DE3444198A1 - GRINNY DETERGENT AND CLEANING AGENT - Google Patents

GRINNY DETERGENT AND CLEANING AGENT

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DE3444198A1
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Tuneharu Funabashi Chiba Mukaiyama
Yoshikazu Chiba Yoshimura
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Description

Henkel, Pfenning, Feiler, Hänzel & MeinigHenkel, Pfenning, Feiler, Hänzel & Meinig

LION CORPORATION, Tokio, JapanLION CORPORATION, Tokyo, Japan

3U41983U4198

Paten&iWäiWSponsors & iWäiW

European Paten; Zugelassene Vertreier .c Europäischen PEuropean godparents; Approved Ve r r .c treie European P

Dr ph« G Henke; K'jnc1-^· Dip! -Ing J Pfernir.c 5?' ■" Dr rer na; L feuer K'ur ζ"<β"-Dips -Ing W Hanzei Muic^e1"-Dip! -Phys K H Me=i.g Ber·:^ Dr Ing A Butenschon Ber-=p Dipl.-lng. ü, Kof.ri.anri. MünchenDr ph «G Henke; K'jnc 1 - ^ Dip! -Ing J Pfernir.c 5? ' ■ "Dr rer na; L fire K'u r ζ"<β"- Dips -Ing W Hanzei Muic ^ e 1 " -Dip! -Phys KH Me = ig Be r : ^ Dr Ing A Butenschon Be r - = p Dipl.-lng. ü, Kof.ri.anri. Munich

Mohistraße 37 D-8000 München 80Mohistraße 37 D-8000 Munich 80

Tel 089/982085-87 Telex 0529802 h^ki d TelegraT-nn eüspso-d 3Tel 089 / 982085-87 Telex 0529802 h ^ ki d Teleg r aT-nn eüspso-d 3

D89'9814 26D89'9814 26

LN-4 517-DELN-4 517-DE

Körniges Wasch- und ReinigungsmittelGranular detergent and cleaning agent

- If·- If

Körniges Wasch- und ReinigungsmittelGranular detergent and cleaning agent

Die Erfindung betrifft eine körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit einem a-Sulfofettsäureestersalz, insbesondere eine körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischung, in der selbst bei langer dauernder Lagerung die Hydrolyseneigung des darin enthaltenenThe invention relates to a granular detergent and cleaning agent mixture with an α-sulfo fatty acid ester salt, in particular a granular detergent and cleaning agent mixture, in which even after long periods of storage the tendency to hydrolysis of the contained therein

15 ct-Sulfofettsäureestersalzes unterdrückt ist.15 ct sulfo fatty acid ester salt is suppressed.

Bekanntlich wurden die verschiedensten Versuche unternommen, phosphatfreie körnige Wasch- und Reinigungsmittel guter Körnungs- oder Pulvereigenschaften sowie ausgezeichneter Waschkraft herzustellen. Eine Phosphatfreiheit wird deshalb angestrebt, weil in Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltene Phosphate eine Umweltverschmutzung hervorrufen. Bei einem derartigen Versuch wurde anstelle des Phosphats ein neuartiger Builder verwendet, bei einem anderen Versuch gelangten verschiedene oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel mit guter Wasch- und Reinigungskraft zum Einsatz.As is known, the most varied attempts have been made to obtain phosphate-free granular detergents and cleaning agents good grain or powder properties as well as excellent detergency. A phosphate-free is sought because the phosphates contained in detergents and cleaning agents cause environmental pollution cause. In such an attempt, a new type of phosphate was used instead of the phosphate Builders used, another attempt used various surfactants or wetting agents with good washing and cleaning power for use.

Von diesen neuen oberflächenaktiven Mitteln bzw. Netzmitteln verdienen insbesondere a-Sulfofettsäureestersalze Beachtung, da sie einerseits eine hervorragende Wasch- und Reinigungskraft aufweisen und andererseits nicht calciumempfindlich sind. Körnige Wasch- und Reinigungsmittel mit solchen oberflächenaktiven Mitteln bzw. Netzmitteln als aktive Wasch- und ReinigungskomponentenOf these new surfactants or wetting agents In particular, α-sulfofatty acid ester salts deserve attention because they are, on the one hand, excellent Have washing and cleaning power and, on the other hand, are not sensitive to calcium. Granular detergents and cleaning agents with such surface-active agents or wetting agents as active washing and cleaning components

sind beispielsweise aus den JP-OS 47-6276 und 47-12582 sowie aus der US-PS 3 338 838 bekannt.are known, for example, from JP-OS 47-6276 and 47-12582 and from US Pat. No. 3,338,838.

