DE3505125C2

DE3505125C2 -

Info

Publication number: DE3505125C2
Application number: DE3505125A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Kawasaki Kanagawa Jp Inoue
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-02-15
Filing date: 1985-02-14
Publication date: 1990-08-09
Also published as: DE3505125A1; US4643531A

Description

Die Erfindung betrifft eine Flüssigkristall-Anzeigetafel gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1, 9 bzw. 16.The invention relates to a liquid crystal display panel according to the preamble of claim 1, 9 and 16 respectively.

Die meisten der bekannten Flüssigkristall-Anzeigetafeln weisen ein Paar transparente Grundplatten auf, die z. B. aus anorganischem Glas oder Kunststoff bestehen und mit einer transparenten Elektrode aus z. B. Zinnoxid, Indiumoxid oder Indiumzinnoxid versehen und einer Behandlung zur homogenen oder horizontalen Orientierung unterzogen worden sind. Zwischen den Grundplatten ist ein Flüssigkristall angeordnet, und zwischen den Elektroden kann eine Spannung angelegt werden. Bekannte Verfahren für die Behandlung zur homogenen oder horizontalen Orientierung einer Grundplatte sind beispielsweise:Most of the known liquid crystal display panels have a pair of transparent base plates on the z. B. from inorganic Glass or plastic and with a transparent Electrode from z. B. tin oxide, indium oxide or indium tin oxide and a treatment for homogeneous or horizontal orientation have undergone. Is between the base plates a liquid crystal is arranged, and between the electrodes a voltage can be applied. Known procedures for the treatment for homogeneous or horizontal orientation of a Base plates are for example:

(a) a method in which the base plate is in one direction e.g. B. rubbed or polished with a cotton cloth;
(B) a method in which SiO or SiO₂ obliquely on the base plate is evaporated;
(c) a method in which a Film from z. B. an organosilane, a linear polyamide or rubbing a polyimide; and
(d) a method in which the base plate is exposed to high radiation Energy, e.g. B. irradiated with electron radiation or a plasma discharge is carried out.

Die vorstehenden Verfahren sind für die homogene Orientierung von anorganischen Glasplatten geeignet, jedoch sind sie für die Orientierung von Kunststoff-Grundplatten nicht genügend effektiv.The above procedures are for homogeneous orientation suitable for inorganic glass plates, however, they are for the orientation of plastic base plates not effective enough.

So hält das beim Verfahren (a) erzielte Orientierungsverhalten nicht über längere Zeit an, und die Orientierung ist nicht gegenüber Alterung bei 45°C oder darüber beständig. Bei dem Verfahren (b) überschreitet die Temperatur, auf die die Grundplatte zur Gewährleistung einer innigen Haftung des darauf abgeschiedenen Films aus SiO oder SiO₂, erhitzt wird, die Wärmeverformungstemperatur eine Kunststoff-Grundplatte (unter etwa 150°C) und verursacht eine Verformung der Grundplatte. Falls eine Vakuumaufdampfung durchgeführt wird, während die Grundplatte auf eine niedrigere Temperatur erhitzt wird, hat andererseits der abgeschiedene Film eine geringe Haftung an der Kunststoff-Grundplatte und besitzt eine geringe Alterungsbeständigkeit.The orientation behavior achieved in method (a) holds not for long periods of time, and the orientation is not resistant to aging at 45 ° C or above. In process (b), the temperature exceeds which the base plate to ensure an intimate Adhesion of the deposited film of SiO or SiO₂, is heated, the heat deformation temperature of a plastic base plate (below about 150 ° C) and causes a deformation of the Base plate. If vacuum evaporation is carried out while the base plate is at a lower temperature on the other hand has the separated Film a slight adhesion to the plastic base plate and has a low resistance to aging.

Bei dem Verfahren (c) hat das Orientierung-Steuerhilfsmittel, etwa ein Organosilan (es wird im allgemeinen ein Trialkoxymonoalkylsiloxan, das typischerweise als Silankupplungsmittel bezeichnet wird, verwendet und insbesondere wird 3-Aminopropyltriethoxysilan häufig eingesetzt) eine geringere Alterungsbeständigkeit. Wenn andererseits ein verbreitet verwendeter Polyimidfilm ausgebildet werden soll, ist die Kunststoff-Grundplatte gegenüber einer Temperatur von 250°C oder darüber, die zur Polymerisation einer Polyamidsäure (oder eines Polyamid-Imids), die ein Vorläufer eines Polyimids darstellt, benötigt wird, nicht beständig. Bei dem Verfahren (d) wird die Kunststoff-Grundplatte oder die transparenten Elektroden infolge der Bestrahlung mit Strahlung hoher Energie verschlechtert. Daher ist dieses Verfahren nicht für die Massenfertigung anwendbar, und ein Vorteil der Verwendung einer Kunststoff-Grundplatte unter dem Gesichtspunkt der Herstellung geht verloren. In method (c), the orientation control aid has such as an organosilane (it is generally a Trialkoxymonoalkylsiloxane, typically used as a silane coupling agent is referred to, used and in particular 3-aminopropyltriethoxysilane is often used) a lower resistance to aging. If on the other hand a widely used polyimide film can be formed the plastic base plate is opposite one Temperature of 250 ° C or above, the for the polymerization of a polyamic acid (or a Polyamide-imide), which is a precursor to a polyimide represents, is needed, not permanent. In method (d) the Plastic base plate or the transparent electrodes as a result radiation with high energy radiation deteriorates. Therefore, this procedure is not for the Mass production applicable, and an advantage of use a plastic base plate from the point of view the production is lost.

Aus dem JP-Abstract zu P 54-112658 A ist ein Verfahren zur Herstellung von Flüssigkristall-Anzeigetafeln bekannt, bei dem ein Film verwendet wird, der durch Aufbringen einer Mischung, die eine Lösung von z. B. Si(OR)₄ enthält, gebildet wird. Der Lösung kann z. B. Aluminium in Form einer Alkoxyverbindung zugesetzt werden. Durch das bekannte Verfahren soll das gleichzeitige Aufbringen des Films auf beide Oberflächen der Grundplatten ermöglicht werden, ohne daß in der Grundplatte Spannungen auftreten.From the JP abstract for P 54-112658 A is a process for the production known from liquid crystal display panels, in which a Film is used by applying a mixture that a solution of e.g. B. Si (OR) ₄, is formed. The solution can e.g. B. added aluminum in the form of an alkoxy compound will. The known method is said to apply simultaneously of the film on both surfaces of the base plates without tension occurring in the base plate.

