DE3505018C2 - - Google Patents

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DE3505018C2
DE3505018C2 DE3505018A DE3505018A DE3505018C2 DE 3505018 C2 DE3505018 C2 DE 3505018C2 DE 3505018 A DE3505018 A DE 3505018A DE 3505018 A DE3505018 A DE 3505018A DE 3505018 C2 DE3505018 C2 DE 3505018C2
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dicyandiamide
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Tibor Basel Ch Robinson
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Nachbehandlung von mit anionischen Farbstoffen gefärbtem, foulardiertem oder bedrucktem oder von mit einem anionischen optischen Aufheller aufgehelltem hydroxy- oder stickstoffgruppenhaltigem Textilmaterial, wie z. B. natürlichem oder synthetischem Polyamidmaterial, unter gleichzeitiger oder stufenweiser VerwendungThe invention relates to a method for the aftertreatment of anionic dyes dyed, padded or printed or of hydroxy or nitrogen group-brightened with an anionic optical brightener Textile material such as B. natural or synthetic Polyamide material, with simultaneous or gradual use

  • A) einer polybasischen Verbindung, hergestellt durch Umsetzen einer mono- oder polyfunktionellen primären und/oder sekundären und/oder tertiären Aminoverbindung mit Cyanamid, Dicyandiamid, Guanidin oder Bisguanidin, wobei bis zu 50 Molprozent des Cyanamids, Dicyandiamids, Guanidins oder Biguanidins durch eine Dicarbonsäure oder einen Mono- oder Diester der Dicarbonsäure ersetzt werden kann, solange das Produkt A) mindestens ein reaktives Wasserstoffatom an einem N-Atom gebunden aufweist, undA) a polybasic compound made by implementing one mono- or polyfunctional primary and / or secondary and / or tertiary amino compound with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine, with up to 50 mole percent of the cyanamide, dicyandiamide, guanidine or biguanidins by a dicarboxylic acid or a mono- or Diester of dicarboxylic acid can be replaced as long as product A) is at least has a reactive hydrogen atom bonded to an N atom, and
  • B) eines quaternären Polyalkylenpolyamins.B) a quaternary polyalkylene polyamine.

Als geeignetes Textilmaterial verwendet man mit substantiven Farbstoffen bzw. Direkt- oder Reaktivfarbstoffen gefärbte, foulardierte oder bedruckte, natürliche oder regenerierte Cellulose, insbesondere Baumwolle, welche im Gemisch mit anderem natürlichem und/oder synthetischem Textilmaterial, z. B. natürlichem oder synthetischem Polyamid, wie Wolle, Seide, Nylon, oder wie z. B. 2½-Acetat, Triacetat, Polyester, Polyacrylnitril oder Viscose, erfindungsgemäß nachbehandelt werden kann.A suitable textile material is used with substantive dyes or direct or reactive dyes dyed, padded or printed, natural or regenerated cellulose, especially cotton, which in Mixture with other natural and / or synthetic textile material, e.g. B. natural or synthetic polyamide, such as wool, silk, nylon, or like B. 2½-acetate, triacetate, polyester, polyacrylonitrile or Viscose, can be treated according to the invention.

Ein geeignetes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung gleichzeitig mit den Produkten A) und B) durchführt. Bei der stufenweise und der gleichzeitigen Verwendung der Produkte A) und B) tritt eine synergistische Wirkung ein.A suitable method is characterized in that the aftertreatment carried out simultaneously with the products A) and B). In the gradual and simultaneous use of products A) and B) there is a synergistic effect.

