid, hydrolyzed homopolymers of maleic anhydride and itaconic acid. The ethylenically unsaturated carboxylic acids mentioned can be copolymerized with other monomers. Suitable as component (B) are copolymers of (a) 35 to 99 wt. I of ethylenically unsaturated C3 to Cg carboxylic acids, (b) 65 to 1 wt. Of an amide, nitrile and / or an ester of an ethylenically unsaturated C3 - To Cs-carboxylic acid and (c) 0 to 15% by weight of styrene or a C- | - to C ^ -alkyl vinyl ether. The copolymers preferably contain (a) 40 to 70% by weight of an ethylenically unsaturated C3- to Cs-carboxylic acid, (b) 60 to 30% by weight of an amide, nitrile and / or an ester of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and (c) 0 to 15 percent by weight of styrene or a C1 to C4 alkyl vinyl ether. The sum of the percentages by weight in the copolymer is in each case 100. The esters of ethylenically unsaturated C3 to C8 carboxylic acids of component (b) of the copolymers are preferably derived from alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Particularly
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bevorzugt als Komponente (B) sind Terpolymerisate aus (a) 40 bis 70 Gew.I Acrylsäure, (bi) 10 bis 50 Gew./! Acrylamid und (b2) 10 bis 50 Gew. I Acrylnitril. Die anionischen wasserlöslichen Polymerisate (B) haben einen K-Wert (nach H. Fikentscher) von 50 bis 250 und vorzugsweise von 100 bis 150. Der K-Wert für die Copolymerisate wird bestimmt bei 200C in 5 Ziger wäßriger. Kochsalzlosung und einer Polymerkonzentration von 0,5 Gew.I. Der pH-Wert bei der Bestimmung der K-Werte beträgt 7. Die anionische Komponente (B) wird in einer Menge von 0,05 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.Z1 bezogen auf trockenen Faserstoff angewendet. Das Gewichtsver-preferred as component (B) are terpolymers of (a) 40 to 70 wt. I acrylic acid, (bi) 10 to 50 Gew./! Acrylamide and (b2) 10 to 50 wt acrylonitrile I.. The anionic water-soluble polymers (B) have a K value (according to H. Fikentscher) of from 50 to 250 and preferably from 100 to 150. The K value for the copolymers is determined at 20 0 C in 5 tailed aqueous. Saline solution and a polymer concentration of 0.5 wt. I. The pH value when determining the K values is 7. The anionic component (B) is used in an amount of 0.05 to 3, preferably 0.1 to 1, 0 Gew.Z 1 based on dry pulp applied. The weight loss
IQ hältnis der Komponenten (A) zu (B) beträgt 1:0,5 bis 10 und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1:2 bis 4. Die anionische Komponente kann in Form der freien Säuren bzw. in partiell oder vollständig mit Basen neutralisierter Form zur Anwendung gelangen. Wichtig ist hierbei lediglich, daß die partiell oder vollständig neutralisierten Polymerisate in Wasser löslich sind. Als Basen kommen Alkali- und Erdalkalilaugen sowie Ammoniak und Amine in Betracht, z.B. Natronlauge, Kalilauge, Cacliumhydroxyd, Bariumhydroxid, Ammoniak, Trimethylamin, Ethanolamin und Morpholin. The IQ ratio of components (A) to (B) is 1: 0.5 to 10 and is preferably in the range from 1: 2 to 4. The anionic component can be in the form of the free acids or in partially or completely neutralized with bases Form to apply. The only important thing here is that the partially or completely neutralized polymers are soluble in water. Suitable bases are alkali and alkaline earth solutions as well as ammonia and amines, for example sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, calcium hydroxide, barium hydroxide, ammonia, trimethylamine, ethanolamine and morpholine.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle bekannten Papier- und Kartonqualitäten hergestellt werden, z.B. Schreib-, Druck- und Verpackungspapiere. Die Papiere können aus einer Vielzahl verschiedenartiger Fasermaterialien hergestellt werden, beispielsweise aus Sulfit- oder Sulfat-Zellstoff in gebleichtem oder ungebleichtem Zustand, Holz-, Schliffoder Altpapier. Die Papierherstellung erfolgt in dem pH-Bereich von 4,5 bis 8, vorzugsweise bei pH-Werten von 6 bis 7. Zur Einstellung des pH-Wertes der Stoffsuspension kann man Schwefelsäure oder Aluminiumsulfat verwenden. Vorzugsweise führt man das erfindungsgemäße Verfahren in Gegenwart von nur geringen Aluminiumsulfatmengen durch. Erfindungsgemäß