DE3434817C2 - Process for the production of a cleaning agent and cleaning agent - Google Patents
Process for the production of a cleaning agent and cleaning agentInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels und Reinigungsmittel für textile Flächen, insbesondere Bodenbeläge, welches im wesentlichen aus einem pulverförmigen, porösen Trägermaterial aus einem aufgeschäumten, plastifizierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum besteht, wobei das fertig konfektionierte Produkt in bezug auf das Trägermaterial ein bestimmtes Raumgewicht, ein bestimmtes Schüttgewicht und eine bestimmte Korngröße aufweist, und das dem Trägermaterial innehaftende tensidhaltige Wasser - bezogen auf das Gewicht des Trägermaterials - vollständig homogen im Trägermaterial gespeichert ist. Das Reinigungsmittel ergibt sich aus der Mischung des Trägermaterials mit einer stark konzentrierten wässerigen Reinigungslösung, wobei vor und/oder während des Aufschäumens des plastifizierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaums der vorhandene freie Formaldehyd während des Herstellungsprozesses abgebunden wird, indem formaldehydbindende sowie stabilisierende Stoffe der Schaummittellösung und/oder der Harzlösung zugegeben werden.The invention relates to a method for the production of a cleaning agent and cleaning agent for textile surfaces, in particular floor coverings, which consists essentially of a powdery, porous carrier material made of a foamed, plasticized urea-formaldehyde resin foam, the ready-made product with respect to the carrier material has a certain density, a certain bulk density and a certain grain size, and the surfactant-containing water contained in the carrier material - based on the weight of the carrier material - is stored completely homogeneously in the carrier material. The cleaning agent results from the mixture of the carrier material with a highly concentrated aqueous cleaning solution, whereby before and / or during the foaming of the plasticized urea-formaldehyde resin foam, the free formaldehyde present is bound during the manufacturing process by formaldehyde-binding and stabilizing substances in the foam solution and / or added to the resin solution.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels und Reinigungsmittel für textile Flächen, insbesondere für textile Bodenbeläge, welches im wesentlichen aus einem puiverförmigen, porösen Trägermaterial, bei dem das Trägermaterial aus einemThe invention relates to a method for producing a cleaning agent and cleaning agent for textiles Surfaces, in particular for textile floor coverings, which essentially consist of a powder-shaped, porous Carrier material, in which the carrier material consists of a
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Anteil von max. 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Trägermaterials, vollständig homogen im Trägermaterial gespeichert ist, und sich das Reinigungsmittel aus der Mischung des Trägermaterials mit einer stark konzentrierten wäßrigen Reinigungslösung ergibt.Share of max. 80% by weight, based on the weight of the carrier material, completely homogeneous in the carrier material is stored, and the cleaning agent from the mixture of the carrier material with a strong concentrated aqueous cleaning solution results.
Derartige Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteln
haben den Zweck, in einem Arbeitsgang ein rationell und umweltschonend herstellbare?. Reinigungsmittel
fertigen zu können, welches vom Benutzer ohne jegliche negative Einwirkung angewendet werden kann.
Eine solche negative Einwirkung liegt vor, wenn der aus dem Harnstoff- Formaldehyd- Harzschaum entweichende,
herstellungsbedingte Formaldehyd beim Reinigungsvorgang in die Raumluft gelangt Um dies zu vermeiden,
sind Verfahren bekannt, bei denen der freie Formaldehyd aus dem Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum
durch nachträgliche Zugabe von formaldehydbindenden Agenzien reduziert wird.