Ein besonders geeignetes Nachbehandlungsverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in einem wäßrigen Ausziehverfahren bei Temperaturen von etwa 30-70°C während etwa 10 bis 30 Minuten und in einem pH-Bereich von 4 bis 7, vorteilhaft zwischen 4 bis 4,5 arbeitet und auf 100 Teile Aktivsubstanz der Verbindung B) 5 bis 100 Teile Aktivsubstanz einer Verbindung A) und vorzugsweise 10 bis 30 Teile Aktivsubstanz einer Verbindung A) einsetzt, wobei die Bedingungen bei der Nachbehandlung, z. B. die Temperatur, pH-Wert, zusätzliche Hilfsmittel, so einzuhalten sind, daß die Produkte A)+B) nicht chemisch miteinander reagieren.A particularly suitable aftertreatment process is characterized in that that in an aqueous exhaust process at temperatures from about 30-70 ° C for about 10 to 30 minutes and in a pH range from 4 to 7, advantageously between 4 to 4.5 works and on 100 parts  Active substance of compound B) 5 to 100 parts of active substance of a compound A) and preferably 10 to 30 parts of active ingredient of a compound A) is used, the conditions during the aftertreatment, e.g. B. the Temperature, pH, additional aids must be observed so that the Products A) + B) do not react chemically with each other.

Hilfsmittel, die bei der Nachbehandlung zusätzlich eingesetzt werden können, sind solche, wie sie beim Färben, Foulardieren oder Bedrucken Verwendung finden, wie bekannte Weichmacher, Griffmittel, Netzmittel, Hydrophobiermittel, Produkte zum Verbessern der Nähbarkeit, usw.Tools that are also used in the after-treatment can be, such as those used in dyeing, padding or printing Find use, such as known plasticizers, grip agents, wetting agents, Water repellents, products for improving sewability, etc.

Die einzusetzenden Mengen der Produkte A) und B) sind im wesentlichen von der Tiefe der Färbung abhängig; im allgemeinen verwendet man 0,5 bis 6% bezogen auf das Trockengewicht. Für eine 1/1 Standardtiefe werden vorteilhaft 3% bis 4% verwendet. Das Produkt A) ist vorteilhaft ein wasserlösliches Umsetzungsprodukt aus einem Amin der FormelThe quantities of products A) and B) to be used are essentially depending on the depth of the coloring; generally 0.5 to 6% based on the dry weight. For a 1/1 standard depth will be beneficial 3% to 4% used. Product A) is advantageously a water-soluble one Reaction product from an amine of the formula

R-NH-R (I)R-NH-R (I)

oder vorteilhaft ein Polyamin der Formelor advantageously a polyamine of the formula

RRN-(Z-X) n -Z-NRR (II)RRN- (ZX) n -Z-NRR (II)

worin
Runabhängig voneinander Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch Hydroxy, (1-4C)-Alkoxy oder Cyan substituierten (1-10C)-Alkylrest, neine Zahl von 0 bis 100, Zunabhängig voneinander, wenn n<0 ist, (2-4C)-Alkylen oder -Hydroxyalkylen und
Xunabhängig voneinander, wenn n<1 ist, -O-, -S- oder -NR- bedeuten,
wherein
Run-dependent hydrogen or a (1-10C) -alkyl radical optionally substituted by hydroxy, (1-4C) -alkoxy or cyano, n is a number from 0 to 100, dependent on one another if n <0, (2-4C) - Alkylene or hydroxyalkylene and
X independently of one another, if n <1, mean -O-, -S- or -NR-,

mit der Maßgabe, daß das Amin der Formel II wenigstens eine -NH- oder -NH₂-Gruppe enthält, mit Cyanamid, Dicyandiamid, Guanidin oder Bisguanidin oder ein Derivat derselben, bzw. ein Additionssalz von organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Mineralsäuren, der Amine. with the proviso that the amine of formula II at least one -NH- or Contains -NH₂ group, with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine or a derivative thereof, or an addition salt of organic or inorganic acids, such as mineral acids, of the amines.  