gibt man zum Stoff zunächst die kationische Komponente (A), die für eine Umladung der Cellulosefasern verantwortlich ist. Die Komponente (A) wird sehr rasch auf den Fasern fixiert. Direkt danach oder auch nach einer gewissen Verweilzeit, z.B. nach 1 bis 10 Minuten, fügt man eine oder mehrere Verbindungen gemäß (B) zum Stoff, homogenisiert die Mischung und setzt gegebenenfalls weitere übliche Hilfsmittel zu, wie Retentionsmittel, Entwasserungsmittel, Füllstoffe, Leimungsmittel, optische Aufheller, Entschäumer, Farbstoffe, Stärke, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose oder Mannogalactane - und bildet daran anschließend das Blatt auf einer Papiermaschine.By the method according to the invention, all known paper and Cardboard qualities are produced, e.g. writing, printing and packaging paper. The papers can be made from a variety of different fiber materials, such as sulfite or sulfate pulp in bleached or unbleached state, wood, ground paper or waste paper. Papermaking takes place in the pH range of 4.5 up to 8, preferably at pH values from 6 to 7. To adjust the pH value Sulfuric acid or aluminum sulfate can be used in the pulp suspension. The process according to the invention is preferably carried out in Presence of only small amounts of aluminum sulphate. According to the invention the cationic component (A), which is responsible for reloading the cellulose fibers, is first added to the fabric. The component (A) will fixed on the fibers very quickly. Immediately afterwards or after a certain dwell time, e.g. after 1 to 10 minutes, you add an or several compounds according to (B) to the substance, homogenizes the mixture and, if necessary, adds other customary auxiliaries, such as retention aids, Dehydrating agents, fillers, sizing agents, optical brighteners, Defoamers, dyes, starch, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose or mannogalactans - and then forms the leaf on them on a paper machine.
Gegenüber dem bekannten Verfahren beobachtet man bei Verwendung der anionischen Komponenten (B) eine Verbesserung der Retention von Faserund Füllstoffen sowie üblicher Hilfsmittel, wie Stärke oder Carboxymethylcellulose bei allen Papierqualitäten. Ein weiterer Vorteil bei Einsatz der anionischen Verbindungen (B) besteht in einer Verbeserurig derCompared to the known method, one observes when using the anionic components (B) improve the retention of fiber and Fillers and customary auxiliaries such as starch or carboxymethyl cellulose with all paper qualities. Another advantage of using the anionic compounds (B) is that they are improved
BASF Aktiengesellschaft ■"- l - y- "* O.Z. 0050/37588BASF Aktiengesellschaft ■ "- l - y- " * OZ 0050/37588
Entwässerung der Stoffsuspension und darin, daß die Filze der Papiermaschine auch bei längerer Laufzeit nicht verkleben. Aufgrund dieser vorteilhaften Eigenschaften hat das erfindungsgemäße Verfahren besondere Bedeutung fur die Herstellung von Papier aus Altpapier. Bei der Herstellung von gebleichten Papierqualitäten findet man eine deutlich höhere Weiße des Papiers gegenüber den Verfahren des Standes der Technik.Drainage of the pulp suspension and that the felts of the paper machine Do not stick together even with longer running times. Because of these advantageous properties, the method according to the invention has special features Importance for the production of paper from waste paper. In the preparation of bleached paper grades have a significantly higher whiteness of the paper compared to the processes of the prior art.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe. Der K-Wert der Polymerisate wurde nach H. Fikentscher, Cellulosechemie JJ.. 58-64 und 71-74 (1932) bei einer Temperatur von 200C in 5 Zigen wäßrigen Kochsalzlösungen bei einem pH-Wert von 7 und einer Polymerkonzentration von 0,5 I bestimmt; dabei bedeutet K = k · 103.The parts given in the following examples are parts by weight, the percentages relate to the weight of the substances. The K value of the polymers was determined according to H. Fikentscher, Cellulosechemie JJ .. 58-64 and 71-74 (1932) at a temperature of 20 ° C. in 5% aqueous saline solutions at a pH value of 7 and a polymer concentration of 0 , 5 I determined; where K = k · 10 3 .