Aus dem JP-Abstract zu P 56-24320 A ist eine Mischung für die Herstellung eines Orientierung-Steuerfilms bekannt, die eine organische Siliciumverbindung mit bis zu drei hydrolysierbaren Gruppen sowie eine Tetraalkoxyverbindung des Zirkoniums enthält. Durch Beimischen einer Verbindung eines Elements der Gruppe IV des Periodensystems wird das Haftvermögen des Orientierung-Steuerfilms an der Grundplatte verbessert.From the JP abstract for P 56-24320 A is a mixture for the Production of an orientation control film known, the one organic silicon compound with up to three hydrolyzable Contains groups and a tetraalkoxy compound of zirconium. By admixing a compound of a Group IV element of the periodic table becomes the adherence of the orientation control film improved on the base plate.

Aus dem JP-Abstract zu P 56-70526 A ist eine Mischung aus einer organischen Siliciumverbindung und einer organischen Chelatverbindung eines Metalls wie z. B. Aluminium, Zirkonium oder Zinn in einem Masseverhältnis von 1 zu 0,1 bis 5 für die Herstellung eines Orientierung-Steuerfilms mit hoher Temperaturbeständigkeit bekannt.From the JP abstract for P 56-70526 A is a mixture of one organic silicon compound and an organic chelate compound a metal such as As aluminum, zirconium or tin in a mass ratio of 1 to 0.1 to 5 for the production an orientation control film with high temperature resistance known.

Aus dem JP-Abstract zu P 57-168226 A sind Kunststoff-Grundplatten mit hoher Alterungsbeständigkeit und Stabilität bekannt, die durch Beschichten mit Orientierung-Steuerfilmen erhalten werden. Diese Orientierung-Steuerfilme enthalten eine Mischung aus einer Alkoxy- oder Halogenverbindung eines Metalls der Gruppe IIIb, IVa oder IVb des Periodensystems (vorzugsweise Aluminium, Zirkonium oder Germanium) und einem Harz, z. B. einem Reaktionsprodukt von Isocyanat mit Polyester.From the JP abstract for P 57-168226 A are plastic base plates known with high aging resistance and stability, which are obtained by coating with orientation control films will. These orientation control films contain a mixture from an alkoxy or halogen compound of a metal of the group IIIb, IVa or IVb of the periodic table (preferably aluminum, Zirconium or germanium) and a resin, e.g. B. a reaction product of isocyanate with polyester.

Aus dem JP-Abstract zu P 57-168225 A sind ebenfalls Kunststoff-Grundplatten mit hoher Alterungsbeständigkeit und Stabilität bekannt, die durch Beschichten mit Orientierung-Steuerfilmen erhalten werden. Diese Orientierung-Steuerfilme enthalten eine Mischung aus einer Alkoxy- oder Halogenverbindung eines Metalls der Gruppe IIIb, IVa oder IVb des Periodensystems (vorzugsweise Aluminium, Zirkonium, Titan oder/und Germanium).From the JP abstract for P 57-168225 A are also plastic base plates with high aging resistance and stability known which are obtained by coating with orientation control films will. These orientation control films contain a mixture from an alkoxy or halogen compound of a metal of group IIIb, IVa or IVb of the periodic table (preferably Aluminum, zirconium, titanium and / or germanium).

Aus dem JP-Abstract zu P 57-205713 A ist eine Flüssigkristall-Anzeigetafel mit hoher Wärmebeständigkeit und stabilem Orientierungsverhalten bekannt, die durch einen Orientierung-Steuerfilm gewährleistet werden, der mit einer organischen Zirkoniumverbindung hergestellt ist.From the JP abstract for P 57-205713 A is a liquid crystal display panel with high heat resistance and stable orientation behavior known by an orientation control film be guaranteed with an organic zirconium compound is made.

Aus der DE-OS 30 01 125 ist ein Verfahren zur Herstellung einer Flüssigkristall-Anzeigetafel mit zwei Grundplatten bekannt, die neben einer Elektrode eine Orientierung-Steuerschicht tragen, die eine organische Verbindung des vierwertigen Zinns vom Typ R₄SnX_{4 - n} (X = reaktive Abgangsgruppe) enthält. Vor der Erzeugung der Orientierung-Steuerschicht kann die Elektrode gebildet werden, indem der organischen Zinnverbindung ein Zusatz wie z. B. Indium zugefügt wird, dessen Oxid die Leitfähigkeit des Zinnoxids erhöht.From DE-OS 30 01 125 a method for producing a liquid crystal display panel with two base plates is known which, in addition to an electrode, has an orientation control layer which contains an organic compound of tetravalent tin of the type R₄SnX _{4 - n} (X = reactive leaving group ) contains. Before the orientation control layer is formed, the electrode can be formed by adding an additive such as e.g. B. Indium is added, the oxide of which increases the conductivity of the tin oxide.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Flüssigkristall-Anzeigetafel gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1, 9 bzw. 16 mit hoher Anzeigequalität bereitzustellen, die mit hoher Produktivität, auch durch Massenfertigung, hergestellt werden kann und deren Orientierung-Steuerfilm eine hohe Alterungsbeständigkeit hat und auch nach längerer Zeit ein beständiges, gleichmäßiges Orientierungsverhalten zeigt, ohne daß hohe Temperaturen für die Filmbildung erforderlich sind, wobei vorzugsweise auch das Filmbildungsvermögen bei der Bildung des Orientierung-Steuerfilmes verbessert sein soll.The invention has for its object a liquid crystal display panel according to the preamble of claim 1, 9 or 16 to provide with high display quality, those with high Productivity, including mass production can and their orientation control film a high aging resistance and has a stable, even after a long time shows uniform orientation behavior without high temperatures are required for film formation, preferably also the film formation ability in the formation of the orientation control film should be improved.

Diese Aufgabe wird durch eine Flüssigkristall-Anzeigetafel mit den im kennzeichnenden Teil von Patentanspruch 1, 9 bzw. 16 angegebenen Merkmalen gelöst.This task is accomplished using a liquid crystal display panel specified in the characterizing part of claim 1, 9 and 16 respectively Features resolved.

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen näher erläutert.The invention is described below with reference to the accompanying ones Drawings explained in more detail.

Fig. 1 ist eine Schnittzeichnung einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeigetafel; Fig. 1 is a sectional drawing of an embodiment of the liquid crystal display panel according to the invention;

Fig. 2 ist eine Schnittzeichnung einer Grundplatte mit einem Orientierung-Steuerfilm in Form einer Einzelschicht; Fig. 2 is a sectional drawing of a base plate with an orientation control film in the form of a single layer;

Fig. 3 ist eine Schnittzeichnung einer Grundplatte mit einem Orientierung-Steuerfilm mit einer Zweischichtstruktur. Fig. 3 is a sectional view of a base plate having an orientation control film having a two-layer structure.

Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeigetafel. Die gezeigte Flüssigkristall-Anzeigetafel umfaßt ein Paar Grundplatten 11 aus Kunststoff, die jeweils mit einer Elektrode 12 aus einer transparenten elektrisch leitenden Schicht und einem darauf ausgebildeten Orientierung-Steuerfilm 13 versehen sind. Diese Grundplatten sind mit einem Dichtungsmaterial 14, einem Leiterteil 15, der die Elektroden 12 der Grundplatten leitend verbindet und dazwischen eingefügten Abstandhalterelementen miteinander verbunden. Ein Flüssigkristall 17 ist in einem Raum eingekapselt, der zwischen den Grundplatten 11 ausgebildet oder eingefügt ist, wobei ihre die Orientierung-Steuerfilme 13 aufweisenden Flächen einander zugewandt sind. Fig. 1 shows an embodiment of the liquid crystal display panel according to the invention. The liquid crystal display panel shown comprises a pair of base plates 11 made of plastic, each provided with an electrode 12 made of a transparent electrically conductive layer and an orientation control film 13 formed thereon. These base plates are connected to a sealing material 14 , a conductor part 15 , which conductively connects the electrodes 12 of the base plates and spacer elements inserted between them. A liquid crystal 17 is encapsulated in a space formed or inserted between the base plates 11 with their surfaces having the orientation control films 13 facing each other.

Die Kunststoff-Grundplatte 11 wird aus einem Kunststoff, wie z. B. Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethersulfon, Polycarbonat, Cellulosetriacetat oder Polyol gebildet. Auf die Grundplatte 11 wird eine transparente elektrisch leitende Schicht 12 aus z. B. Zinnoxid oder Indiumoxid durch ein bekanntes Verfahren wie z. B. Vakuumaufdampfung, Niedertemperatur-Zerstäubung oder chemische Aufdampfung (CVD) aufgebracht.The plastic base plate 11 is made of a plastic, such as. B. polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyether sulfone, polycarbonate, cellulose triacetate or polyol. On the base plate 11 , a transparent electrically conductive layer 12 made of z. B. tin oxide or indium oxide by a known method such. B. vacuum evaporation, low temperature atomization or chemical vapor deposition (CVD) applied.

Im Rahmen der Erfindung ist die mit einer solchen transparenten Elektrode 12 versehene Kunststoff-Grundplatte 11 ferner mit einem Orientierung-Steuerfilm 13 versehen, der eine organische Indiumverbindung und eine organische Zirkoniumverbindung enthält.In the context of the invention, the plastic base plate 11 provided with such a transparent electrode 12 is further provided with an orientation control film 13 which contains an organic indium compound and an organic zirconium compound.

Die im Rahmen der Verbindung verwendete organische Indiumverbindung ist eine Verbindung der allgemeinen Formel In(OR)₃, worin R eine Alkylgruppe darstellt. Spezielle Beispiele sind In(OC₂H₅)₃, In(OC₃H₇)₃ und In(OC₅H₁₁)₃. Eine organische Indiumverbindung mit R = -C₃H₇ in der vorstehenden allgemeinen Formel ist im Hinblick auf ihre Herstellung und ihre Handhabung besonders bevorzugt.The organic indium compound used in the connection is a connection of the general Formula In (OR) ₃, wherein R represents an alkyl group. Specific Examples are In (OC₂H₅) ₃, In (OC₃H₇) ₃ and In (OC₅H₁₁) ₃. An organic indium compound with R = -C₃H₇ in the general formula above is in view in their manufacture and handling prefers.

Die organische Zirkoniumverbindung umfaßt Zirkoniumverbindungen des Alkoxytpys, etwa Tetraisopropoxyzirkonium [Zr(i-OC₃H₇)₄] und des Chelattyps, etwa Zirkoniumacetylacetonat [Zr(CH₃COCHCOCH₃)₄]. Im Hinblick auf die Reaktionsstabilität mit der vorstehend erwähnten organischen Indiumverbindung, das Orientierungsverhalten gegenüber den Flüssigkristallen, das Filmbildungsvermögen und die Handhabung, ist der Chelattyp besonders bevorzugt.The organic zirconium compound includes zirconium compounds of alkoxy type, about tetraisopropoxyzirconium [Zr (i-OC₃H₇) ₄] and the chelate type, such as zirconium acetylacetonate [Zr (CH₃COCHCOCH₃) ₄]. In terms of reaction stability with the organic indium compound mentioned above, the orientation behavior towards the liquid crystals, film-forming ability and handling, the chelation type is particularly preferred.

Der Orientierung-Steuerfilm 13 kann eine Einzelschicht sein oder aus zwei Schichten bestehen. Die Anteile zwischen den organischen Metallverbindungen in dem Orientierung-Steuerfilm variieren in Abhängigkeit von dem Aufbau des Orientierung-Steuerfilms, d. h. davon, ob der Orientierung-Steuerfilm eine Einzelschicht ist oder aus zwei Schichten besteht.The orientation control film 13 may be a single layer or two layers. The proportions between the organic metal compounds in the orientation control film vary depending on the structure of the orientation control film, that is, whether the orientation control film is a single layer or consists of two layers.

Structure 1

Eine Einzelschicht, die aus einer Mischung aus einer organischen Indiumverbindung und einer organischen Zirkoniumverbindung besteht.A single layer made from a mixture of an organic Indium compound and an organic zirconium compound consists.

Die in Fig. 2 gezeigte Einzelschicht besteht im Hinblick auf das Filmbildungsvermögen und das Orientierungsverhalten aus einer Mischung aus 100 bis 1000 Masseteilen, insbesondere 500 bis 1000 Masseteilen, der organischen Zirkoniumverbindung je 1 Masseteil der in die In₂O₃-Menge, die dieselbe Indiummenge wie die organische Indiumverbindung enthält, umgerechneten organischen Indiumverbindung. Besonders wenn eine organische Zirkoniumchelatverbindung verwendet wird, führt eine zu kleine Menge der organischen Indiumverbindung zu einer ungenügenden Beständigkeit des Orientierungsverhaltens, und eine größere Menge der organischen Indiumverbindung erhöht im allgemeinen die Beständigkeit des Orientierungsverhaltens. Wenn jedoch die organische Indiumverbindung in einer die obere Grenze überschreitenden Menge verwendet wird, wird das Orientierungsverhalten an sich verschlechtert oder geht verloren.The single layer shown in Fig. 2 consists of a mixture of 100 to 1000 parts by mass, in particular 500 to 1000 parts by mass, the organic zirconium compound each 1 part by mass in the In₂O₃ amount, the same amount of indium as the organic in view of the film-forming ability and the orientation behavior Contains indium compound, converted organic indium compound. Especially when an organic zirconium chelate compound is used, too small an amount of the organic indium compound leads to insufficient durability of the orientation behavior, and a larger amount of the organic indium compound generally increases the stability of the orientation behavior. However, when the organic indium compound is used in an amount exceeding the upper limit, the orientation behavior per se is deteriorated or lost.