Nachteilig an körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln mit den genannten a-Sulfofettsäureestersalzen ist jedoch, daß letztere während der Wasch- und Reinigungsmittelzubereitung oder während der Lagerung hydrolyseanfällig sind. Da die a-Sulfofettsäureestersalze von Hause aus leicht hydrolysierbar sind, gehen sie durch Spaltung der Esterbindung leicht in ct-Sulfofettsäuresalze über. Diese sind jedoch lediglich schwach wasserlöslich und besitzen nur eine schlechte Wasch- und Reinigungskraft, über diesen Hydrolysemechanismus berichten im Detail beispielsweise W.Stein und Mitarbeiter in "JACOS." 52, 329 (1974). Die Autoren zeigen, daß beim Aufenthalt der a-Sulfofettsäureestersalze im alkalischen Bereich gemäß folgender Gleichung:However, the disadvantage of granular detergents and cleaning agents with the a-sulfofatty acid ester salts mentioned is that that the latter is susceptible to hydrolysis during the detergent and cleaning agent preparation or during storage are. Since the α-sulfo fatty acid ester salts are readily hydrolyzable by nature, they will pass Cleavage of the ester bond easily in ct-sulfofatty acid salts above. However, these are only slightly water-soluble and have poor washing properties Cleaner, report on this hydrolysis mechanism in detail, for example, W. Stein et al in "JACOS." 52, 329 (1974). The authors show that when the α-sulfofatty acid ester salts are present in the alkaline range according to the following equation:

0 0 0 0

Ι' κΙ 'κ

R-C-C-O- CH3 R-C-C -ONa + CH3OH RCCO- CH 3 RCC -ONa + CH 3 OH

SO3Na NaOH SO3NaSO 3 Na NaOH SO 3 Na

worin R für eine Alkylgruppe steht, die Disalze gebildet werden.where R is an alkyl group, the disalts are formed.

Um nun den geschilderten Schwierigkeiten zu begegnen, wird beispielsweise gemäß der JP-OS 52-117908 einer ein a-Sulfofettsäureestersalz enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung Polyethylenglykol zugesetzt, um auf diese Weise die Hydrolyse des a-Sulfofettsäureestersalzes während der Sürühtrocknung zu verhindern. In order to meet the difficulties outlined, for example, according to JP-OS 52-117908 a an α-sulfofatty acid ester salt containing washing and Detergent slurry was added to polyethylene glycol to prevent hydrolysis of the α-sulfo fatty acid ester salt to prevent during the spray drying.

In der JP-OS 50-151905 heißt es, daß in körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltene a-Sulfofettsäureester-In JP-OS 50-151905 it is said that a-sulfofatty acid ester contained in granular detergents and cleaning agents

salze für eine Spaltung der Esterbindung während der Lagerung anfällig sind und daß diese Spaltung der Esterbindung bei der Sprühtrocknung des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels noch gefördert wird. Demzufolge wird vorgeschlagen, zur Verhinderung der geschilderten Spaltung der Esterbindung gehinderte phenolische Verbindungen und Hydroxypolycarbonsäuresalze mitzuverwenden.salts are prone to ester bond cleavage during storage and that ester bond cleavage is still promoted in the spray drying of the granular detergent and cleaning agent. As a result, will proposed to prevent the above-described cleavage of the ester bond hindered phenolic compounds and hydroxypolycarboxylic acid salts are also to be used.

Aus der JP-OS 52-28507 ist es bekannt, in einem körnigen Wasch- und Reinigungsmittel einen speziellen alkalischen Builder einzusetzen, da a-Sulfofettsäureestersalze in Gegenwart eines alkalischen Builders, wie Natriumsilikat, im Laufe der Zeit hydrolyseanfällig sind.From JP-OS 52-28507 it is known to use a special alkaline detergent in a granular detergent and cleaning agent Use builders, since a-sulfofatty acid ester salts in The presence of an alkaline builder, such as sodium silicate, are susceptible to hydrolysis over time.

Diese Vorschläge vermögen jedoch die eingangs geschilderten Probleme nicht vollständig zu lösen. Insbesondere läßt die Lagerfähigkeit körniger Wasch- und Reinigungsmittel immer noch zu wünschen übrig. Da alkalische Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln für Wäsche wesentliche Bestandteile darstellen und im Hinblick auf die Pulvereigenschaften mitverwendet werden müssen, besteht ein erheblicher Bedarf nach Wasch- und Reinigungsmitteln, in denen gleichzeitig über längere Zeit hinweg übliche alkalische Builder und a-Sulfofettsäureestersalze enthalten sind. Im Hinblick darauf läßt sich aber auch das Problem einer Hydrolyseverhinderung nicht nur dadurch lösen, daß man dem Wasch- und Reinigungsmittel eine bestimmte Menge alkalischen Builder einverleibt oder daß man den alkalischen Builder der Wasch-However, these proposals are not able to completely solve the problems outlined at the beginning. In particular granular detergents and cleaning agents can be stored still to be desired. As alkaline builders are essential in laundry detergents and cleaning agents Represent constituents and must be used with regard to the powder properties, there is a considerable need for detergents and cleaning agents in which at the same time over a long period of time common alkaline builders and α-sulfo fatty acid ester salts are included. In view of this can be but also solve the problem of preventing hydrolysis not only by adding the detergent and cleaning agent incorporates a certain amount of alkaline builder or that the alkaline builder of the washing