In den Laborversuchen wurden die Blätter in einem Rapid-Köthen Laborblattbildner hergestellt. Die Trockenreißlänge wurde gemäß DIN 53 112, Blatt 1 und die Naßreißlänge gemäß DIN 53 112, Blatt 2 bestimmt. Die Weiße der Papierblätter wurde mit Hilfe eines Reflektionsfotometers (Elrefo-Gerät) nach DIN 53 145 bestimmt. Die Ermittlung des CMT-Wertes erfolgte nach DIN 53 143, der Trockenberstdruck wurde nach DIN 53 141 ermittelt.In the laboratory tests, the sheets were made in a Rapid-Koethen laboratory sheet maker manufactured. The dry breaking length was determined in accordance with DIN 53 112, sheet 1 and the wet breaking length in accordance with DIN 53 112, sheet 2. the The whiteness of the paper sheets was determined in accordance with DIN 53 145 with the aid of a reflection photometer (Elrefo device). The determination of the CMT value took place in accordance with DIN 53 143, the dry burst pressure was determined in accordance with DIN 53 141.
Aus 100 7. gemischtem Altpapier wurde eine 0,5 Zige wäßrige Stoff suspension hergestellt. Der pH-Wert der Suspension betrug 7,2, der Mahlgrad des Stoffs 50° Schopper-Riegler (SR). Die Stoffsuspension wurde dann in fünf gleiche Teile geteilt und unter den folgenden Bedingungen zu Blättern einer Flächenmasse von 120 g/m2 verarbeitet:A 0.5% aqueous stock suspension was produced from 100% mixed waste paper. The pH of the suspension was 7.2, the freeness of the fabric 50 ° Schopper-Riegler (SR). The pulp suspension was then divided into five equal parts and processed into sheets with a basis weight of 120 g / m 2 under the following conditions:
a) Vergleicha) comparison
Aus der Stoffsuspension wurde ohne weitere Zusätze ein Blatt gebildet. A sheet was formed from the pulp suspension without any further additives.
b) Vergleichb) comparison
Zur Stoffsuspension gab man zunächst, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,25 7. Polyethylenimin, das in 10 7.iger wäßriger Lösung eine Viskosität von 30 mPas hatte. 5 Minuten später fügte man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,5 % eines Copolymerisates aus 80 7. Acrylamid und 20 7. Acrylsäure zu. Das Copolymerisat lag in Form des Natriumsalzes vor und hatte einen K-Wert von 120. Nach einem guten Durchmischen und einer Verweilzeit von 5 Minuten wurde das Blatt gebildet.First, 0.25%, based on dry fiber material, of polyethyleneimine, which had a viscosity of 30 mPas in 10% aqueous solution, was added to the pulp suspension. 5 minutes later, based on dry fiber, 0.5 % of a copolymer of 80 7th acrylamide and 20 7th acrylic acid was added. The copolymer was in the form of the sodium salt and had a K value of 120. After thorough mixing and a residence time of 5 minutes, the sheet was formed.
BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft
- r- - r-
ο. ζ. 0050/37588 3506832ο. ζ. 0050/37588 3506832
c) Vergleichc) comparison
Zu der oben beschriebenen Stoffsuspension gab man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0.3 Z Polyethylenimin wie bei b) und nach einer Verweilzeit von 5 Minuten 1,0 Z des anionischen Polyacrylamide gemäß b). Die Mischung wurde 5 Minuten gerührt und dann unter Blattbildung entwässert.To the pulp suspension described above, based on dry fiber, 0.3 Z polyethyleneimine as in b) and after a residence time of 5 minutes 1.0 Z of the anionic polyacrylamide according to b). The mixture was stirred for 5 minutes and then drained to form sheets.