Vorteilhaft setzt man Verbindungen der Formel II ein, worin jedes R für Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder Hydroxyalkyl, insbesondere für Wasserstoff, n für eine Zahl von 0 bis 30, besonders 0 bis 6 und insbesondere 0 bis 4, X unabhängig voneinander für -NR-, besonders für -NH- oder -NCH₃- und Z unabhängig voneinander für (2-4C)-Alkylen, insbesondere 1,2-Äthylen, 1,3-Propylen oder 1,3-(2-Hydroxy)-propylen steht.It is advantageous to use compounds of the formula II in which each R is independently hydrogen, (1-4C) -alkyl or hydroxyalkyl, in particular for hydrogen, n for a number from 0 to 30, in particular 0 to 6 and in particular 0 to 4 from each other for -NR-, especially for -NH- or -NCH₃- and Z independently of one another for (2-4C) alkylene, in particular 1,2-ethylene, 1,3-propylene or 1,3- (2-hydroxy) -propylene stands.

Besonders geeignete Verbindungen der Formel II sind Diäthylentriamin, Triäthylentetramin-, Tetraäthylenpentamin, 2-Aminoäthyl-3-amino-propylamin, Dipropylentriamin oder N,N-Bis-(3-aminopropyl)-methylamin und höhere Polyäthylenpolyamine, Polypropylenpolyamine oder Polyhydroxy­ propylenpolyamine mit bis zu 8 und vorteilhaft bis zu 6 N-Atomen.Particularly suitable compounds of the formula II are diethylenetriamine, Triethylenetetramine, tetraethylene pentamine, 2-aminoethyl-3-aminopropylamine, Dipropylenetriamine or N, N-bis (3-aminopropyl) methylamine and higher polyethylene polyamines, polypropylene polyamines or polyhydroxy propylene polyamines with up to 8 and advantageously up to 6 N atoms.

Eine gute Verbindung A) ist ein Umsetzungsprodukt von Dicyandiamid mit Diäthylentriamin oder Triäthylentetramin.A good compound A) is a reaction product of dicyandiamide with Diethylenetriamine or triethylenetetramine.

Die Produkte A) und die entsprechenden Ausgangsverbindungen sind aus der WO-Offenlegungsschrift 81/02 423 bekannt, bzw. können nach den dort genannten Patentschriften hergestellt werden; sie werden auch in dieser Offenlegungsschrift als Produkte A) bezeichnet.The products A) and the corresponding starting compounds are from WO publication 81/02 423 known, or can according to there mentioned patents are produced; they will be in this too Disclosure referred to as products A).

Als quaternäre Polyalkylenpolyamine B) eignen sich vorteilhaft ein wasserlösliches Umsetzungsprodukt eines N,N-Tetraalkylalkylendiamins mit einem Dihalogenalkan oder eines sekundären Alkylamins mit einem Epihalogenhydrin, vorteilhaft eines Di-(1-4C)-alkylamins mit Epichlorhydrin.Suitable quaternary polyalkylene polyamines B) are advantageously a water-soluble one Reaction product of an N, N-tetraalkylalkylenediamine with a Dihaloalkane or a secondary alkylamine with an epihalohydrin, advantageously a di (1-4C) alkylamine with epichlorohydrin.

Eine besonders bevorzugte Verbindung B) weist die wiederkehrende Einheit der FormelA particularly preferred connection B) has the repeating unit of the formula

auf,
worin
on,
wherein

R₁unabhängig voneinander einen (1-4C)-Alkylrest, R₂H oder OH, R₃-CH₂-, -CH₂-CH₂- oder R₁ independently of one another are a (1-4C) alkyl radical, R₂H or OH, R₃-CH₂-, -CH₂-CH₂- or

R₄-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- oder -(CH₂) b -, meine Zahl zwischen 7 bis 75, beine Zahl zwischen 1 bis 5 und A⊖ein Anion, z. B. ein Anion von anorganischen oder organischen Säuren, wie Chlorid, Sulfat, Acetat, Formiat, Phosphat, Bisulfat bedeuten.R₄-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- or - (CH₂) b -, m is a number between 7 to 75, b is a number between 1 to 5 and A⊖ is an anion, e.g. B. an anion of inorganic or organic acids, such as chloride, sulfate, acetate, formate, phosphate, bisulfate.