QQ lauge getrennt zusetzt, da diese Maßnahmen lediglich zu einer Verminderung der Wasch- und Reinigungskraft und einer Beeinträchtigung der Pulvereigenschaften führen. QQ caustic is added separately, as these measures only lead to a reduction in washing and cleaning power and an impairment of the powder properties.

gg Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidunggg The invention was based on the object while avoiding

der geschilderten Probleme ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel guter Körnungs- oder Pulvereigenschaften bereitzustellen, bei welchem über lange Zeit hinweg die Hydrolyseneigung darin enthaltener a-Sulfofettsäure-of the problems described, a granular detergent and cleaning agent with good granular or powder properties provide, in which over a long period of time the tendency to hydrolysis contained therein a-sulfofatty acid

5 estersalze unterdrückt ist.5 ester salts is suppressed.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine körnige Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung ausThe invention thus provides a granular detergent powder mixture

(a) einem körnigen Wasch- und Reinigungsmittel mit mindestens einem a-Sulfofettsäureestersalz und(A) a granular detergent and cleaning agent with at least one α-sulfofatty acid ester salt and

(b) einem körnigen Stabilisator mit mindestens einem Carbonat und mindestens einer sauren Substanz.(b) a granular stabilizer with at least one carbonate and at least one acidic substance.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß man die Hydrolyse von a-Sulfofettsäureestersalzen über lange Zeit hinweg wirksam unterdrücken kann, indem man ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel mit einem a-Sulfofettsäureestersalz mit einem körnigen Stabilisator mit sowohl einem Carbonat als auch einer sauren Substanz mischt. Obwohl der Mechanismus dieser Verhinderung einer Hydrolyse von a-Sulfofettsäureestersalzen über längere Zeit hinweg noch nicht vollständig geklärt ist, dürften das Carbonat und die saure Substanz des körnigen Stabilisators in Gegenwart einer geringen Menge Wasser nach und nach reagieren, wobei gasförmiges Kohlendioxid entsteht. Dieses unterdrückt dann die Hydrolyse von α-Sulfofettsäureestersalzen unter alkalischen Bedingungen.It has surprisingly been found that the hydrolysis of α-sulfofatty acid ester salts can be carried out over a long period of time Can effectively suppress time by using a granular detergent and cleaning agent with an α-sulfo fatty acid ester salt with a granular stabilizer with both a carbonate and an acidic substance mixes. Although the mechanism of this prevents hydrolysis of α-sulfo fatty acid ester salts over has not been completely clarified for a long time, the carbonate and the acidic substance of the granular Stabilizer react gradually in the presence of a small amount of water, being gaseous Carbon dioxide is produced. This then suppresses the hydrolysis of α-sulfo fatty acid ester salts under alkaline conditions Conditions.

Die erfindungsgemäß bevorzugten a-Sulfofettsäureestersalze entsprechen der allgemeinen Formel:The α-sulfo fatty acid ester salts preferred according to the invention correspond to the general formula:

R1 - CH - COOR2 R 1 - CH - COOR 2

35 SO3M35 SO 3 M

1 worin bedeuten:1 where mean:

R eine Alkylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen;R is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms;

2
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en)
2
R is an alkyl group with 1 to 6 carbon atom (s)

und 5 M Na, K oder NH4.and 5 M Na, K or NH 4 .