d) Beispiel gemäß Erfindungd) Example according to the invention
Zu einem weiteren Teil der oben angegebenen Stoffsuspension gab man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,25 Z des Polyethylenimins, dasAnother part of the pulp suspension given above was added based on dry fiber, 0.25 Z of the polyethyleneimine, the
gemäß b) verwendet wurde und fügte nach einer Verweilzeit von 5 Minuten 0,5 Z, bezogen auf trockenen Faserstoff, eines Mischpolymerisats aus 50 Z Acrylsäure und 50 Z Acrylnitril in Form des Natriumsalzes zu. Das Copolymerisat hatte einen K-Wert von 120. Nach einer Mischungszeit von 5 Minuten wurde ein Papierblatt gebildet.according to b) was used and after a residence time of 5 minutes added 0.5%, based on dry fiber, of a copolymer from 50 Z acrylic acid and 50 Z acrylonitrile in the form of the sodium salt to. The copolymer had a K value of 120. After a mixing time of 5 minutes, a sheet of paper was formed.
e) Beispiel gemäß Erfindunge) Example according to the invention
Zu einer Probe der oben beschriebenen Stoffsuspension gab man, bezogen auf trockenen Faserstoff. 0,5 Z des unter b) beschriebenen PoIy-A sample of the pulp suspension described above was added, based on dry pulp. 0.5 Z of the poly described under b) ethylenimins und fügte nach einer Verweilzeit von 5 Minuten 1,0 Z eines Copolymerisates aus 50 Z Acrylsäure und 50 Z Acrylnitril zu. Nach einem Durchmischen von 5 Minuten wurde die so erhaltene Stoffsuspension unter Blattbildung entwässert. Die Ergebnisse von Prüfungen, die an den jeweils gebildeten Blättern vorgenommen wurden, sindethyleneimines and after a residence time of 5 minutes added 1.0 Z a copolymer of 50 Z acrylic acid and 50 Z acrylonitrile. After mixing for 5 minutes, the resulting pulp suspension was dewatered with sheet formation. The results of tests made on the sheets each formed are in Tabelle 1 angegeben.given in Table 1.
scher Kompo
nente
Z Addition of anioni
shear compo
nent
Z
(N)(N)
berst-bursting
druckpressure
(KDa)(KDa)
längelength
(m)(m)
d) erfindunqsqemäßd) according to the invention
0.50.5
165165
160160
450450
e) erfindungsgemäße) according to the invention
1,01.0
190190
190190
550550
Aus 70 Z gebleichtem Holzschliff und 30 Z gebleichtem Buchensulfitzellstoff wurde eine 0,5 Zige wäßrige Stoffsuspension' hergestellt, die einenFrom 70 Z of bleached wood pulp and 30 Z of bleached beech sulphite pulp, a 0.5 Zige aqueous stock suspension 'was produced, the one
BASF Aktiengesellschaft -#"- O.Z. 0050/37588BASF Aktiengesellschaft - # "- OZ 0050/37588
pH-Wert von 7,5 und einen Mahlgrad von 45° SR hatte. Die Suspension wurde in fünf gleiche Teile geteilt und unter den nachstehenden Bedingungen zu Blättern mit einer Flächenmasse von 100 g/m2 verarbeitet:had a pH of 7.5 and a freeness of 45 ° SR. The suspension was divided into five equal parts and processed into sheets with a basis weight of 100 g / m 2 under the following conditions:
a) Vergleich.a) comparison.
Die oben beschriebene Stoffsuspension wurde direkt 2u einem Blatt verarbeitet.The pulp suspension described above was processed directly into a sheet.
b) Vergleichb) comparison
Eine Probe der oben beschriebenen Stoffsuspension wurde, bezogen auf trockenen Faserstoff, mit 0,3 I eines Polyethylenimins einer Viskosität von 50 mPas (gemessen bei einem Feststoffgehalt von 10 7. in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert von 7) versetzt. Dadurch erfolgte eine Umladung der Cellulosefasern. Nach einer Verweilzeit von 1 Minute fügte man 0,9 7. eines Copolymerisates aus 90 7. Acrylamid und 10 7.A sample of the pulp suspension described above was based on dry fiber, treated with 0.3 I of a polyethyleneimine having a viscosity of 50 mPas (measured at a solids content of 10 7 in aqueous solution at a pH of 7). This caused the cellulose fibers to be reloaded. After a residence time of 1 minute, 0.9 7 of a copolymer of 90 7 acrylamide and 10 7 was added.