Eine ganz besonders bevorzugte Komponente B) ist dadurch gekennzeichnet, daß sie die wiederkehrende Einheit der FormelA very particularly preferred component B) is characterized in that that they are the recurring unit of the formula

worinwherein

R₁′einen (1-4C)-Alkylrest, besonders Methyl, m′eine Zahl zwischen 20 bis 30, vorteilhaft einen Durchschnittswert von etwa 25 bedeuten.R₁'einen (1-4C) alkyl radical, especially methyl, m 'is a number between 20 to 30, advantageously an average value of about 25.

Die Struktur der Produkte B) mit der wiederkehrenden Einheit der Formel IV entspricht vorteilhaft der FormelThe structure of products B) with the recurring unit of formula IV advantageously corresponds to the formula

worinwherein

R₁′, A⊖ und m′ die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen,
X₀ für H, ClCH₂CHOH-CH₂- oder OHCH₂CHOH-CH₂-
und
Y für H oder -N⊕HR₁′R₁′ A⊖ steht.
R₁ ', A⊖ and m' have the meanings given above,
X₀ for H, ClCH₂CHOH-CH₂- or OHCH₂CHOH-CH₂-
and
Y represents H or -N⊕HR₁′R₁ ′ A⊖.

Die Produkte B) und die entsprechenden Ausgangsverbindungen sind aus der DE-OS 31 37 404 bekannt und können nach den dort angegebenen Verfahren hergestellt werden.The products B) and the corresponding starting compounds are from the DE-OS 31 37 404 known and can be prepared by the methods specified there will.

Das hydroxylgruppenhaltige Textilmaterial wird nach bekannten Methoden mit dem anionischen Farbstoff gefärbt, foulardiert oder bedruckt. Als anionische Farbstoffe eignen sich die in der WO-Offenlegungsschrift 81/02 423 oder die in der DE-OS 31 37 404 oder 32 03 548 genannten Farbstoffe. Vorteilhaft setzt man Direktfarbstoffe, besonders 1 : 1- oder 1 : 2- metallkomplexhaltige Direktfarbstoffe oder dann Reaktivfarbstoffe ein.The textile material containing hydroxyl groups is produced by known methods dyed, padded or printed with the anionic dye. As Anionic dyes are suitable in the WO publication 81/02 423 or the dyes mentioned in DE-OS 31 37 404 or 32 03 548. It is advantageous to use direct dyes, especially 1: 1 or 1: 2- direct dyes containing metal complex or then reactive dyes.

Als geeignete anionische Farbstoffe setzt man insbesondere die üblichen Handelsfarbstoffe ein, wie sie aus dem Colour Index bekannt sind, z. B. C. I. Direct Dyes, C. I. Reactive Dyes, insbesondere solche, wie sie nach dem in der DE-OS 32 03 548 beschriebenen Testverfahren bestimmt werden können.The usual anionic dyes are used in particular Commercial dyes as known from the Color Index, e.g. B. C.I. Direct Dyes, C.I. Reactive Dyes, especially those like those after the test method described in DE-OS 32 03 548 can be determined can.

Die Reaktivfarbstoffe tragen, neben einer bis 4 Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppen, insbesondere einen Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidyl- oder Mono- oder Dihalogentriazinylrest als Reaktivgruppe. Die anionische Gruppen enthaltenden Direktfarbstoffe gehören meistens der Azoreihe, wie der Mono- oder insbesondere Polyazoreihe oder der Anthrachinon- oder Phthalocyaninreihe an und weisen in der Regel eine bis vier wasserlöslich machende Gruppen, wie -SO₃H- oder Sulfonamid-Gruppen auf. Geeignete Direktfarbstoffe sind aus der US-Patentschrift 44 43 223 bekannt.The reactive dyes carry, in addition to one to four sulfonic acid or sulfonamide groups, in particular a mono-, di- or trihalopyrimidyl or mono- or dihalotriazinyl radical as a reactive group. The anionic Direct dyes containing groups mostly belong to the azo series, such as the mono- or in particular polyazo series or the anthraquinone or Phthalocyanine series and usually have one to four water-soluble making groups, such as -SO₃H- or sulfonamide groups. Suitable Direct dyes are known from US Pat. No. 4,443,223.