Structure 2

Eine Zweischichtstruktur mit einer ersten Schicht, die aus einer Mischung aus der organischen Indiumverbindung und der organischen Zirkoniumverbindung besteht, und einer zweiten Schicht, die entweder aus der organischen Zirkoniumverbindung oder aus der organischen Indiumverbindung besteht.A two-layer structure with a first layer consisting of a mixture of the organic indium compound and the organic zirconium compound, and a second layer, either from the organic zirconium compound or from the organic indium compound.

Der in Fig. 3 gezeigte Aufbau zeigt eine erste Schicht 18, die aus beiden organischen Metallverbindungen besteht, und eine darauf ausgebildete zweite Schicht 19, die aus einer der beiden organischen Metallverbindungen besteht; ein solcher Aufbau verbessert das Filmbildungsvermögen sowie die Beständigkeit des Orientierungsverhaltens im Vergleich zu dem vorstehend beschriebenen Aufbau 1.The structure shown in FIG. 3 shows a first layer 18 , which consists of two organic metal compounds, and a second layer 19 formed thereon, which consists of one of the two organic metal compounds; such a structure improves the film-forming ability and the stability of the orientation behavior in comparison to the structure 1 described above.

Die erste Schicht sollte vorzugsweise 10 bis 100 Masseteile, insbesondere 20 bis 50 Masseteile der organischen Zirkoniumverbindung je 1 Masseteil der in die In₂O₃-Menge, die dieselbe Indiummenge wie die organische Indiumverbindung enthält, umgerechneten organischen Indiumverbindung.The first layer should preferably be 10 to 100 Parts by weight, in particular 20 to 50 parts by weight of the organic Zirconium compound 1 part by mass in the In₂O₃ amount, the same Amount of indium like the organic indium compound contains, converted organic indium compound.

Die zweite Schicht enthält nur eine Art der organischen Metallverbindungen und hat daher keinen Zusammensetzungsbereich. Wenn jedoch die zweite Schicht durch Auftragen und Trocknen einer Lösung einer organischen Metallverbindung hergestellt wird, ist es bevorzugt, daß die Lösung 1 bis 5 Masse-% der organischen Metallverbindung enthält. Dies hat seinen Grund darin, daß eine zu niedrige Konzentration zu einem ungenügenden Orientierungsverhalten führt, während eine zu hohe Konzentration zu den nachfolgend aufgeführten Schwierigkeiten führt: Wellenbildung des resultierenden Orientierung-Steuerfilms, Auftreten von Interferenzfarben im reflektierten Licht infolge des Brechungindexes und Erhöhung des Widerstandes über denjenigen der transparenten elektrisch leitenden Schicht.The second layer contains only one type of organic Metal compounds and therefore has no range of composition. If, however, the second layer by application and drying an organic metal compound solution is prepared, it is preferred that the solution 1 to Contains 5 mass% of the organic metal compound. This is because the concentration is too low leads to insufficient orientation behavior, while too high a concentration to those following Difficulties listed: undulation of the resulting Orientation control film, occurrence of interference colors in the reflected light due to the refractive index and increase of resistance above that of the transparent electrically conductive layer.

Das zum Auflösen der organischen Metallverbindungen zu verwendende Lösungsmittel wird unter Berücksichtiung der Lagerbeständigkeit der Lösung, der für die Erzeugung des Orientierung-Steuerfilms benötigten Verdampfungseigenschaften, des Verbleibs des Lösungsmittels in dem Orientierung-Steuerfilm, sowie des Einflusses der Lösung auf die Grundplatte ausgewählt; daneben ist die Löslichkeit der organischen Metallverbindung in dem Lösungsmittel wichtig. Spezielle Beispiele des Lösungsmittels sind in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.That too to dissolve the organic metal compounds solvent is taken into account the Shelf life of the solution necessary for the generation of the Orientation control film required evaporation properties, the remaining solvent in the orientation control film, as well as the influence of the Solution selected on the base plate; next to it is the Solubility of the organic metal compound in the solvent important. Specific examples of the solvent are closer in the examples below explained.

Eine Lösung, die die organische(n) Metallverbindung(en) enthält und den vorstehenden Anforderungen genügt, wird auf eine Kunststoff-Grundplatte aufgebracht und bei 60 bis 150°C zur Herstellung eines Orientierung-Steuerfilms getrocknet. Der Orientierung-Steuerfilm sollte vorzugsweise eine Dicke von 10 nm oder weniger, insbesondere 2 bis 5 nm haben, oder er sollte nach dem Trocknen eine flächenbezogene Masse von 0,005 bis 0,05 g/m² haben. Falls die Zweischichtstruktur gewünscht ist, wird die zweite Schicht in ähnlicher Weise ausgebildet, nachdem die erste Schicht gebildet worden ist. In diesem Falle sollte jede Schicht vorzugsweise die vorstehend beschriebene Dicke oder die vorstehend beschriebene flächenbezogene Masse nach dem Trocknen haben.A solution containing the organic metal compound (s) and the The above requirements are met on a plastic base plate applied and at 60 to 150 ° C to produce a Orientation control film dried. The orientation control film should preferably have a thickness of 10 nm or less, especially 2 to 5 nm, or it should after drying have a mass per unit area of 0.005 to 0.05 g / m². If the two-layer structure is desired, the second Layer formed in a similar manner after the first Layer has been formed. In this case, everyone Layer preferably the thickness described above or the mass per unit area described above after drying.

Der so hergestellte Orientierung-Steuerfilm wird dann z. B. mit einem Baumwolltuch unter einem statischen Druck von 0,20 bis 1,96 N/cm², vorzugsweise von etwa 0,98 N/cm² gerieben, wodurch ihm eine Orientierung verliehen wird. Ein Flüssigkristall wird in eine Spalte zwischen zwei Grundplatten eingefüllt, von denen wenigstens eine eine Kunststoff-Grundplatte mit einem wie vorstehend beschrieben hergestellten Orientierung-Steuerfilm ist, wodurch eine erfindungsgemäße Flüssigkristall-Anzeigetafel erhalten wird.The orientation control film thus produced is then z. B. with a cotton cloth under a static pressure of 0.20 to 1.96 N / cm², preferably rubbed from about 0.98 N / cm², giving it an orientation is awarded. A liquid crystal will filled in a column between two base plates, at least one of them one Plastic base plate with an orientation control film made as described above is, whereby an inventive Liquid crystal display panel is obtained.