Acrylsäure zu. Das Copolymerisat lag in Form des Ammoniumsalzes vor und hatte einen K-Wert von 90. Die Stoffsuspension wurde noch 10 Minuten gerührt und anschließend unter Blattbildung entwässert.Acrylic acid too. The copolymer was in the form of the ammonium salt and had a K value of 90. The pulp suspension was stirred for a further 10 minutes and then dehydrated with leaf formation.
c) Vergleichc) comparison
Zu einer Probe der oben beschriebenen Stoffsuspension gab man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,3 I eines Homopolymerisates aus Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem K-Wert von 90 und nach einer Verweilzeit von 1 Minute 0,9 7·, bezogen auf trockenen Faserstoff, des anionischen Polymerisats gemäß b) aus 90 7. Acrylamid und 10 7. Acrylsäure. Nach einer Verweilzeit von 10 Minuten entwässerte man den so behandelten Stoff unter Blattbildung.To a sample of the pulp suspension described above, 0.3 l of a homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride with a K value of 90 and, after a residence time of 1 minute, based on dry pulp, was added, based on dry pulp, of the anionic Polymer according to b) from 90 7th acrylamide and 10 7th acrylic acid. After a residence time of 10 minutes, the treated fabric was drained with sheet formation.
d) Beispiel gemäß Erfindungd) Example according to the invention
Zu einer Probe des oben beschriebenen Stoffs gab man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,3 7. des oben unter b) beschriebenen Polyethylenimins und nach einer Verweilzeit von 1 Minute 0,9 7. eines Copolymerisate aus 50 t Acrylsäure, 30 '/ Acrylamid und 20 I Acrylnitril. Das Copolymerisat lag in Form des Ammoniumsalzes vor und hatte einen K-Wert von 90. 10 Minuten nach Zugabe des anionischen Copolymerisates und nach einem Durchmischen wurde der so behandelte Stoff unter Blattbildung entwässert.To a sample of the substance described above was added, based on dry fiber, 0.3 7th of the polyethyleneimine described above under b) and, after a residence time of 1 minute, 0.9 7th of a copolymer of 50 t acrylic acid, 30 ′ / acrylamide and 20 I of acrylonitrile. The copolymer was in the form of the ammonium salt and had a K value of 90. 10 minutes after the addition of the anionic copolymer and after thorough mixing, the treated material was dewatered with sheet formation.
e) Beispiel gemäß Erfindunge) Example according to the invention
Zu einer anderen Probe des oben beschriebenen Stoffs gab man 0,3 I1 bezogen auf trockenen Faserstoff des gleichen Dimethyldiallylammonium Chloridpolymerisates, wie im Versuch c) hinzu und anschließend nach einer Minute Verweilzeit 0,9 7., bezogen auf trockenen Faserstoff, des Copolymerisats aus 50 I Acrylsäure, 30 7. Acrylamid und 20 I Acryl-To another sample of the fabric described above was 0.3 I 1 was based on dry fiber of the same dimethyldiallylammonium Chloridpolymerisates, as in Experiment c) was added and then 7 after one minute residence time 0.9, based on dry fiber, of the copolymer of 50 I acrylic acid, 30 7th acrylamide and 20 I acrylic
BASF Aktiengesellschaft -JK*-" " ~ " '" 0.Z-. OO5O/37588BASF Aktiengesellschaft -JK * - "" ~ "'" 0.Z-. OO5O / 37588
nitril gemäß d). Die Mischung wurde dann 10 Minuten gerührt und anschließend sofort unter Blattbildung entwässert. Von allen Blättern wurden die Festigkeitseigenschaften bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.nitrile according to d). The mixture was then stirred for 10 minutes and then drained immediately with leaf formation. The strength properties of all sheets were determined. The received Results are given in Table 2.