Die a-Sulfofettsäureestersalze erhält man nach beliebigen bekannten Verfahren. So wird beispielsweise ein von einer Fettsäure und einem kurzkettigen Alkohol abgeleiteter Fettsäureester in einer üblichen Dünnschicht- oder Kesselsulfoniervorrichtung sulfoniert und dann neutralisiert. Andererseits kann in ähnlicher Weise eine Fettsäure sulfoniert, das SuIfonierungsprodukt mit einem kurzkettigen Alkohol verestert und schließlich das Veresterungsprodukt neutralisiert werden. Beispiele für Ausgangsfettsäuren sind solche mit einer gegebenen Kohlenstoffatomzahl aus natürlichen Fetten und ölen, wie Talkfetten, Kokosnußöl, Palmöl und Palmkernöl.The α-sulfofatty acid ester salts are obtained according to any known procedures. For example, one is made up of a fatty acid and a short-chain alcohol Derived fatty acid ester sulfonated in a conventional thin-film or boiler sulfonation device and then neutralized. On the other hand, a fatty acid can be sulfonated in a similar manner, the sulfonation product esterified with a short-chain alcohol and finally neutralized the esterification product will. Examples of starting fatty acids are those with a given number of carbon atoms from natural ones Fats and oils, such as talc, coconut oil, palm oil and palm kernel oil.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren körnigen Wasch- und Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise 1 - 30 Gew.-% a-Sulfofettsäureestersalz(e). Die körnige Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung gemäß der Erfindung kann neben den genannten a-Sulfofettsäureestersalzen auch noch andere oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel, Builder u.dgl. enthalten.The granular detergents and detergents that can be used according to the invention Cleaning agents preferably contain 1 to 30% by weight of a-sulfo fatty acid ester salt (s). The granular detergent and Detergent powder mixture according to the invention can, in addition to the abovementioned α-sulfofatty acid ester salts also contain other surface-active agents or wetting agents, builders and the like.

Beispiele für sonstige oberflächenaktive Mittel bzw.Examples of other surface-active agents or

30 Netzmittel sind anionische oberflächenaktive Mittel30 Wetting agents are anionic surfactants

oder Netzmittel, wie Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfonate, a-01efinsulfonate, Alkylsulfate, Alkylpolyethersulfate und Fettsäureseifen, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel, wie Alkylethoxylate, Alkyl-or wetting agents, such as alkylbenzenesulfonates, alkylsulfonates, α-olefin sulfonates, alkyl sulfates, alkyl polyether sulfates and fatty acid soaps, non-ionic surfactants or wetting agents, such as alkyl ethoxylates, alkyl

35 phenylethoxylate und Alkylalkanolamide, sowie35 phenylethoxylate and alkylalkanolamides, as well

3U41983U4198

ampholytische oberflächenaktive Mittel bzw. Netzmittel, wie Alkylbetaine. Beispiele für geeignete Builder sind anorganische Builder, wie Natriumsilikat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumtripolyphosphat, . Natriumpyrophosphat, Zeolithe und Natriumsulfate, sowie organische Builder, wie Natriumeitrat, Natriumethylendiamintetraacetat und Natriumnitrilotriacetat. Ferner können in den körnigen Wasch- und Reinigungsmittelpul Vermischungen gemäß der Erfindung auch noch weitere übliche Bestandteile, wie Polyethylenglykole, Carboxymethylcellulose, Enzyme, Parfüms und Farbstoffe, enthalten sein.ampholytic surfactants or wetting agents, like alkyl betaines. Examples of suitable builders are inorganic builders such as sodium silicate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium tripolyphosphate,. Sodium pyrophosphate, zeolites and sodium sulfates, as well organic builders such as sodium citrate, sodium ethylenediaminetetraacetate and sodium nitrilotriacetate. Furthermore, in the granular detergent and cleaning agent powder Mixtures according to the invention also include other common ingredients, such as polyethylene glycols, carboxymethyl cellulose, Enzymes, perfumes and dyes.

Das als Komponente (a) verwendbare körnige Wasch- und ^g Reinigungsmittel erhält man beispielsweise durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung mit den genannten Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen oder durch Granulieren einer Masse mit den genannten Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen. Die bevorzugte Pulverteilchengröße des als Komponente (a) verwendbaren körnigen Wasch- und Reinigungsmittels beträgt 100 bis 1000 μΐη.The granular detergent and cleaning agent which can be used as component (a) is obtained, for example, by spray drying an aqueous slurry with the detergent and cleaning agent ingredients mentioned or by Granulating a mass with the detergent and cleaning agent ingredients mentioned. The preferred powder particle size the granular detergent and cleaning agent which can be used as component (a) is 100 to 1000 μΐη.

Bei den erfindungsgemäß als Komponente (b) einsetzbaren körnigen Stabilisatoren handelt es sich um solche mit mindestens einem Carbonat und mindestens einer sauren Substanz. Verwendbare Carbonate sind solche, die unter Kohlendioxidbildung zersetzbar sind. Typische Beispiele hierfür sind Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, gO Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat und Calciumcarbonat. Diese Carbonate können allein oder in beliebiger Mischung zum Einsatz gelangen. Bevorzugte Carbonate sind Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat.In those which can be used according to the invention as component (b) granular stabilizers are those with at least one carbonate and at least one acidic Substance. Usable carbonates are those under Carbon dioxide formation are decomposable. Typical examples are sodium carbonate, sodium bicarbonate, gO potassium carbonate, potassium bicarbonate and calcium carbonate. These carbonates can be used alone or in any desired mixture. Preferred carbonates are sodium carbonate and sodium bicarbonate.