So ist z. B. aus der DE-OS 29 17 064 ein Verfahren zur
Verminderung der Formaldehydentwicklung aus aminoplastischen Schaumstoffen bekannt, bei dem der fertige
Schaumstoff oberflächlich mit einem im wesentlichen nicht flüchtigen formaldehydbindenden, Feuchtigkeit
anziehenden Mittel behandelt wird. Hierbei soll das formaldehydbindende Mittel eine wäßrige Lösung von
Harnstoff oder eines Salzes der schwefeligen Säure sowie eine wäßrige Mischung aus Harnstoff, Ammoniak,
Ammoniumsulfit und einem wasserhaltenden bzw. anziehenden Mittel sein.Processes of this type for the production of cleaning agents have the purpose of producing an efficiently and environmentally friendly product in one operation. To be able to manufacture cleaning agents that can be used by the user without any negative impact. Such a negative effect occurs when the production-related formaldehyde escaping from the urea-formaldehyde resin foam enters the room air during the cleaning process. To avoid this, processes are known in which the free formaldehyde from the urea-formaldehyde resin foam is subsequently added is reduced by formaldehyde-binding agents.
So is z. B. from DE-OS 29 17 064 a method for reducing the formaldehyde development from aminoplastic foams is known in which the finished foam is treated on the surface with an essentially non-volatile formaldehyde-binding, moisture-attracting agent. The formaldehyde-binding agent should be an aqueous solution of urea or a salt of sulphurous acid and an aqueous mixture of urea, ammonia, ammonium sulfite and a water-retaining or attracting agent.
Bei derartigen Verfahren ist es nachteilig, daß diese Mittel nachträglich dem Schaumstoff bzw. dem aminoplastischen Trägermaterialien beigefügt werden müssen, insbesondere bedeutet dies einen zusätzlichen Verfahrensschritt. Darüber hinaus zeigt es sich nachteilig, daß sich hierdurch eine inhomogene Verteilung der formaldehydbindenden Agenzien, insbesondere im nicht zerkleinerten Zustand, ergibt, welches wiederum eine erhöhte Emission an Formaldehyd bei Herstellung und Weiterverarbeitung des Schaumstoffes zu einem Reinigungsmittel nach sich zieht.In such methods it is disadvantageous that these agents are added to the foam or the aminoplastic afterwards Support materials must be added, in particular this means an additional process step. In addition, it turns out to be disadvantageous that this results in an inhomogeneous distribution of the formaldehyde-binding agents, especially in the non-comminuted state, which in turn an increased emission of formaldehyde in the production and further processing of the foam into one Cleaning agent.
Ferner ist ein Verfahren bekannt, bei welchem der herstellungsbedingte Formaldehydgehalt in feuchten, aminoplastischen Trägermaterialien für Reinigungsmittel durch die Kombination einer Wirkstofflösung mit den Formaldehydfängern Harnstoff und Sulfit reduziert wird.Furthermore, a method is known in which the production-related formaldehyde content in moist, aminoplastic carrier materials for cleaning agents by combining an active ingredient solution with the formaldehyde scavengers urea and sulphite are reduced.
Bei allen bekannten Verfahren ist es von Nachteil, daß bei der Herstellung eines aus aufgeschäumtem
Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum durch Mahlung hergestellten, körnigen Trägermaterials wegen der dabei
auftretenden starken Formaldehydemission kostspielige, umweltschützende Maßnahmen vorgeschrieben
sind.
Aus den beschriebenen Nachteilen der vorgenannten Lösungen liegt der Erfindung nun die Aufgabe zugrunde,
ein Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels für textile Flächen zu schaffen, wobei der als Trägermaterial
verwendete Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum bereits beim Herstellungsprozeß nahezu frei
von freiem Formaldehyd gehalten wird und gleichzeitigIn all known processes, it is disadvantageous that in the production of a granular carrier material made from foamed urea-formaldehyde resin foam by grinding, expensive, environmentally-friendly measures are prescribed because of the strong formaldehyde emissions that occur.