Beispiel 2 Trockenreißlänge Trockenberstdruck NaßreißlängeExample 2 Dry Tear Length, Dry Burst Pressure, Wet Tear Length
LmJ (kpa) LmJ LmJ (kpa) LmJ
a) Vergleich 2630 130 100a) Comparison 2630 130 100
b) Vergleich 3350 170 770b) Comparison 3350 170 770
c) Vergleich 3050 150 240c) Comparison 3050 150 240
d) erfindungsgemäß 3580 180 540d) according to the invention 3580 180 540
e) erfindungsgemäß 3100 155 130e) according to the invention 3100 155 130
Aus 70 I gebleichtem Kiefernsulfatzellstoff und 30 I gebleichtem Birkensulfatzellstoff wurde eine 0.5 Zige wäßrige Stoffsuspension hergestellt, die einen pH-Wert von 6,5 und einen Mahlgrad von 300SR aufwies. Diese Suspension wurde in 5 gleiche Teile geteilt und jeweils wie folgt beschrieben zu Blättern mit einer Flächenmasse von 80 g/m2 verarbeitet:From 70 I of bleached pine sulphate pulp and 30 I of bleached birch sulphate pulp a 0.5 Zige aqueous suspension was prepared, which had a pH of 6.5 and a degree of beating of 30 0 SR. This suspension was divided into 5 equal parts and processed into sheets with a basis weight of 80 g / m 2 as described in each case:
a) Vergleicha) comparison
Die StoffSuspension wurde ohne jeden weiteren Zusatz unter Blattbildung entwässert.The pulp suspension was formed without any further addition with sheet formation drains.
b) Vergleichb) comparison
Zu einer Probe der oben beschriebenen Stoffsuspension wurde, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,25 I eines Harzes zugesetzt, das durch Kondensation von Adipinsäure mit Diethylentriamin und Vernetzen des Polyamidoamins mit Epichlorhydrin gemäß Beispiel 1 der US-PS 2 926 116 erhalten wurde. Nach einer Verweilzeit von 2 Minuten setzte man 0,5 I eines Copolymerisats aus 80 I Acrylamid, 10 7. Acrylnitril und 10 7. Acrylsäure zu. Das Copolymerisat lag in Form des Natriumsalzes vor und hatte einen K-Wert von 130. Nach einer Einwirkungszeit von 2 Minuten wurde die Stoff suspension unter Blattbildurig entwässert.To a sample of the pulp suspension described above, 0.25 l of a resin, based on dry fiber, was added which was obtained by condensation of adipic acid with diethylenetriamine and crosslinking of the polyamidoamine with epichlorohydrin according to Example 1 of US Pat. No. 2,926,116. After a residence time of 2 minutes, placed 0.5 I of a copolymer of 80 I, acrylamide, acrylonitrile and 10 7. 10 7. acrylic acid. The copolymer was in the form of the sodium salt and had a K value of 130. After an exposure time of 2 minutes, the substance suspension was dehydrated with leaves.
c) Vergleichc) comparison
Zu einem anderen Teil der oben beschriebenen wäßrigen Stoffsuspension fügte man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,25 I eines Polyvinyl-To another part of the aqueous suspension described above was added, based on dry fiber, 0.25 l of a polyvinyl
BASF Aktiengesellschaft -JfT-' " "" .0.Z. 0050/37588BASF Aktiengesellschaft -JfT- '""" .0.Z. 0050/37588
amins mit einem K-Wert von HO und nach einer Einwirkungszeit von 2 Minuten außerdem noch.0,5 7., bezogen auf trockenen Faserstoff, des gleichen Polymerisats aus 80 I Acrylamid, 10 t Acrylnitril und 10 7. Acrylsäure gemäß b). Nach einer Einwirkungszeit von 2 Minuten wurde die Stoffsuspension unter Blattbildung entwässert.amine having a K value of HO and, after a contact time of 2 minutes also noch.0,5 7, based on dry fiber, of the same polymer of 80 I, acrylamide, acrylonitrile and 10 t 10 7. acrylic acid according to b). After an exposure time of 2 minutes, the pulp suspension was dewatered with sheet formation.