Das Polyamidmaterial, sei es als einheitliches Substrat oder im Gemisch mit hydroxylgruppenhaltigem Textilmaterial wird ebenfalls nach bekannten Methoden gefärbt, foulardiert oder bedruckt, z. B. auch mit Reaktivfarbstoffen. The polyamide material, be it as a uniform substrate or in a mixture with textile material containing hydroxyl groups is also known Methods dyed, padded or printed, e.g. B. also with reactive dyes.  

Das Polyamidmaterial wird vorteilhaft mit anionischen mono- oder polysulfonierten Woll- oder Nylonfarbstoffen mit einem Molekulargewicht von 400-1000, gegebenenfalls in Metallkomplexform gefärbt, foulardiert oder bedruckt, insbesondere mit solchen anionischen, mindestens disulfonierten Farbstoffen mit einem Molekulargewicht zwischen 600-1000, gegebenenfalls in Metallkomplexform mit einem Molekulargewicht von 800-1000, wobei die Farbstoffe in doppelter (2×1/1) Richttypstärke in einem wäßrigen Bade mit einem Flottenverhältnis von 1 : 30 in einem pH-Bereich von 3 bis 11 bei Temperaturen zwischen 30 bis 98°C nach 60 Min. Kochzeit auf synthetischem Polyamid (Nylon 6) einen Aufziehquotient, Verhältnis zwischen ausgezogenem Farbstoff und Farbstoff im Bade, von 50 bis 100% aufweisen. Solche Farbstoffe sind als "C. I. Acid Dyes" bekannt.The polyamide material is advantageously monosulfonated or anionic Wool or nylon dyes with a molecular weight of 400-1000, optionally colored, padded or in metal complex form printed, in particular with such anionic, at least disulfonated Dyes with a molecular weight between 600-1000, if appropriate in metal complex form with a molecular weight of 800-1000, the Dyes in double (2 × 1/1) standard strength in an aqueous bath with a liquor ratio of 1:30 in a pH range of 3 to 11 at temperatures between 30 to 98 ° C after 60 minutes cooking time on synthetic Polyamide (nylon 6) has a winding quotient, the ratio between the undressed Dye and dye in the bath, from 50 to 100%. Such dyes are known as "C.I. Acid Dyes".

Geeignete solche Farbstoffe sind in der DE-OS 33 26 952 genannt.Suitable such dyes are mentioned in DE-OS 33 26 952.

Es ist überraschend, daß bei der gleichzeitigen oder stufenweise Verwendung der angegebenen Mengen der bekannten Produkte A) und B) bei der Nachbehandlung von gefärbtem Textilmaterial eine synergistische Wirkung eintritt. Dies zeigt sich in einer deutlichen Verbesserung der Echtheiten, insbesondere der Naßechtheiten, ferner des Griffes und die Reißfestigkeit, beim hydroxylgruppenhaltigen Textilmaterial, gegenüber einer Nachbehandlung mit den einzelnen Komponenten A) und B). Außerdem zeigen die nachbehandelten Färbungen keine Versteifung und ergeben keinen Restformaldehyd. Auch die Lichtechtheitsbeeinflussung und der Nuancenumschlag ist kleiner als vergleichsweise bei den handelsüblichen Formaldehyd abspaltenden Fixiermitteln. It is surprising that when used simultaneously or in stages the stated amounts of the known products A) and B) in the After-treatment of dyed textile material has a synergistic effect entry. This shows up in a significant improvement in fastness, especially wet fastness, grip and tear resistance, in the case of textile material containing hydroxyl groups, compared to post-treatment with the individual components A) and B). In addition, the post-treated show Colorings no stiffening and no residual formaldehyde. The influence of light fastness and the change in nuances is also smaller than comparatively with the commercially available formaldehyde Fixatives.  