Der für die Flüssigkristall-Anzeigetafel vorgesehene Orientierung-Steuerfilm kann in einfacher Weise durch ein Tauchverfahren, Sprühverfahren oder Schleuderbeschichtungsverfahren hergestellt werden, ohne daß eine Vakuumstufe, eine Mustererzeugungsstufe (Ätzung für die Entwicklung, Abschälung) oder ein Druckschritt erforderlich ist. Demgemäß ist der Orientierung-Steuerfilm für die kontinuierliche Massenfertigung geeignet. Somit kann eine Flüssigkristall-Anzeigetafel unter Verwendung einer Kunststoff-Grundplatte in einfacher Weise hergestellt werden, da der Orientierung-Steuerfilm in stabiler Weise erzeugt werden kann, ohne daß hohe Temperaturen für die Filmbildung notwendig sind.The one intended for the liquid crystal display panel Orientation control film can be easily through a Dip process, spray process or spin coating process be produced without a vacuum stage, a pattern generation stage (etching for development, Peeling) or a pressure step is required is. Accordingly, the orientation control film is for the suitable for continuous mass production. So can a liquid crystal display panel using a Plastic base plate made in a simple manner as the orientation control film in a stable manner can be generated without high temperatures for the Film formation is necessary.

Der in Fig. 2 gezeigte Orientierung-Steuerfilm 13 kann auch aus einer Mischung aus einer organischen Indiumverbindung, einem Polyesterharz und einem Isocyanatharz bestehen.The orientation control film 13 shown in Fig. 2 may also consist of a mixture of an organic indium compound, a polyester resin and an isocyanate resin.

Die organische Indiumverbindung (nachstehend als "Komponente A" bezeichnet) ist eine Verbindung der allgemeinen Formel In(OR)₃, worin R eine Alkylgruppe ist. Spezielle Beispiele hierfür sind:
In(OC₂H₅)₃, In(OC₃H₇)₃ und In(OC₅H₁₁)₃. Eine organische Indiumverbindung mit R = -C₃H₇ in der vorstehenden allgemeinen Formel ist im Hinblick auf ihre Herstellung und ihre Handhabung bevorzugt.The organic indium compound (hereinafter referred to as "Component A") is a compound of the general formula In (OR) ₃, in which R is an alkyl group. Specific examples of this are:
In (OC₂H₅) ₃, In (OC₃H₇) ₃ and In (OC₅H₁₁) ₃. An organic indium compound with R = -C₃H₇ in the above general formula is preferred in view of its preparation and handling.

Das Polyesterharz (nachstehend als "Komponente B" bezeichnet) ist vorzugsweise ein linearer, gesättigter Polyester. Spezielle Beispiele des Polyesterharzes sind gesättigte Polyester oder Copolymere davon, die durch Umsetzung einer oder mehr als einer gesättigten Polycarbonsäure, etwa Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Trimellitanhydrid, mit einem oder mehr als einem gesättigten Polyol, etwa Ethylenglykol, Propylenglykol oder Neopentylglykol, erhalten werden; wahlweise wird die Umsetzung in Gegenwart eines Vinylmonomers, etwa Styrol, Methylmethacrylat oder Diallylphthalat, sowie in Gegenwart verschiedener Initiatoren oder Aktivatoren durchgeführt. Ein Copolymer-Polyesterharz, beispielsweise ein Polyester, der zwei oder mehr als zwei Carbonsäuren und ein Polyol umfaßt, oder ein Polyester, der eine Carbonsäure und zwei oder mehr als zwei Polyole umfaßt, ist bevorzugt. Ein Polyester mit Terephthalsäure als Hauptsäurebestandteil und mit einem Schmelzpunkt Tm im Bereich von 60°C < Tm < 150°C ist im Hinblick auf die Herstellung des Orientierung-Steuerfilms, die Wärmebeständigkeit und die Reaktivität besonders bevorzugt.The polyester resin (hereinafter referred to as "Component B") is preferably a linear, saturated polyester. Specific examples of the polyester resin are saturated polyesters or copolymers thereof which are obtained by reacting one or more than one saturated polycarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid or trimellitic anhydride with one or more than one saturated polyol such as ethylene glycol, propylene glycol or neopentyl glycol will; optionally the reaction is carried out in the presence of a vinyl monomer, such as styrene, methyl methacrylate or diallyl phthalate, and in the presence of various initiators or activators. A copolymer polyester resin, for example a polyester comprising two or more than two carboxylic acids and a polyol, or a polyester comprising a carboxylic acid and two or more than two polyols is preferred. A polyester with terephthalic acid as the main acid component and having a melting point Tm in the range of 60 ° C < Tm <150 ° C is particularly preferred in view of the preparation of the orientation control film, the heat resistance and the reactivity.

Das Isocyanatharz (nachstehend als "Komponente C" bezeichnet) enthält eine Isocyanatgruppe (-NCO) enthaltende Verbindung alleine oder eine Mischung davon mit einer Substanz, die eine mit der Isocyanatgruppe reaktive Gruppe, etwa eine Hydroxylgruppe (-OH), Aminogruppe (-NH₂) oder Carboxylgruppe (-COOH) enthält, und ist durch eine hohe Polarität und Reaktivität infolge der Isocyanatgruppen ausgezeichnet. Beispiele des Isocyanatharzes sind Triphenylmethantriisocyanat, Tris(4-phenylisocyanat)thiophosphat, TDI-(Tolylendiisocyanat)-Dimer, TDI-Trimer, 2,4,4′-Diphenylethertriisocyanat, HDI (Methylendipara-phenylenisocyanat) und ein Polyisocyanat, etwa ein Reaktionsprodukt von TDI und Trimethylolpropan. Diese Isocyanatharze reagieren mit dem Polyesterharz unter Verbesserung des Filmbildungsvermögens des Orientierung-Steuerfilms. Ein Polyisocyanat ist im Hinblick auf die Toxizität, die einfache Handhabung, die Lagerungsstabilität und die Reaktivität zur Bildung des Orientierung-Steuerfilms besonders bevorzugt.The isocyanate resin (hereinafter referred to as "Component C") contains an isocyanate group (-NCO) Compound alone or a mixture thereof with one Substance which is a group reactive with the isocyanate group, about a hydroxyl group (-OH), amino group (-NH₂) or contains carboxyl group (-COOH), and is characterized by a high Polarity and reactivity due to the isocyanate groups excellent. Examples of the isocyanate resin are triphenylmethane triisocyanate, Tris (4-phenyl isocyanate) thiophosphate, TDI (tolylene diisocyanate) dimer, TDI trimer, 2,4,4′-diphenyl ether triisocyanate, HDI (methylene dipara phenylene isocyanate) and a Polyisocyanate, such as a reaction product of TDI and trimethylolpropane. These isocyanate resins react with the polyester resin with improvement the film-forming ability of the orientation control film. A polyisocyanate is, in terms of toxicity, the easy handling, storage stability and the Reactivity to form the orientation control film especially prefers.