Verwendbare saure Substanzen sind solche, deren AziditätUsable acidic substances are those whose acidity

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so hoch ist, daß die saure Substanz in Gegenwart von Wasser unter Kohlendioxidbildung mit dem Carbonat reagiert. Bevorzugte saure Substanzen sind solche, die bei Umgebungs- bzw. Raumtemperatur fest sind. Typische Beispiele für verwendbare saure Substanzen sind Carbonsäuren, z.B. Zitronen-, Äpfel-, Wein- und Polyacrylsäure, Aminocarbonsäuren, wie Nitrilotriessig- und Ethylendiamintetraessigsäure, Sulfamsäure, p-Toluolsulfonsäure und Natriumbisulfat.is so high that the acidic substance in the presence of water forms carbon dioxide with the carbonate reacted. Preferred acidic substances are those which are solid at ambient or room temperature. Typical Examples of acidic substances that can be used are carboxylic acids, e.g. citric, malic, tartaric and polyacrylic acid, Aminocarboxylic acids such as nitrilotriacetic and ethylenediaminetetraacetic acid, sulfamic acid, p-toluenesulfonic acid and sodium bisulfate.

Das Mischungsverhältnis Carbonat zu saurer Substanz in dem körnigen Stabilisator ist nicht kritisch, vorzugsweise sollte jedoch in dem körnigen Stabilisator das Verhältnis Carbonat zu saurer Substanz 10:1 bisThe mixing ratio of carbonate to acidic substance in the granular stabilizer is not critical, preferably however, the ratio of carbonate to acidic substance in the granular stabilizer should be 10: 1 to

15 1:10 betragen.15 1:10.

Die erfindungsgemäß als Komponente (b) verwendbaren körnigen Stabilisatoren können gegebenenfalls neben den wesentlichen Bestandteilen, Carbonat und saurerThe granular stabilizers which can be used according to the invention as component (b) can, if appropriate, in addition to the essential ingredients, carbonate and acidic

Substanz, feste Granulierhilfsmittel, z.B. Natriumsulfat, amorphes Siliziumdioxid und Zeolith, Bindemittel, wie Polyethylenglykol, Glycerin, Carboxymethylcellulose, und Wasser enthalten. Weiterhin sollte der körnige Stabilisator eine geringe Menge Wasser enthalten, damit er seine Wirkung voll zu entfalten vermag. Obwohl man auch das von dem körnigen Wasch- und Reinigungsmittel eingeschleppte Wasser ausnutzen kann, sollte jedoch vorzugsweise der körnige Stabilisator bereits von Hause aus vorzugsweise 0,1 - 10 Gew.-% Wasser enthalten. Der bevorzugte Teilchendurchmesser des körnigen Stabilisators beträgt etwa 100 - 1000 μπι.Substance, solid granulation aid, e.g. sodium sulphate, amorphous silica and zeolite, binders such as polyethylene glycol, glycerin, carboxymethyl cellulose, and water contain. Furthermore, the granular stabilizer should contain a small amount of water so that it can work Is able to develop its full effect. Although the grainy detergents and cleaning agents also brought in Can take advantage of water, but preferably the granular stabilizer should already be made at home preferably contain 0.1-10% by weight of water. The preferred particle diameter of the granular stabilizer is about 100-1000 μπι.

Einen erfindungsgemäß als Komponente (b) verwendeten körnigen Stabilisator erhält man beispielsweise wie folgt: Das Carbonat und die saure Substanz werden ge-A granular stabilizer used as component (b) according to the invention is obtained, for example, as follows: The carbonate and the acidic substance are

344Α198344-198

trennt bis zu einer Teilchengröße von etwa 50 - 300 μΐη zerkleinert, worauf das erhaltene feinteilige Carbonat und die erhaltene feinteilige saure Substanz nach Vereinheitlichung ihrer Teilchengröße miteinander gemischt werden. Während dieser Granulierung läßt sich die Wassermenge im körnigen Stabilisator durch Zusatz von Wasser oder durch Trocknen einstellen. Ferner kann die Fließfähigkeit des körnigen Stabilisators durch Zusatz eines feinteiligen anorganischen Materials, z.B. eines Zeoliths, nach der Granulierung verbessert werden.separates up to a particle size of about 50-300 μm comminuted, whereupon the finely divided carbonate obtained and the finely divided acidic substance obtained after unification their particle size are mixed together. During this granulation, the amount of water can be adjusted Adjust in the granular stabilizer by adding water or by drying. Furthermore, the flowability the granular stabilizer by adding a finely divided inorganic material, e.g. a zeolite, can be improved after granulation.

Ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung erhält man durch beliebiges Vermischen der körnigen Wasch- und Reinigungsmittelkomponente mit den körnigen Stabilisatorkomponenten in Pulverform. Das bevorzugte Mischungsverhältnis beträgt 1-20 Gew.-Teil(e) körniger Stabilisator auf 100 Gew.-Teile körnige Wasch- und
Reinigungsmittelkomponente.
A granular detergent and cleaning agent according to the invention is obtained by randomly mixing the granular detergent and cleaning agent components with the granular stabilizer components in powder form. The preferred mixing ratio is 1-20 part (s) by weight of granular stabilizer per 100 parts by weight of granular detergent and detergent
Detergent component.

Erfindungsgemäß läßt sich durch Kohlendioxidbildung
die Hydrolyse des a-Sulfofettsäureestersalzes über
längere Zeit hinweg wirksam verhindern. Das Kohlendioxid entsteht durch schrittweise Reaktion des körnigen Stabilisators während der Lagerung.
According to the invention, carbon dioxide can be formed
the hydrolysis of the a-sulfofatty acid ester salt
prevent effectively for a longer period of time. The carbon dioxide is produced by the gradual reaction of the granular stabilizer during storage.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
veranschaulichen.
The following examples are intended to further illustrate the invention
illustrate.

30 Beispiele 1 bis 9 und Vergleichsbeispiele 1 bis 330 Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3

Durch Sprühtrocknen wird ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 400 μΐη hergestellt:
A granular detergent and cleaning agent of the following composition is spray-dried with a
average particle diameter of 400 μΐη produced:

Bestandteil Gew.-%Ingredient% by weight

Natriumsalz eines a-Sulfο(hydrierte Talkfettsäure )methylesters 20Sodium salt of a-sulfo (hydrogenated talc fatty acid ) methyl ester 20

Natriumsilikat (SiO2/Na2O: 2,7) 10Sodium Silicate (SiO 2 / Na 2 O: 2.7) 10

handelsüblicher synthetischer Zeolith vomcommercial synthetic zeolite from

Typ A 20Type A 20

Wasser 4Water 4

Natriumsulfat RestSodium sulfate remainder

Die körnigen Stabilisatoren werden wie folgt zubereitet:The granular stabilizers are prepared as follows:

Das in der später folgenden Tabelle jeweils aufgeführte Carbonat und die in der später folgenden Tabelle jeweils aufgeführte saure Substanz werden getrennt bis zu einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 100 μΐη vermählen und dann gleichmäßig miteinander gemischt. Auf das erhaltene Gemisch werden, bezogen auf 90 Gew.-Teile Gemisch, 5 Teile Wasser als BindemittelThe carbonate listed in the table below and that in the table below in each case listed acidic substances are separated up to an average particle diameter of Grind about 100 μΐη and then evenly with each other mixed. On the mixture obtained, based on 90 parts by weight of the mixture, 5 parts of water are used as a binder

20 aufgesprüht, worauf das Ganze in einem Sprühturm vom20 sprayed on, whereupon the whole thing in a spray tower from

Scheibentyp granuliert wird. Nach dem Granulieren wird dem Granulat der pulverförmige synthetische Zeolith zugesetzt, wobei körnige Stabilisatoren folgender Zusammensetzung mit einem durchschnittlichen Teilchen-Disk type is granulated. After granulation, the granulate becomes the powdery synthetic zeolite added, with granular stabilizers of the following composition with an average particle

25 durchmesser von 350 um erhalten werden.25 diameters of 350 µm can be obtained.

Bestandteil Gew.-%Ingredient% by weight

Carbonat 45Carbonate 45

saure Substanz 45acidic substance 45

Wasser 5Water 5

synthetischer Zeolith vom Typ A 5synthetic zeolite of type A 5

Durch Vermischen von jeweils 5 Gew.-Teilen körniger Stabilisator mit dem Carbonat und der sauren SubstanzBy mixing 5 parts by weight of granular stabilizer with the carbonate and the acidic substance

gemäß der später folgenden Tabelle mit 100 Gew.-Teilen des eingangs genannten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels werden verschiedene körnige Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischungen gemäß Beispielen 1 bis 9 zubereitet. Zu Vergleichszwecken werden körnige Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischungen ohne körnigen Stabilisator (Vergleichsbeispiel 1) mit lediglich Natriumbicarbonat (Vergleichsbeispiel 2) bzw. mit lediglich Zitronensäure (Vergleichsbeispiel 3) zubereitet.according to the table below with 100 parts by weight of the granular detergent and cleaning agent mentioned at the beginning various granular detergent powder mixtures according to Examples 1 to 9 are used prepared. For comparison purposes, granular detergent and cleaning powder mixtures are presented without granular ones Stabilizer (comparative example 1) with only sodium bicarbonate (comparative example 2) or with only Citric acid (Comparative Example 3) prepared.