From the described disadvantages of the aforementioned solutions, the invention is based on the object of creating a method for producing a cleaning agent for textile surfaces, the urea-formaldehyde resin foam used as the carrier material being kept almost free of free formaldehyde during the production process and at the same time
hyd-Harzschaum besteht, und mit Reinigungsmittel angereichert ist, wobei das fertig konfektionierte Produkt in bezug auf das Trägermaterial ein Raumgewicht von 20—60 kg/m3, sowie ein Schüttgewicht von 50—150 g/l aufweist und daß die Korngröße des Trägermaterials sich von 0,01 — 12 mm beläuft und daß das dem Trägermaterial innehaftende tensidhaltige Wasser mit einemhyd resin foam, and is enriched with cleaning agent, the ready-made product in relation to the carrier material has a density of 20-60 kg / m 3 , and a bulk density of 50-150 g / l and that the grain size of the carrier material from 0.01 to 12 mm and that the water containing the surfactant adhering to the carrier material with a
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auf die Weiterverarbeitung und Verwendung erhalten werden.on further processing and use.
Die erfindungsgemäße Aufgabe wird nun dadurch gelöst, daß vor und/oder während des Aufschäumens des plastifizierten Harnstoff-Formaldehyd- Harzschaums der vorhandene freie Formaldehyd während des Herstellungsprozesses abgebunden wird, indem formal-The object of the invention is achieved in that before and / or during the foaming of the plasticized urea-formaldehyde resin foam removes the free formaldehyde present during the manufacturing process is tied by formally
dehydbindende Stoffe — mit Ausnahme von Sulfit — bei der Schaummittellösung — sowie stabilisierende Stoffe der Schaummittellösung und/oder der Harzlösung zugegeben werden.dehydrating substances - with the exception of sulphite - in the foam concentrate solution - as well as stabilizing ones Substances of the foam concentrate solution and / or the resin solution are added.
Ein weiterer erfinderischer Gedanke ist dadurch begründet daß vor und/oder während des Aufschäumens dem wäßrigen Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat Harnstoff zugesetzt wird, so daß im fertigen Schaumstoff ein Molverhältnis von Gesamtharnstoff zu Gesamtformaldehyd von 0,62 bis 0,95 zu 1 vorliegt, und daß dem wäßrigen Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat 0 bis 1,64 Gew.-% Sulfit (SO3-, (bezogen auf die Harztrockensubstanz) in Form eines wasserlöslichen Salzes der schwefligen Säure vor und/oder während des Aufschäumens zugegeben werden, sowie, daß der wäßrigen Harz-Vorkondensatlösung und/oder der Schaummittellösung 0,001 —5 Gew.-% thixotropierende Substanzen (wie z. B. Schichtsilikat) zur Stabilisierung des Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaums während der Aushärtung (Polykondensation)zugeschlagen werden.Another inventive idea is based on the fact that before and / or during the foaming urea is added to the aqueous urea-formaldehyde precondensate, so that in the finished foam there is a molar ratio of total urea to total formaldehyde of 0.62 to 0.95 to 1, and that the aqueous urea-formaldehyde precondensate 0 to 1.64% by weight sulfite (SO3-, (based on the dry resin substance) in the form of a water-soluble salt of sulfurous acid before and / or during foaming be added, as well as that the aqueous resin precondensate solution and / or the foaming agent solution 0.001-5% by weight of thixotropic substances (such as, for example, sheet silicate) to stabilize the urea-formaldehyde resin foam be added during curing (polycondensation).
Die Erfindung sei anhand von nachstehenden Beispielen erläutert und der erfinderische Gedanke in einem schematischen Diagramm verdeutlicht:The invention will be explained with the aid of the following examples and the inventive concept in one schematic diagram illustrates:
Harzkomponente A:Resin component A:
bestehend aus einer wäßrigen Lösung eines vorkondensierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzes mit einem Gesamtharnstoff zu einem Gesamtformaldehydgehalt von 0,65 zu 1 und einem Feststoffgehalt von 44 Gew.-%.consisting of an aqueous solution of a precondensed urea-formaldehyde resin with a total urea for a total formaldehyde content of 0.65 to 1 and a solids content of 44% by weight.
Härter-Tensid-Konzentratkomponente B:Hardener-surfactant concentrate component B:
bestehend aus einer wäßrigen Lösung eines Gemisches von Phosphorsäure (30%) und eines Alkylnaphthalinsulfonates (10%).consisting of an aqueous solution of a mixture of phosphoric acid (30%) and an alkylnaphthalene sulfonate (10%).