Der Orientierung-Steuerfilm sollte vorzugsweise die Komponenten A, B und C in Masseanteilen von A/B/C = 5-20/20-100/1-10 (wobei A in die In₂O₃-Menge, die dieselbe Indiummenge wie A enthält, umgerechnet ist), vorzugsweise von A/B/C = 10/30-60/2-5 enthalten und insbesondere liegen die Masseanteile von A/B/C im Hinblick auf die Stabilität des Orientierungsverhaltens bei etwa 10/40/3.The orientation control film should preferably be the components A, B and C in mass fractions of A / B / C = 5-20 / 20-100 / 1-10 (where A in the In₂O₃ amount, the same Amount of indium as A contains, is converted), preferably of A / B / C = 10 / 30-60 / 2-5 included and in particular lie the mass fractions of A / B / C in terms of stability orientation behavior at about 10/40/3.

Die Komponenten A, B und C werden auf die Kunststoff-Grundplatte in Form einer Lösung aufgebracht. Bevorzugte Beispiele der zu verwendenden Lösungsmittel für diesen Zweck sind Ketone, etwa Aceton, Methylethylketon und Dimethylketon, und cyclische Ether, etwa Tetrahydrofuran und Dioxan. Das jeweils zu verwendende Lösungsmittel wird unter Berücksichtigung von Einflußgrößen wie dem Lösungsvermögen des Lösungsmittels für die entsprechenden Komponenten, der Nichtreaktivität des Lösungsmittels mit den Komponenten, der Verdampfung des Lösungsmittels während der Bildung des Orientierung-Steuerfilms und dem Verbleib des Lösungsmittels in dem Orientierung-Steuerfilm ausgewählt.Components A, B and C are on the plastic base plate in Form of a solution applied. Preferred examples of the solvents to be used for this purpose are ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone and dimethyl ketone, and cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane. That in each case Solvent to be used is taken into account of influencing factors such as the solvent power of the solvent for the corresponding components, the non-reactivity of the solvent the components, the evaporation of the solvent during the formation of the Orientation control film and the remaining solvent in the orientation control film are selected.

Die Komponenten A, B und C sollten im Hinblick auf das Orientierungsverhalten und die Ausbildung eines gleichförmigen Orientierung-Steuerfilms vorzugsweise insgesamt in einem Anteil von 0,1 bis 5 Masse-% und insbesondere von 1 Masse-% oder weniger eingesetzt werden.The components A, B and C should be in view of the Orientation behavior and the formation of a uniform Orientation control film preferably in total in a proportion of 0.1 to 5 mass% and particularly 1 mass% or less be used.

Eine Lösung, die die Komponenten für die Herstellung des Orientierung-Steuerfilms enthält und den vorstehend angegebenen Bedingungen genügt, wird auf eine Kunststoff-Grundplatte aufgebracht und bei einer Temperatur von 60°C bis 150°C getrocknet, wobei ein Orientierung-Steuerfilm mit einer Dicke von vorzugsweise 10 nm oder weniger, insbesondere 2 bis 5 nm, erhalten wird. Der Orientierung-Steuerfilm wird dann unter einem statischen Druck von 0,20 bis 1,96 N/cm², vorzugsweise etwa 0,98 N/cm², mit einem Baumwolltuch gerieben, wodurch ihm eine Orientierung verliehen wird. Ein Flüssigkristall wird zwischen zwei Grundplatten eingefüllt, von denen wenigstens eine eine Kunststoff-Grundplatte ist, die mit einem wie vorstehend beschrieben hergestellten Orientierung-Steuerfilm versehen ist, wodurch eine erfindungsgemäße Flüssigkristall-Anzeigetafel erhalten wird.A solution that the components for the production of the Orientation control film contains and the above conditions is sufficient, is applied to a plastic base plate and at one Dried temperature from 60 ° C to 150 ° C, being a Orientation control film with a thickness of preferably 10 nm or less, in particular 2 to 5 nm, is obtained. The orientation control film will then under a static pressure of 0.20 to 1.96 N / cm², preferably about 0.98 N / cm², rubbed with a cotton cloth, which gives him an orientation. A liquid crystal is filled between two base plates, at least one of which is a plastic base plate with an orientation control film prepared as described above is provided, whereby a liquid crystal display panel according to the invention is obtained.

Der vorstehend erläuterte Orientierung-Steuerfilm für die erfindungsgemäße Flüssigkristall-Anzeigetafel kann in einfacher Weise durch Tauchen, Aufsprühen oder Schleuderbeschichtung erhalten werden, ohne daß eine Vakuumstufe, eine Mustererzeugungsstufe (Hilfsvorgang zur Entwicklung, Abschälung) oder eine Druckstufe benötigt wird. Demgemäß ist der Orientierung-Steuerfilm für die kontinuierliche Massenfertigung geeignet. Somit kann eine Flüssigkristall-Anzeigetafel unter Verwendung einer Kunststoff-Grundplatte in einfacher Weise hergestellt werden, da der Orientierung-Steuerfilm in stabiler Weise erzeugt werden kann, ohne daß eine hohe Temperatur für die Filmbildung notwendig ist. The orientation control film for the liquid crystal display panel according to the invention can in simply by dipping, spraying or spin coating can be obtained without a vacuum stage, a pattern generation stage (auxiliary process for development, Peeling) or a pressure stage is required. Accordingly is the orientation control film for continuous Suitable for mass production. Thus, a liquid crystal display panel using a plastic base plate can be produced in a simple manner because the orientation control film is produced in a stable manner can be made without a high temperature for film formation necessary is.

Die für erfindungsgemäße Anzeigetafeln verwendeten Flüssigkristalle sind beispielsweise TN-(verdrillt nematische) Flüssigkristalle.The liquid crystals used for display panels according to the invention are, for example, TN (twisted nematic) liquid crystals.