Für die gleichzeitige Verwendung der Hilfsmittel ist es vorteilhaft, eine wäßrige Dispersionsmischung der Produkte A) und B) als Stammlösung mit geeignetem Mischungsverhältnis herzustellen, die vor dem Gebrauch mit Wasser auf eine 20-50%ige, vorteilhaft 35-40%ige Lösung verdünnt werden kann.For the simultaneous use of the aids, it is advantageous an aqueous dispersion mixture of products A) and B) as a stock solution produce with a suitable mixing ratio, which before Use with water on a 20-50%, advantageously 35-40% solution can be diluted.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die angeführten Prozente sind auf das trockene Warengewicht bezogen.In the following examples, parts are parts by weight, percentages Weight percent; the temperatures are given in degrees Celsius. The percentages given are based on the dry product weight based.

Herstellung des NachbehandlungsgemischesPreparation of the post-treatment mixture Beispiel aExample a

80 Teile einer wäßrigen 50%igen Dispersion des Reaktionsproduktes (α₁) von Epichlorhydrin und Dimethylamin, hergestellt gemäß Beispiel 1 der englischen Patentschrift 13 96 195 werden mit 20 Teilen einer etwa 50%igen wäßrigen Lösung des Reaktionsproduktes (β₁), hergestellt gemäß Beispiel 1, Abschnitt 1 und 2, der WO-Offenlegungsschrift 81/02 423 (Umsetzen von Diäthylentriamin mit Dicyandiamid) unter stetigem Rühren gemischt.80 parts of an aqueous 50% dispersion of the reaction product ( α ₁) of epichlorohydrin and dimethylamine, prepared according to Example 1 of the English patent 13 96 195 are with 20 parts of an approximately 50% aqueous solution of the reaction product ( β ₁), prepared according to Example 1, sections 1 and 2, WO-Offenlegungsschrift 81/02 423 (reacting diethylenetriamine with dicyandiamide) mixed with constant stirring.

Man erhält eine milchige wäßrige Dispersion. Diese wird auf etwa 60° erwärmt und bis zur Aufklärung der weißen, 35-40%igen Dispersion mit Wasser versetzt.A milky aqueous dispersion is obtained. This will be around 60 ° warmed and until the white, 35-40% dispersion is cleared up Water added.

Man erhält eine wasserklare Lösung des Gemisches der beiden Komponten. A water-clear solution of the mixture of the two components is obtained.  

Beispiel bExample b

30 Teile einer 50%igen wäßrigen Dispersion des Reaktionsproduktes (β₂) von Beispiel 2, Abschnitt 1 der WO-Offenlegungsschrift 81/02 423 (Umsetzungsprodukt als Sulfat von Triäthylentetramin mit Dicyandiamin) werden mit 70 Teilen einer 50%igen wäßrigen Dispersion des Reaktionsproduktes (α₁) von Epichlorhydrin und Dimethylamin (Bsp. 1) der englischen Patentschrift 13 96 195) kalt gemischt und mit Wasser zu einem wasserklaren 35-40%igen Aktivprodukt fertiggestellt.30 parts of a 50% aqueous dispersion of the reaction product ( β ₂) from Example 2, Section 1 of WO Offenlegungsschrift 81/02 423 (reaction product as sulfate of triethylenetetramine with dicyandiamine) are mixed with 70 parts of a 50% aqueous dispersion of the reaction product ( α ₁) of epichlorohydrin and dimethylamine (Ex. 1) of the English patent 13 96 195) cold mixed and finished with water to a water-clear 35-40% active product.