Danach werden die (erhöhten) Hydrolyseverhältnisse der Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischungen ermittelt.The (increased) hydrolysis ratios of the detergent powder mixtures are then determined.

Zu diesem Zweck wird zunächst die Gesamtmenge an oberflächenaktiven Mitteln bzw. Netzmitteln durch übliche Methylenblaurücktitration bestimmt. Aus dem vorgegebenen Mischungsverhältnis der oberflächenaktiven Mittel bzw. Netzmittel wird die Gesamtmenge M an dem Salz des a-Sulfofettsäureesters und dem Disalz der a-Sulfofettsäure errechnet. Danach wird die Wasch- und Reinigungsmittelmischung bei einer Temperatur von 50 C und bei einem pH-Wert von 11 mit einer 90%igen ethanoli schen Lösung behandelt. Hierbei wird das Disalz der a-Sulfofettsäure als Unlösliches abgeschieden. Die Mengen an dem Disalz ermittelt man durch übliche Methylenblaurücktitration nach Auflösen des Disalzes in einer 50%igen ethanolischen Lösung.For this purpose, first the total amount of surface-active Agents or wetting agents determined by the usual methylene blue back titration. From the given Mixing ratio of the surfactants or wetting agents is the total amount M of the Calculated the salt of the a-sulfo fatty acid ester and the disalt of the a-sulfo fatty acid. Then the washing and Detergent mixture at a temperature of 50 C and a pH value of 11 with a 90% ethanoli treated with a solution. The disalt of the α-sulfo fatty acid is deposited as insolubles. the Amounts of the disalt are determined by conventional methylene blue back titration after the disalt has been dissolved in a 50% ethanolic solution.

Der Hydrolysegrad D ergibt sich aus folgender Gleichung 30The degree of hydrolysis D results from the following equation 30

D = § . 100D = §. 100

Es werden die Hydrolysegrade unmittelbar nach der Herstellung und nach 1-monatigem Stehenlassen der LösungThe degrees of hydrolysis are recorded immediately after preparation and after the solution has been left to stand for 1 month

1010

20 25 30 3520 25 30 35

'-·" : -:--:-· "·■■ : 3U4198 -rf: Mt bei einer Temperatur von 35°C bestimmt. Der (erhöhte) Hydrolysegrad errechnet sich wie folgt:'- · " : - : - : - ·" · ■■ : 3U4198 -rf: Mt determined at a temperature of 35 ° C. The (increased) degree of hydrolysis is calculated as follows:

Erhöhter Hydrolysegrad =(Hydrolysegrad nach einem Monat) - (Hydrolysegrad unmittelbar nach der Herstellung).Increased degree of hydrolysis = (degree of hydrolysis after one month) - (degree of hydrolysis immediately after manufacture).

Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle.The results can be found in the following table.

TABELLETABEL Beispiel Nr.Example no.

CarbonatCarbonate

ErfindungsgemäßAccording to the invention

VergleichsbeispieleComparative examples

Natrium- Natrium- Natrium- Natrium- Natrium- Natrium- Calcium- Kalium- Kalium- Natriumbicarbo- bicarbo- bicarbo- bicarbo- bicarbo- carbonat carbonat carbonat bicarbo- bicarbonat nat nat nat nat nat natSodium- Sodium- Sodium- Sodium- Sodium- Calcium- Potassium- Potassium- Sodium bicarbonate bicarbo- bicarbo- bicarbo- bicarbo- carbonate carbonate carbonate bicarbo- bicarbonate nat nat nat nat nat

(350 (im)(350 (in)

Saure SubSour sub ZitroLemon Natrium-Sodium- Ethy-Ethy Nitrilo-Nitrilo- ÄpfelApples ZitroLemon ZitroLemon ZitroLemon ZitroLemon stanzpunch nennen bisulfatbisulfate lendi-lendi- tri-tri- säureacid nennen nennen nennen nen-n- säureacid amin-amine essig-vinegar- säureacid säureacid säureacid säureacid tetra-tetra- säureacid essig-vinegar- säureacid

Zitronen
säure
Lemons
acid

Zugabemenge (in %)Amount added (in%)

Erhöhter Hydrolysegrad
(In %)
Increased degree of hydrolysis
(In %)