Die Erfindung wird nachstehend durch Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated below by examples explained.

example 1

Eine Kunststoff-Grundplatte aus Polyethylenterephthalat mit einer Dicke von 100 µm wurde mit einer transparenten elektrisch leitenden Schicht aus hauptsächlich Indiumoxid überzogen, indem ein Niedrigtemperatur-Zerstäubungsgerät eingesetzt wurde, während die Schichttemperatur unter 120°C gehalten wurde. Auf die elektrisch leitende Schicht der Kunststoff-Grundplatte wurde eine Lösung mit der folgenden Zusammensetzung in einer flächenbezogenen Masse von 1 g/m² durch Schleuderbeschichtung (1000 min⁻¹) aufgebracht und bei 120°C 30 min lang zur Herstellung eines Orientierung-Steuerfilms getrocknet. A plastic base plate made of polyethylene terephthalate with a thickness of 100 microns was with a transparent electrically conductive layer made mainly of indium oxide coated by a low temperature atomizer was used while the layer temperature below Was kept 120 ° C. On the electrically conductive layer the plastic base plate was a solution with the following composition in a mass per unit area of 1 g / m² applied by spin coating (1000 min⁻¹) and dried at 120 ° C for 30 minutes to produce an orientation control film.

Lösungsmittelgemisch:
N-Butanol 16%
Isopropylalkohol 20%
Acetylaceton 2%
Propionsäure 24%
Ethylalkohol 32%
Terpentinöl 6%Solvent mixture:
N-butanol 16%
Isopropyl alcohol 20%
Acetylacetone 2%
Propionic acid 24%
Ethyl alcohol 32%
Turpentine oil 6%

Der Orientierung-Steuerfilm wurde dann in einer Richtung mit einem Baumwolltuch unter einem Druck von 0,98 N/cm² gerieben. Ein Paar so erhaltene Grundplatten wurden so aufeinandergelegt, daß ihre sich kreuzenden Reibrichtungen einen rechten Winkel bildeten. Ein nematischer Flüssigkristall auf Pyrimidinbasis (Δε < 0, Loche RO-TN-619) wurde in einen Spalt zwischen den Grundplatten unter Erzeugung einer Flüssigkristall-Anzeigetafel eingefüllt.The orientation control film was then rubbed in one direction with a cotton cloth under a pressure of 0.98 N / cm². A pair of base plates thus obtained were placed on each other so that their intersecting rubbing directions formed a right angle. A pyrimidine-based nematic liquid crystal ( Δε <0, holes RO-TN-619) was filled in a gap between the base plates to produce a liquid crystal display panel.

Comparative Example 1

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch eine Lösung verwendet wurde, die kein In(OH₃H₇)₃ enthielt.A liquid crystal display panel was made in the same manner as in Example 1 prepared, but using a solution was that contained no In (OH₃H₇) ₃.

Comparative Example 2

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch eine Lösung eingesetzt wurde, die kein Zr(CH₃COCHCOCH₃)₄ enthielt. A liquid crystal display panel was made in the same way prepared as in Example 1, but using a solution was that did not contain Zr (CH₃COCHCOCH₃) ₄.

Example 2

Auf die Kunststoff-Grundplatte von Beispiel 1 wurde die nachstehend angegebene Lösung A in einer flächenbezogenen Masse von 1 g/m² aufgebracht und bei 120°C 20 min lang getrocknet, und die nachstehend angegebene Lösung B wurde in einer flächenbezogenen Masse von 1 g/m² aufgebracht und bei 120°C 20 min lang getrocknet.The plastic baseplate of Example 1 was given the following Solution A applied in a mass per unit area of 1 g / m² and dried at 120 ° C for 20 min, and the solution given below B was applied in a mass per unit area of 1 g / m² and at Dried at 120 ° C for 20 minutes.

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde durch Wiederholung der Reibbehandlung und der nachfolgenden Schritte gemäß Beispiel 1 hergestellt, wobei ein Paar der vorstehend beschriebenen Grundplatten verwendet wurde.A liquid crystal display panel was made by repetition the rubbing treatment and the subsequent steps prepared according to Example 1, with a pair of those described above Base plates were used.

Lösung A Solution A

Lösung B Solution B

Die in den vorstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Flüssigkristall-Anzeigetafeln wurden einem Haltbarkeitstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. The ones in the above examples and comparative examples produced liquid crystal display panels were one Subjected to durability test. The results are in Table 1 shown.

Tabelle 1 Table 1

Orientierungsverhalten nach dem Haltbarkeitstest Orientation behavior after the durability test

Das Orientierungsverhalten wurde bestimmt, indem eine Flüssigkristall-Anzeigetafel zwischen einem Paar Polarisatoren angeordnet wurde, deren sich kreuzende Polarisierungsrichtungen einen rechten Winkel bildeten, und indem ein Lichtstrahl durch die Anzeigetafel senkrecht zur Oberfläche der Anzeigetafel geschickt wurde. The orientation behavior was determined by a Liquid crystal display panel between a pair of polarizers was arranged, their intersecting polarization directions formed a right angle, and by a beam of light through the display board perpendicular to the Surface of the scoreboard was sent.

Example 3

Auf die gleiche Kunststoff-Grundplatte mit der elektrisch leitenden Schicht wie in Beispiel 1 wurde eine Lösung der folgenden Zusammensetzung aufgebracht und bei 120°C 30 min lang getrocknet.On the same plastic base plate with the electrical conductive layer as in Example 1 became a solution of the following composition applied and at 120 ° C. Dried for 30 minutes.

Der Orientierung-Steuerfilm wurde dann in einer Richtung mit einem Baumwolltuch unter einem Druck von 0,98 N/cm² gerieben. Ein Paar so erhaltene Grundplatten wurden so aufeinandergelegt, daß ihre sich kreuzenden Reibungsrichtungen einen rechten Winkel bildeten. Ein nematischer Flüssigkristall auf Pyrimidinbasis (Δε < 0, Loche RO-TN-619) wurde in einen Spalt zwischen den Grundplatten unter Erzeugung einer Flüssigkristall-Anzeigetafel eingefüllt.The orientation control film was then rubbed in one direction with a cotton cloth under a pressure of 0.98 N / cm². A pair of base plates thus obtained were placed on top of each other so that their intersecting rubbing directions formed a right angle. A pyrimidine-based nematic liquid crystal (Δε <0, holes RO-TN-619) was filled in a gap between the base plates to produce a liquid crystal display panel.