d) Beispiel gemäß Erfindungd) Example according to the invention
Zu einer Probe der oben beschriebenen wäßrigen Stoffsuspension fügte man, bezogen auf trockenen Faserstoff 0,25 7. des oben unter b) beAdded to a sample of the aqueous suspension described above one, based on dry pulp 0.25 7th of the above under b) be schriebenen Epichlorhydrinharzes und nach einer Verweilzeit von 2 Minuten außerdem noch 0,5 7., bezogen auf trockenen Faserstoff, eines Copolymerisates aus 60 '/. Acrylsäure, 15 7. Acrylnitril und 15 7. Acrylamid. Das Copolymerisat lag in Form des Natriumsalzes vor und hatte einen K-Wert von 130. Nach einer Einwirkungszeit von 2 Minutenwrote epichlorohydrin resin and after a dwell time of 2 minutes also 0.5 7th, based on dry fiber, of a copolymer of 60 '/. Acrylic acid, 15 7. acrylonitrile and 15 7. acrylamide. The copolymer was in the form of the sodium salt and had a K value of 130. After an exposure time of 2 minutes wurde auch diese Stoffsuspension unter Blattbildung entwässert.this pulp suspension was also dewatered with sheet formation.
e) Beispiel gemäß Erfindunge) Example according to the invention
Zu einer Proben der oben beschriebenen wäßrigen Stoffsuspension fügte man, bezogen auf trockenen Faserstoff 0,25 7. des oben unter c) beAdded to a sample of the aqueous suspension described above one, based on dry pulp 0.25 7th of the above under c) be schriebenen Polyvinylamine und nach einer Verweilzeit von 2 Minuten außerdem noch 0,5 t, bezogen auf trockenen Faserstoff, des unter d) angegebenen Copolymerisate aus 60 7. Acrylsäure, 15 7. Acrylnitril und 15 7. Acrylamid. Nach einer Einwirkungszeit von 2 Minuten wurde auch dieser Stoff unter Blattbildung entwässert. Von allen oben hergewrote polyvinylamines and, after a residence time of 2 minutes, also 0.5 t, based on dry fiber, of the copolymers of 60 7th acrylic acid, 15 7th acrylonitrile and 15 7th acrylamide given under d). After an exposure time of 2 minutes, this material was also drained with sheet formation. From all above stellten Papierblättern wurden die in Tabelle 3 angegebenen Eigen schaften bestimmt.The paper sheets provided were those given in Table 3 properties determined.
_mj grad ) _mj degrees )
86,6 82,6 77,2 86,2 83,586.6 82.6 77.2 86.2 83.5
Aus einem gemischten Altpapier wurde eine 0,5 7.ige wäßrige Stoff suspension hergestellt, die einen pH-Wert von 7,5 und einen Mahlgrad von 450SR hatte. Die Stoffsuspension wurde dann in fünf gleiche Teile geteilt undFrom a mixed waste paper a 0.5 7.ige aqueous material was prepared suspension, which had a pH of 7.5 and a freeness of 45 SR 0. The pulp suspension was then divided into five equal parts and
BASF Aktiengesellschaft - j/T- O.Z. 0050/37588BASF Aktiengesellschaft - j / T- OZ 0050/37588
unter den nachstehend angegebenen Bedingungen zu Blättern eines Flächengewichts von 120 g/m2 verarbeitet.processed under the conditions given below to sheets with a basis weight of 120 g / m 2 .
a) Vergleicha) comparison
Aus der Stoffsuspension wurde ohne weiteren Zusatz ein Blatt gebildet.A sheet was formed from the pulp suspension without any further addition.
b) Vergleichb) comparison
Zu einer der oben beschriebenen Probe einer wäßrigen Stoffsuspension gab man zunächst 0,5 I, bezogen auf trockenen Faserstoff, eines Homopolymerisates von Vinylimidazol mit einem K-Wert von 90 und nach einer Verweilzeit von 5 Minuten außerdem noch 1,0 t, bezogen auf trockenen Faserstoff eines Copolymerisates aus 85 t Acrylamid und 15 I Acrylsäure. Das Copolymerisat lag als Natriumsalz vor und hatte f5 einen K-Wert von 130. Nach einer Einwirkungszeit von 1 Minute wurde diese Stoffmischung unter Blattbildung entwässert.To one of the above-described samples of an aqueous pulp suspension was initially added 0.5 l, based on dry fiber, of a homopolymer of vinylimidazole with a K value of 90 and, after a residence time of 5 minutes, a further 1.0 t, based on dry Fibrous material of a copolymer of 85 t of acrylamide and 15 l of acrylic acid. The copolymer was in the form of the sodium salt and had a K value of 130. After an exposure time of 1 minute, this mixture of substances was dehydrated with sheet formation.