AnwendungsbeispieleExamples of use Beispiel 1Example 1

Eine Baumwollfärbung mit 1,5% des Farbstoffs Direct Orange C. I. 107 unter Verwendung von 15% Natriumsulfat nach bekannten Methoden, wird mit Wasser nachgespült und hierauf in einem frischen wäßrigen Bad und einem Flottenverhältnis von 1 : 20 im Ausziehverfahren mit 1% des Fixiermittelgemisches gemäß Beispiel a) 20 Minuten lang bei 60-70° nachbehandelt, anschließend mit Wasser kalt gespült und getrocknet. Im Vergleich zur unbehandelten Färbung zeichnet sich die nachbehandelte Färbung durch eine verbesserte Waschechtheit, Wasserechtheit und Schweißechtheit aus.A cotton dyeing with 1.5% of the dye Direct Orange C.I. 107 using 15% sodium sulfate according to known methods rinsed with water and then in a fresh aqueous bath and a liquor ratio of 1:20 in the exhaust process with 1% of the Fixing agent mixture according to Example a) for 20 minutes at 60-70 ° aftertreated, then rinsed cold with water and dried. in the The post-treated dye is distinguished from the untreated dye through improved wash fastness, water fastness and sweat fastness out.

Die Echtheiten sind besser als gleiche Färbungen, die entweder mit 1 der Verbindung (a₁) allein oder nur mit 1% des Produktes (β₁) nachbehandelt wurden. The fastness properties are better than the same dyeings, which were treated either with 1 of the compound ( a ₁) alone or only with 1% of the product ( β ₁).

Beispiel 2Example 2

Wird die Nachbehandlung gemäß Beispiel 1 mit dem Gemisch (α₁) und (β₁) unter Verwendung eines handelsüblichen Weichmachers auf der Basis eines Umsetzungsproduktes einer höhermolekularen Carbonsäure mit einem Polyalkylenpolyamin, durchgeführt, erhält man gleiche gute Naßechtheiten mit etwas verbessertem weichen Griff.If the aftertreatment according to Example 1 with the mixture ( α 1) and ( β 1) is carried out using a commercially available plasticizer based on a reaction product of a higher molecular weight carboxylic acid with a polyalkylene polyamine, the same good wet fastness properties are obtained with a slightly improved soft feel.

Beispiel 3Example 3

Eine Baumwollfärbung mit 1,75% des Farbstoffs Direct Scharlach C. I. 95, nach bekannten Methoden gefärbt, wird nach dem Spülen in einem frischen Bad und einem Flottenverhältnis von 1 : 20 im Ausziehverfahren und 2% des Fixiermittelgemisches gemäß Beispiel b) 30 Minuten lang bei 60° nachbehandelt. Die erhaltenen Naßechtheiten sind besser als gleiche Färbungen, die entweder mit 2% der Verbindung (a₁) allein oder nur mit 2% des Produktes (β₂) nachbehandelt wurden.A cotton dyeing with 1.75% of the dye Direct Scarlet CI 95, dyed according to known methods, is rinsed in a fresh bath and a liquor ratio of 1:20 in the exhaust process and 2% of the fixative mixture according to Example b) at 60 for 30 minutes ° treated. The wet fastness properties obtained are better than the same dyeings, which were treated either with 2% of the compound ( a ₁) alone or only with 2% of the product ( β ₂).

Beispiel 4Example 4

Wird die Nachbehandlung gemäß Beispiel 2 mit dem Gemisch (α₁) und (b₂) (je 2%) unter Verwendung eines handelsüblichen kationischen oder nichtionogenen Weichmachers auf der Basis eines Umsetzungsproduktes einer höhermolekularen Carbonsäure mit einem Polyalkylenpolyamid durchgeführt, erhält man gleich gute Naßechtheiten verbunden mit einem weichen Griff. If the aftertreatment according to Example 2 is carried out with the mixture ( α 1) and ( b 2) (2% each) using a commercially available cationic or nonionic plasticizer based on a reaction product of a higher molecular weight carboxylic acid with a polyalkylene polyamide, equally good wet fastness properties are obtained with a soft handle.

Tabelle table

Die mit den Reaktivfarbstoffen gefärbte Baumwolle der Beispiele 7 und 8 wird absichtlich nicht genügend ausgewaschen und nicht genügend geseift.The cotton dyed with the reactive dyes of Examples 7 and 8 is deliberately not washed out enough and not soaped enough.