Example 4

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch das kristalline, gesättigte Copolymer-Polyesterharz mit Terephthalsäure als Hauptsäurekomponente durch ein amorphes, gesättigtes Copolymer-Polyesterharz (Molekulargewicht: 20 000-25 000, Tg = 7°C, Schmelzviskosität = 800 mPa · s (200°C), Erweichungspunkt = 123°C) ersetzt wurde.A liquid crystal display panel was made in the same way prepared as in Example 3, but with the crystalline, saturated copolymer polyester resin with Terephthalic acid as the main acid component through an amorphous, saturated copolymer polyester resin (Molecular weight: 20,000-25,000, Tg = 7 ° C, melt viscosity = 800 mPas (200 ° C), softening point = 123 ° C) was replaced.

Example 5

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch das Polyisocyanat durch Triphenylmethantriisocyanat ersetzt wurde.A liquid crystal display panel was made in the same way prepared as in Example 3, but with the polyisocyanate by triphenylmethane triisocyanate was replaced.

Comparative Example 3

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch eine Lösung mit einer Zusammensetzung verwendet wurde, die keine organische Indiumverbindung enthielt.A liquid crystal display panel was made in the same way prepared as in Example 3, but with a solution a composition was used that was not organic Contained indium compound.

Comparative Example 4

Eine Flüssigkristall-Anzeigetafel wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch eine Lösung verwendet wurde, die weder die organische Indiumverbindung noch das Isocyanatharz enthielt.A liquid crystal display panel was made in the same way prepared as in Example 3, but using a solution that was neither the organic indium compound still contained the isocyanate resin.

Comparative Example 5

Es wurde eine Flüssigkristall-Anzeigetafel in gleicher Weise wie in Beispiel 3 hergestellt, wobei jedoch eine Lösung verwendet wurde, die weder das ungesättigte Polyesterharz noch das Isocyanatharz enthielt. There was a liquid crystal display panel in the same Made as in Example 3, but with a solution was used which is neither the unsaturated polyester resin still contained the isocyanate resin.

Die nach den Beispielen 3 bis 5 und den Vergleichsbeispielen 3 bis 5 hergestellten Flüssigkristall-Anzeigetafeln wurden einem Haltbarkeitstest unterzogen.Those according to Examples 3 to 5 and the Comparative Examples 3 to 5 liquid crystal display panels manufactured have been subjected to a durability test.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.The results are summarized in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Das Orientierungsverhalten wurde nach den gleichen Verfahren und Standards bestimmt, wie im Zusammenhang mit Tabelle 1 erläutert ist.The orientation behavior was based on the same procedure and determines how related to standards Table 1 is explained.

Claims

1. A liquid crystal display panel having a pair of base plates, at least one of which is a plastic base plate provided with an orientation control film, and with a liquid crystal interposed between the base plates, characterized in that the orientation control film is made of a mixture of an organic zirconium compound and an organic indium compound of the general formula In (OR) ₃, in which R is an alkyl group.

2. Scoreboard according to claim 1, characterized in that R = -C₃H₇.

3. Scoreboard according to claim 1 or 2, characterized in that the organic zirconium compound contains an alkoxy group.

4. Scoreboard according to claim 3, characterized in that the alkoxy group is an isopropoxy group.

5. Scoreboard according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the organic zirconium compound Zirconium acetylacetonate chelate compound.

6. Scoreboard according to one of the preceding claims, characterized in that the plastic for the base plate made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethersulfone, Polycarbonate, cellulose triacetate and polyol selected is.

7. Scoreboard according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the mixture from which the orientation control film consists, as components 1 part by mass of in the In₂O₃ amount, the same amount of indium as the organic indium compound contains, converted organic indium compound and 100 to 1000 parts by mass of the organic zirconium compound contains.

8. Scoreboard according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the mixture from which the orientation control film consists, as components 1 part by mass of in the In₂O₃ amount, the same amount of indium as the organic indium compound contains, converted organic indium compound and 500 to 1000 parts by mass of the organic zirconium compound contains.

9. liquid crystal display panel with a pair of base plates, at least one of which is a plastic base plate, the is provided with an orientation control film, and with a Liquid crystal inserted between the base plates characterized in that the orientation control film is a first layer consisting of a mixture of an organic zirconium compound and an organic indium compound, and a second layer made of an organic indium compound or an organic zirconium compound, being the organic indium compound which is part of the first layer or also the second layer, a connection of the general formula In (OR) ₃, wherein R is an alkyl group is.

10. Scoreboard according to claim 9, characterized in that the mixture that makes up the first layer as components 1 part by mass in the In₂O₃ amount, the same amount of indium as the organic indium compound contains, converted organic Indium compound and 10 to 100 parts by weight of the organic Contains zirconium compound.

11. Scoreboard according to claim 9 or 10, characterized in that that the mixture of which the first layer is made as Ingredients 1 part by mass in the In₂O₃ amount, the same Amount of indium as the organic indium compound contains, converted organic indium compound and 20 to 50 parts by weight contains the organic zirconium compound.

12. Scoreboard according to claim 9, characterized in that R = -C₃H₇.

13. Scoreboard according to one of claims 9 to 12, characterized in that the organic zirconium compound, which as Part of the first layer or the second layer is present, contains an alkoxy group.

14. Scoreboard according to claim 13, characterized in that the alkoxy group is an isopropoxy group.

15. Scoreboard according to one of claims 9 to 14, characterized in that the organic zirconium compound, which as Part of the first layer or the second layer is present, is a zirconium acetylacetonate chelate compound.

16. liquid crystal display panel with a pair of base plates, at least one of which is a plastic base plate, the is provided with an orientation control film, and with a Liquid crystal inserted between the base plates characterized in that the orientation control film consists of a Mixture of an organic indium compound, a polyester resin and an isocyanate resin, the organic Indium compound is a compound of the general formula In (OR) ₃ is where R is an alkyl group.

17. Scoreboard according to claim 16, characterized in that R = -C₃H₇.

18. Scoreboard according to claim 16 or 17, characterized in that that the mixture that the orientation control film is made of as components 5 to 20 parts by mass of the In₂O₃ amount, the same amount of indium as the organic indium compound contains, converted organic indium compound, 20 up to 100 parts by weight of the polyester resin and 1 to 10 parts by weight of the isocyanate resin contains.

19. Scoreboard according to one of claims 16 to 18, characterized in that the polyester resin is a linear, saturated Is polyester.

20. Scoreboard according to claim 19, characterized in that the saturated polymer is a polyester copolymer.

21. Scoreboard according to one of claims 16 to 20, characterized in that that the plastic for the base plate made of polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, polyether sulfone, Polycarbonate, cellulose triacetate and polyol is selected.