Das Schaummittel besteht neben Phosphorsäure und Tensid (z. B. Alkylnaphtalinsulfonat oder Alkylbenzolsulfonat) auch zusätzlich aus schaumstoffstabilisierenden Substanzen. Hierbei können alle thixotropierenden Stoffe, wie z. B. Schichtsilikate, Xanthane, Calciumhydrosilikat, geeignete Tonerden usw., verwendet werden.The foam concentrate consists of phosphoric acid and surfactant (e.g. alkyl naphthalene sulfonate or alkyl benzene sulfonate) also made from foam-stabilizing substances. All thixotropic Substances such as B. sheet silicates, xanthans, calcium hydrosilicate, suitable clays, etc., can be used.
Vergleichsbeispiel 1
(herkömmliches Verfahren)Comparative example 1
(conventional method)
Ein m3 Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum mit einem Raumgewicht von 40 kg/m3 wird hergestellt, indem man 56 Gewichtsteile der aus 3 Gewichtsteilen des Härter-Tensid-Konzentrates B und 53 Gewichtsteilen der aus Wasser bestehenden Härter-Tensid-Verdünnung mit ca. 1 m3 Luft in einer geeigneten Schäumapparatur aufschäumt und mit 111 Gewichtsteilen einer aus 91,5 Gewichtsteilen Harzkomponente A und 19,5 Gewichtsteilen Wasser hergestellten Harzverdünnung versetzt und in eine Form verschäumt. Aus dem so hergestellten und ausgehärteten Schaumblock werden Proben zur Formaldehyd- und Fertigkeitsbestimmung entnommen.An m 3 urea-formaldehyde resin foam with a density of 40 kg / m 3 is produced by adding 56 parts by weight of the hardener-surfactant concentrate B and 53 parts by weight of the hardener-surfactant dilution consisting of water with approx. 1 m 3 of air foams in a suitable foaming apparatus and mixed with 111 parts by weight of a resin thinner prepared from 91.5 parts by weight of resin component A and 19.5 parts by weight of water and foamed in a mold. Samples for formaldehyde and skill determination are taken from the foam block produced and cured in this way.
Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2
(mit formaidehydbindenden Stoffen gemäß
erfinderischer Lehre versehener Schaum)(with formaldehyde-binding substances according to
inventive foam provided)
Ein m3 Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum mit einem Raumgewicht von 40 kg/m3 wird hergestellt, indem man 56 Gewichtsteile der aus 3 Gewichtsteilen des Härter-Tensid-Konzentrates B und 53 Gewichtsteilen der aus Wasser bestehenden Härter-Tensid-Verdünnung mit ca. 1 m3 Luft in einer geeigneten Schaumapparatur aufschäumt und mit einer in geeigneter Weise zusammengeführten Mischung, bestehend aus 91,5 Gewichtsteilen Harzkomponente A und einer Mischung aus 19,5 Gewichtsteilen Wasser mit 2,9 Gewichtsteilen Harnstoff umsetztAn m 3 urea-formaldehyde resin foam with a density of 40 kg / m 3 is produced by adding 56 parts by weight of the hardener-surfactant concentrate B and 53 parts by weight of the hardener-surfactant dilution consisting of water with approx. 1 m 3 of air foams in a suitable foaming apparatus and reacted with a suitably combined mixture consisting of 91.5 parts by weight of resin component A and a mixture of 19.5 parts by weight of water with 2.9 parts by weight of urea
Aus diesem hergestellten und gehärteten Schaumblock werden Proben für die Festigkeitsbestimmung entnommen.From this foam block made and hardened samples are taken for strength determination.
Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3
(mit formaidehydbindenden und(with formaldehyde-binding and
schaumstabilisierenden Stoffen gemäßfoam-stabilizing substances according to
erfinderischer Lehre versehener Schaum)inventive foam provided)
Ein nr Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum mit einem Raumgewicht von 40 kg/m3 wird hergestellt indem man 56 Gewichtsteile der aus 3 Gewichtsteilen des Härter-Tensid-Konzentrates B und 53 Gewichtsteilen der aus Wasser bestehenden Härter-Tensid-Verdünnung mit ca. 1 m3 Luft in einer geeigneten Schäumapparatur aufschäumt und mit einer in geeigneter Weise zusammengeführten Mischung, bestehend aus 91,5 Gewichtsteilen Harzkomponente A und einer Mischung aus 19,5 Gewichtsteilen Wasser mit 4,4 Gewichtsteilen Harnstoff und 0,027 Gewichtsteilen Sulfit, z. B. in Form von Natrium-BisuIfit, und 0,06 Gewichtsteilen Bentonit umgesetzt wird. Der Harzlösung wird dabei auf einen pH-Wert von 7—8 eingestelltA nr urea-formaldehyde resin foam with a density of 40 kg / m 3 is produced by adding 56 parts by weight of 3 parts by weight of the hardener-surfactant concentrate B and 53 parts by weight of the hardener-surfactant dilution consisting of water at about 1 m 3 air foams in a suitable foaming apparatus and with a suitably combined mixture consisting of 91.5 parts by weight of resin component A and a mixture of 19.5 parts by weight of water with 4.4 parts by weight of urea and 0.027 parts by weight of sulfite, e.g. B. in the form of sodium BisuIfit, and 0.06 parts by weight of bentonite is implemented. The resin solution is adjusted to a pH of 7-8
Aus diesem hergestellten und gehärteten Schaumblock werden Proben für die Formaldehyd-Bestimmung entnommen.Samples for the determination of formaldehyde are made from this produced and hardened foam block taken.
Vergleichsbeispiel 4
(mit formaidehydbindenden undComparative example 4
(with formaldehyde-binding and
schaumstoffstabilisierenden Stoffen gemäß
erfinderischer Lehre versehener Schaum)foam-stabilizing substances according to
inventive foam provided)
Ein m3 Harnstoff-Formaldehyd-Harzschaum mit einem Raumgewicht von 40 kg/m3 wird hergestellt indem man 56 Gewichtsteile der aus 3 Gewichtsteilen des Härter-Tensid-Konzentrates B, 0,16 Gewichtsteilen eines modifizierten Aerosils und 52,84 Gewichtsteilen der aus Wasser bestehenden Härter-Tensid-Verdünnung mit ca.A m 3 urea-formaldehyde resin foam with a density of 40 kg / m 3 is produced by adding 56 parts by weight of 3 parts by weight of hardener-surfactant concentrate B, 0.16 parts by weight of a modified Aerosil and 52.84 parts by weight of water existing hardener-surfactant dilution with approx.
1 m3 Luft in einer geeigneten Schäumapparatur aufschäumt und mit einer in geeigneter Weise zusammengeführten Mischung, bestehend aus 91,5 Gewichtsteilen Harzkomponente A und einer Mischung aus 19,5 Gewichtsteilen Wasser mit 2,9 Gewichtsteilen Harnstoff umgesetzt wird.1 m 3 of air foams in a suitable foaming apparatus and is reacted with a suitably combined mixture consisting of 91.5 parts by weight of resin component A and a mixture of 19.5 parts by weight of water with 2.9 parts by weight of urea.
Aus diesem hergestellten und gehärteten Schaumblock werden Proben für die Festigkeitsbestimmung
entnommen.
Zur analytischen Bestimmung der Menge des freien Formaldehyds pro Harztrockenmasse wird mit warmer
Luft aus dem zerkleinerten, ausgehärteten, feuchten Schaumharz in einer geeigneten Apparatur der Formaldehyd
ausgetrieben und in einer nachgeschalteten, mit Wasser gefüllten Waschflaschenbatterie absorbiert.Samples for strength determination are taken from this foam block that has been produced and cured.