c) Vergleichc) comparison
Zu einer weiteren Probe der oben angegebenen Stoffsuspension fügte man, bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,5 1 eines Polyvinylamine mit einem K-Wert von 110 und gab nach einer Verweilzeit von 5 Minuten anschließend noch 1.0 t, bezogen auf trockenen Faserstoff des Copolymerisate aus 85 I Acrylamid und 15 Acrylsäure gemäß Versuch b) hinzu. Nach einer Einwirkungszeit von 1 Minute erfolgte die Entwässerung dieses Papierstoffs unter Blattbildung.To a further sample of the pulp suspension given above, 0.5 l of a polyvinylamine with a K value of 110, based on dry fiber, was added and, after a residence time of 5 minutes, 1.0 t, based on dry fiber, of the copolymer from 85 was added I added acrylamide and acrylic acid according to experiment b). After an exposure time of 1 minute, this paper stock was drained with sheet formation.
d) Beispiel gemäß Erfindungd) Example according to the invention
Zu einer weiteren Probe der oben beschriebenen Stoffsuspension gab man, jeweils bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,5 t des VinylimidaTo a further sample of the pulp suspension described above, based in each case on dry pulp, 0.5 t of the vinylimida was added zolpolymerisats gemäß Versuch b) und nach einer Verweilzeit vonzolpolymerisats according to experiment b) and after a residence time of 5 Minuten, 1,0 I eines Copolymerisate aus 50 1 Acrylsäure und 40 I Acrylnitril zu. Das Copolymerisat lag in Form des Natriumsalzes vor und hatte einen K-Wert von 130. Nach einer Einwirkungszeit von 1 Minute wurde auch der in dieser Weise behandelte Papierstoff unter5 min 1.0 I of a copolymers of acrylic acid and 50 1 40 I to acrylonitrile. The copolymer was in the form of the sodium salt and had a K value of 130. After an exposure time of 1 minute, the paper stock treated in this way was also exposed
e) Beispiel gemäß Erfindunge) Example according to the invention
Zu der verbliebenen Probe der oben beschriebenen Stoffsuspension gab man, jeweils bezogen auf trockenen Faserstoff, 0,5 I des Polyvinylamins gemäß c) und nach einer Einwirkungszeit von 5 Minuten 1,0 7, des Copolymerisates auf 60 I Acrylsäure und 40 t Acrylnitril gemäß d) hinzu und entwässerte den Stoff nach einer Einwirkungszeit von 1 Minute unter Blattbildung.To the remaining sample of the pulp suspension described above, based in each case on dry pulp, 0.5 l of the polyvinylamine according to c) and, after an exposure time of 5 minutes, 1.0 7 of the copolymer to 60 l of acrylic acid and 40 t of acrylonitrile according to d ) and drained the fabric after an exposure time of 1 minute with sheet formation.
BASF Aktiengesellschaft - >f~- " O. Z. OO5O/37588BASF Aktiengesellschaft - > f ~ - " OZ OO5O / 37588
Die gemäß a) bis d) hergestellten Papierblätter wurden anschließend geprüft. Oie Meßergebnisse sind in Tabelle .4 angegeben.The paper sheets produced according to a) to d) were then checked. The measurement results are given in Table .4.
5
Beispiel 4 Table 4
5
Example 4
Claims (1)
(a) 40 bis 70 Gew.I Acrylsäure,
(b-|) 10 bis 50 Gew.7. Acrylamid und
(b2) 10 bis 50 Gew.7. Acrylnitril
einsetzt.Process according to Claim 1, characterized in that a terpolymer is used as component (B)
(a) 40 to 70 wt. I acrylic acid,
(b- |) 10 to 50 wt. 7. Acrylamide and
(b2) 10 to 50 wt. 7. Acrylonitrile
begins.
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