Die nachbehandelten Färbungen ergeben trotzdem verbesserte Naßechtheiten. Auch unter Verwendung eines Weichmachers zeigen die nachbehandelten Färbungen gleich gute Naßechtheiten und einen angenehmen weichen Griff.The post-treated dyeings nevertheless result in improved wet fastness properties. Even after using a plasticizer show the aftertreated Colorings equal good wet fastness and a pleasant soft Handle.

Claims (6)

1. Verfahren zur Nachbehandlung von mit anionischen Farbstoffen gefärbtem, foulardiertem oder bedrucktem oder von mit einem anionischen optischen Aufheller aufgehelltem hydroxy- oder stickstoffgruppenhaltigem Textilmaterial unter gleichzeitiger oder stufenweiser Verwendung
  • A) einer polybasischen Verbindung, hergestellt durch Umsetzen einer mono- oder polyfunktionellen primären und/oder sekundären und/oder tertiären Aminoverbindung mit Cyanamid, Dicyandiamid, Guanidin oder Bisguanidin, wobei bis zu 50 Molprozent des Cyanamids, Dicyandiamids, Guanidins oder Biguanidins durch eine Dicarbonsäure oder einen Mono- oder Diester der Dicarbonsäure ersetzt werden kann, solange das Produkt A) mindestens ein reaktives Wasserstoffatom an einem N-Atom gebunden aufweist, und
  • B) eines quaternären Polyalkylenpolyamins.
1. Process for the aftertreatment of textile material dyed, padded or printed with anionic dyes or brightened with an anionic optical brightener containing hydroxyl or nitrogen group textile material with simultaneous or stepwise use
  • A) a polybasic compound, prepared by reacting a mono- or polyfunctional primary and / or secondary and / or tertiary amino compound with cyanamide, dicyandiamide, guanidine or bisguanidine, with up to 50 mole percent of the cyanamide, dicyandiamide, guanidine or biguanidine by a dicarboxylic acid or a mono- or diester of dicarboxylic acid can be replaced as long as the product A) has at least one reactive hydrogen atom bound to an N atom, and
  • B) a quaternary polyalkylene polyamine.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung in einer wäßrigen Lösung durchführt, die auf 100 Teile Aktivsubstanz der Verbindung B) 5 bis 100 Teile Aktivsubstanz einer Verbindung A) und vorzugsweise 10 bis 25 Teile Aktivsubstanz einer Verbindung A) enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the Aftertreatment is carried out in an aqueous solution to 100 Parts of active substance of compound B) 5 to 100 parts of active substance a compound A) and preferably 10 to 25 parts of active substance contains a compound A). 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Produkt A) ein Reaktionsprodukt von Dicyandiamid mit Diäthylentriamin oder Triäthylentetramin ist.3. The method according to claim 1, characterized in that one product A) a reaction product of dicyandiamide with diethylenetriamine or triethylene tetramine. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt B) ein wasserlösliches Reaktionsprodukt eines N,N-Tetraalkyl­ alkylendiamins mit einem Dihalogenalkan oder eines sekundären Alkylamins mit einem Epihalogenhydrin ist.4. The method according to claim 1, characterized in that the product B) a water-soluble reaction product of an N, N-tetraalkyl alkylenediamine with a dihaloalkane or a secondary alkylamine with an epihalohydrin. 5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man, bezogen auf das Trockengewicht des Substrates 0,5 bis 6% der Produkte A) + B) einsetzt.5. The method according to claim 1, characterized in that related on the dry weight of the substrate 0.5 to 6% of the products A) + B). 6. Textilhilfsmittel, enthaltend auf 100 Teilen Aktivsubstanz der Verbindung B) 5 bis 100 Teile Aktivsubstanz einer Verbindung A) und vorzugsweise 10 bis 25 Teile Aktivsubstanz einer Verbindung A).6. Textile auxiliaries containing 100 parts of active substance of the compound B) 5 to 100 parts of active substance of a compound A) and preferably 10 to 25 parts of active substance of a compound A).
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