For the analytical determination of the amount of free formaldehyde per dry resin mass, the formaldehyde is expelled from the comminuted, cured, moist foam resin with warm air in a suitable apparatus and absorbed in a downstream, water-filled washing bottle battery.
Die Bestimmung des Formaldehyd-Gehalts der Absorptionslösungen erfolgt photometrisch. Dazu werden zwei nachstehend aufgeführte Lösungen A und B zugesetzt und die Intensität des sich sodann bildenden rotvioletten Farbstoffs photometrisch gemessen. Dann erfolgt ein Vergleich mit Lösungen mit bekanntem Formaldehydgehalt.The formaldehyde content of the absorption solutions is determined photometrically. To be two solutions A and B listed below were added and the intensity of the red-violet that then formed Dye measured photometrically. Then there is a comparison with solutions with known ones Formaldehyde content.
Lösung A (ρ- Rosanilin- Hydrochlorid)Solution a (ρ- rosaniline hydrochloride)
160 mg p-Rosanilin werden in 24 ml konzentrierter Salzsäure gelöst und anschließend mit dest. Wasser auf 100 ml aufgefüllt160 mg of p-rosaniline are concentrated in 24 ml Dissolved hydrochloric acid and then with dist. Water made up to 100 ml
Lösung BSolution b
27,2 g Quecksilber^ I)chlorid und 11,6 g Natrinmchlorid werden in dest Wasser gelöst und auf 1 I aufgefüllt. Von dieser Lösung werden 50 ml mit 100 mg wasserfreiem Natriumsulfit unmittelbar vor dem Gebrauch versetzt27.2 g of mercury (I) chloride and 11.6 g of sodium chloride are dissolved in distilled water and made up to 1 liter. 100 mg of anhydrous sodium sulfite are added to 50 ml of this solution immediately before use
Von der Absorptionslösung wird ein aliquoter Teil in einem Meßkolben von 25 ml Volumen mit je 1 ml der Lösungen A und B versetzt und mit dest Wasser aufgefüllt Die Lösung wird gut durchmischt und 60 Minuten bei 200C aufbewahrt Daran anschließend wird die Extinktion des rot-violetten Farbstoffes ΪΛ 2 cm Schicht- stärke bei 564 nm gemessen. Der Formaldehydgehalt wird zur Berechnung mit Lösungen verglichen, die einen Gehalt von jeweils 10,20,30 und 40 g Formaldehyd in 25 ml Lösung aufweisen.An aliquot of the absorption solution is mixed in a volumetric flask with a volume of 25 ml with 1 ml each of solutions A and B and made up with distilled water. The solution is mixed thoroughly and stored at 20 ° C. for 60 minutes. violet dye ΪΛ 2 cm layer thickness measured at 564 nm. For the calculation, the formaldehyde content is compared with solutions which each have a content of 10, 20, 30 and 40 g of formaldehyde in 25 ml of solution.
Nachstehende Tabelle 1 gibt die Meßergebnisse wieder, die in F i g. 1 chematisch verdeutlicht sind:Table 1 below shows the measurement results shown in FIG. 1 are chemically illustrated:
Tabelle 1 Beispiel 1Table 1 Example 1
Schaum nach 8,8 mg Formaldehyd/g herkömmlichem trockeneFoam after 8.8 mg formaldehyde / g conventional dry
erfinderischermore inventive
Lehreteach
1,8 mg Formaldehyd/g trockene Materialien1.8 mg formaldehyde / g dry materials
Die folgende Tabelle 2 gibt die stabilisierende Wirkung der stabilisierenden Stoffe nach Anspruch 4 wieder, wobei die Festigkeit in Anlehnung an DIN 53 577 und DIN 53 421 geprüft wird.The following table 2 shows the stabilizing effect of the stabilizing substances according to claim 4, the strength based on DIN 53 577 and DIN 53 421 is tested.
herkömmlichen Verfahrenconventional method
erfinderischer Lehreinventive teaching
erfinderischer Lehreinventive teaching
Claims (4)
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