1515th

2020th

2020th

1717th

1818th

2020th

4040

3030th

CO -F-CO -F-

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Körnige Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung aus1. Granular detergent and cleaning powder mixture the end (a) einem körnigen Wasch- und Reinigungsmittel mit mindestens einem a-Sulfofettsäureestersalz und(A) a granular detergent and cleaning agent with at least one α-sulfofatty acid ester salt and (b) einem körnigen Stabilisator mit mindestens
einem Carbonat und mindestens einer sauren
(b) a granular stabilizer with at least
a carbonate and at least one acidic
Substanz. 15Substance. 15th
2. Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das a-Sulfofettsäureestersalz der allgemeinen Formel:2. detergent powder mixture according to claim 1, characterized in that the a-sulfo fatty acid ester salt the general formula: 20 12 20 12 R - CH - COOR (I) R - CH - COOR (I) SO3MSO 3 M worin bedeuten:where mean: R eine Alkylgruppe mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen; R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatom(en) und
M Na, K oder NH4
R is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms; R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atom (s) and
M Na, K or NH 4
entspricht. 30is equivalent to. 30th
3. Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es (in dem
körnigen Wasch- und Reinigungsmittel) 1-30 Gew.-% a-Sulfofettsäureestersalz enthält.
3. detergent powder mixture according to claim 1, characterized in that it (in the
granular detergents and cleaning agents) contains 1-30% by weight of a-sulfo fatty acid ester salt.
4. Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Carbonat zu saurer Substanz (in dem körnigen Stabilisator) 10/1 bis 1/10 beträgt.4. detergent powder mixture according to claim 1, characterized in that the ratio Carbonate to acidic substance (in the granular stabilizer) is 10/1 to 1/10. 5. Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Carbonat aus Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumbicarbonat und/oder Calciumcarbonat5. detergent powder mixture according to claim 1, characterized in that the carbonate made of sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate and / or calcium carbonate 10 besteht.10 consists. 6. Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die saure Substanz aus Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Polyacrylsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Sulfamsäure, p-Toluolsulfonsäure und/oder Natriumbisulfat besteht.6. detergent powder mixture according to claim 1, characterized in that the acidic Substance from citric acid, malic acid, tartaric acid, polyacrylic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, Sulfamic acid, p-toluenesulfonic acid and / or sodium bisulfate. 7. Wasch- und Reinigungsmittelpulvermischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf 100 Gew.-Teile des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels, 1 - 20 Gew.-Teil(e) körnigen Stabilisator enthält.7. detergent powder mixture according to claim 1, characterized in that it is based to 100 parts by weight of the granular detergent and cleaning agent, 1 - 20 part (s) by weight of granular stabilizer contains. 2525th 3030th 3535
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3535184A1 (en) * 1984-10-05 1986-04-10 Kao Corp., Tokio/Tokyo Process for the preparation of salts of alpha -sulfofatty acid esters
US5475134A (en) * 1993-12-16 1995-12-12 The Procter & Gamble Co. Process for making sulfonated fatty acid alkyl ester surfactant

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0816236B2 (en) * 1986-12-18 1996-02-21 ライオン株式会社 Method for producing high bulk density detergent composition
GB2222411A (en) * 1988-09-01 1990-03-07 Unilever Plc Making particulate detergent compositions
JPH0676600B2 (en) * 1988-10-12 1994-09-28 ライオン株式会社 High bulk density granular detergent composition
DE4141584A1 (en) * 1991-12-17 1993-06-24 Henkel Kgaa Granulate contg. no alkali and with low residual moisture content
GB2315764A (en) * 1996-07-31 1998-02-11 Procter & Gamble Detergent comprising surfactant, acid source and alkaline source
US6096703A (en) * 1996-07-31 2000-08-01 The Procter & Gamble Company Process and composition for detergents
KR100318820B1 (en) * 1999-03-13 2002-01-05 배동만 Magnetic reed switch for monitoring door to be opened
US6780830B1 (en) * 2000-05-19 2004-08-24 Huish Detergents, Incorporated Post-added α-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same
US6683039B1 (en) 2000-05-19 2004-01-27 Huish Detergents, Inc. Detergent compositions containing alpha-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0094723A1 (en) * 1982-05-12 1983-11-23 De Blauwe Lier B.V. Method for washing of textiles in hard water and phosphate-free detergent compositions for use therein

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0094723A1 (en) * 1982-05-12 1983-11-23 De Blauwe Lier B.V. Method for washing of textiles in hard water and phosphate-free detergent compositions for use therein

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Datenbank YYP der Derwent Publ. Ltd., AN: 77-26195Y/15 zu JP 52-028507A *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3535184A1 (en) * 1984-10-05 1986-04-10 Kao Corp., Tokio/Tokyo Process for the preparation of salts of alpha -sulfofatty acid esters
US5475134A (en) * 1993-12-16 1995-12-12 The Procter & Gamble Co. Process for making sulfonated fatty acid alkyl ester surfactant

Also Published As

Publication number Publication date
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