DE3421155A1

DE3421155A1 - Verbundwerkstoff auf kunststoffbasis fuer prothetische zwecke

Info

Publication number: DE3421155A1
Application number: DE19843421155
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl.-Chem. Brömer; Klaus Dipl.-Phys. Dr. 6330 Wetzlar Deutscher; Henning Dipl.-Ing. Dr. 6333 Braunfels Franek; Norbert 6336 Solms Meinert; Roland Dipl.-Chem. Dr. 6382 Friedrichsdorf Schaefer
Original assignee: Kulzer and Co GmbH; Ernst Leitz Wetzlar GmbH
Current assignee: Kulzer GmbH; Ernst Leitz Wetzlar GmbH
Priority date: 1984-06-07
Filing date: 1984-06-07
Publication date: 1985-12-12

Description

Verbundwerkstoff auf Kunststoffbasis
für prothetische Zwecke ============== Die Anmeldung betrifft einen Verbundwerkstoff auf Kunststoffbasis für prothetische Zwecke, der Füllstoffe hoher Röntgenabsorption auf der Basis glasiger bzw. glaskeramischer Systeme aufweist.
Verbundwerkstoffe (Kompositmaterialien bzw. Komposite) auf Kunststoffbasis haben in jüngster Vergangenheit eine immer größere Bedeutung erlangt. Zusätze von anorganischen Füllstoffen zu polymerisierbaren organischen Bindemitteln reduzieren nicht nur die Schrumpfung bei der Polymerisation, sondern verbessern auch die mechanischen Festigkeitswerte, wie z.B. Druckfestigkeit, Biegefestigkeit und Elastizitätsmodul. Gleichzeitig vermindert sich auch der thermische Ausdehnungskoeffizient des Komposits gegenüber dem der reinen Kunststoffe.
Durch Zugabe von anorganischen Füllstoffen zu organischen Bindemitteln können die speziellen Eigenschaften der jeweils verwendeten Füllstoffe in das Gesamt-Verbundsystem eingebracht werden. So konnte z.B. bei dem für prothetische Zwecke eingesetzten Polymethylmethacrylat (PMMA) die Eigenschaft der Bildung eines bindegewebsfreien Verbundes zwischen bioaktivem Implantatmaterial und Knochen auf dieses System dadurch übertragen werden, daß bioaktive Glaskeramik in Granuladirm in das PMMA eingebracht wird, vgl. hierzu die DE-PS 25 01 683.
Aus der US-PS 3 066 112 war es darüber hinaus bekannt, bei Dentalwerkstoffen auf Kunststoffbasis das Methylmethacrylat durch das Reaktionsprodukt aus Glycidylmethacrylat und Bisphenol A, nämlich: Bis- I: 4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)-phenylI-dimethy1 methan (auch Bis-GMA genannt), zu ersetzen und als anorganischen Füllstoff mit einem Vinylsilan behandeltes Quarzpulver zuzugeben.
Der anorganische Füllstoff kann bei geeigneter chemischer Zusammensetzung auch dazu dienen, den von Natur aus gegenüber Röntgenstrahlen durchlässigen Kunststoffen die Eigenschaft der Röntgenabsorption zu verleihen, so daß sie auf dem Röntgenfilm sichtbar werden. Aus der US-PS 3 539 526 ist bekannt, als röntgenopaken Zusatz in Zahnfüllmaterial ein aus SiO2, BaF2, Al203 und B203 hergestelltes feinteiliges Glas zu verwenden. Diese Füllstoffe enthalten oft einen hohen Bariumanteil; ihre Röntgenabsorption ist jedoch nicht hoch genug, um sie für Kompositmaterialien mit Erfolg einzusetzen, die im Seitenzahnbereich Verwendung finden. Bekannte Komposite mit bariumhaltigen Füllstoffen erreichen eine Röntgenopazität von ca. 200 %.
Es sind außerdem auch röntgenopake Gläser bekannt, deren Röntgenstrahlen-Absorption durch Zusatz von Verbindungen des Strontiums und Lanthans bzw. des Strontiums und des Wolframs bewirkt wird, vgl. die DE-OS 24 58 380. Allerdings ist die Absorption der Röntgenstrahlen auch dieser Gläser nicht hoch genug, um mit ihrer Hilfe ein Kompositmaterial genügend hoher Röntgenopazität für den Seitenzahnbereich herzustellen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen Verbundwerkstoff auf Kunststoffbasis für prothetische Zwecke mit einer möglichst hohen Röntgenopazität und hohen mechanischen Werten (Druck- und Biegefestigkeit) bereitzustdlen. Der Einsatz des Verbundwerkstoffes für medizinische Zwecke stellt zusätzliche Anforderungen an den Füllstoff, da der Ausschluß jedweder toxischer Bestandteile sowie eine ausreichende chemische Stabilität gegenüber den Körperflüssigkeiten im allgemeinen und dem Mundmilieu im besonderen zu fordern ist. Bei Verwendung als Dentalmaterial - z.B. für künstliche Zahnkronen oder Brücken - kommt die Forderung einer guten Transluzenz und einer guten Polierbarkeit hinzu. Für orthopädische Applikationen - zum Beispiel als Knochenzement - muß die niedrige Viskosität der organischen Bindemittel trotz Zusatz der Füllstoffe erhalten bleiben, um eine gute Fließeigenschaft und eine optimale Verankerungsfähigkeit auch in spongiösem Knochenmaterial zu gewährleisten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch einen einen röntgenopaken Füllstoff enthaltenden Verbundwerkstoff auf Kunststoffbais für prothetische Zwecke gelöst, wobei der röntgenopake Füllstoff Verbindungen der Elemente Strontium (Sr), Lanthan (La) und Wolfram (W) als röntgenabsorptionsverursachende Komponenten-Kombination enthält. Vorteilhafterweise enthält der röntgenopake Füllstoff die Oxid-Dreiergruppe: Strontiumoxid (SrO) + Lanthanoxid (La2O3) + Wolframoxid (W03). Der Anteil des röntgenopaken Füllstoffs am Gesamt-Verbundwerkstoff kann zwischen 20 und 90 Gew.-% - vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-% - betragen.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung besteht der röntgenopake Füllstoff aus 10 bis 29 Gewichts-% Strontiumoxid (SrO), 1 bis 18 Gewichts-% Lanthanoxid (La203), 1 bis 21 Gewichts-% Wolframoxid (WO3), wobei die Summe der Oxide La2O3 + W03 einen Anteil von 30 Gewichts-% nicht überschreitet und die Summe der Oxide SrO + La203 + WO3 zwischen 20 und 45 Gewichts-% beträgt; aus 16 bis 60 Gewichts-% Siliciumdioxid (SiO2) 1 bis 27 Gewichts-% Bortrioxid (B2O3), 1 bis 32 Gewichts-% Aluminiumoxid (A1203), wobei die Summe der Oxide SiO2 + 13203 + A1203 zwischen 55 und 80 Gewichts-% beträgt; sowie aus 0 bis 10 Gewichts-% Natriumoxid (Na2O). Es ist möglich, daß der SrO-Anteil entweder bis zu 6 Gewichts-% durch Calciumoxid (CaO) und/oder Magnesiumoxid (MgO) oder aber bis zu 7 Gewichts-% durch Zinkoxid (ZnO) ersetzt wird. Auch liegt es im Rahmen der vorliegenden Erfindung, den Anteil an WO3 und/oder La203 und/oder SrO bis zu 9 Gewichts-% durch Zirkondioxid (ZrO2) zu ersetzen. Schließlich kann die Rezeptur auch in der Weise abgewandelt werden, daß der Anteil an WO3 und/oder La203 und/oder SrO bis zu 5 Gewichts-% durch mindestens eines der Oxide: Titandioxid (TiO2), Tantaloxid (Ta2O5), Nioboxid (Nb205) und Yttriumoxid (Y203) ersetzt wird. Eine besonders zweckmäßige Zusammensetzung des röntgenopaken Füllstoffs besteht aus 12,2 bis 24,0 Gewichts-% SrO, 5,6 bis 17,5 Gewichts-% La203, 4,0 bis 12,3 Gewichts-% WO3, 16,1 bis 58,0 Gewichts-% SiO2 4,0 bis 22,6 Gewichts-% B203, 2,0 bis 27,9 Gewichts-% Al2O3, 0 bis 1,0 Gewichts- ZrO2, 0 bis 6,0 Gewichts-% CaO und 0 bis 5,0 Gewichts-% Na20. Dabei kann der röntgenopake Füllstoff als Glas mit einer Brechzahl ne zwischen 1.55 und 1.62 und/oder Glaskeramik und/oder Sinterprodukt und/oder in Form eines Gemisches (Gemenge) aus seinen Ausgangskomponenten vorliegen.
Der erfindungsgemäße yerbundwerkstoff kann zusätzlich Pigmente mit einer Korngröße kleiner als 2 Sm enthalten. Es ist zweckmäßig, daß der röntgenopake Füllstoff in Form von silanisierten Partikeln vorliegt. Die Partikelgröße liegt im Bereich zwischen 0,5 und 50 Sm. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, daß der Verbundwerkstoff zusätzlich bis zu 30 Gewichts-% hochdisperses Siliciumdioxid (SiO2) und/oder Aluminiumoxid (Al203) enthält. Ein Vorprodukt für den Verbundwerkstoff kann als organisches Bindemittel mindestens einen Acrylsäureester und/oder einen Methacrylsäureester sowie den röntgenopaken Füllstoff enthalten. Zusätzlich kann dem Vorprodukt ein Polymerisationskatalysator, insbesondere ein Photopolymerisationskatalysator, zugegeben werden. Mit Vorteil läßt sich dieses Vorprodukt bzw.
dieser Verbundwerkstoff als Dentalmaterial, insbesondere als Zahnfüllungsmaterial verwenden. Ebenso ist eine Verwendung des Vorprodukts als Knochenzement möglich.
Die Beachtung des erfindungsgemäßen Brechzahlintervalls des glasigen Füllstoffs ist für eine Applikation im Dentalbereich von großer Bedeutung, um eine ästhetische Wirkung zu erzielen. Die durch Vermischung des röntgenopaken Füllstoffs mit den organischen Bindemitteln erhaltenen pastenförmigen Vorprodukte besitzen eine gute Plastizität. Sie sind nicht klebrig und lassen sich daher gut verarbeiten. Dabei hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, den anorganischen Füllstoff durch Behandlung mit Kupplungsreagenzen, beispielsweise Vinylsilanen - insbesondere «-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan oder Vinyltriäthoxysilan -, wie aus der DE-PS 19 37 871 bekannt, zu silanisieren.
Als polymerisierbare Bindemittel können alle für diese Zwecke bekannten Verbindungen eingesetzt werden. Für medizinische Anwendungen sind Acryl- und Methacrylsäureester ein- und mehrwertiger Alkohole, z.B. das bekannte Bis-GMA und die aus der DE-OS 23 12 559 bekannten sogenannten Urethanacrylate und -methacrylate, bevorzugt.
Die Polymerisation bzw. das Aushärten des erfindungsgemäßen Vorprodukts kann bei- Raumtemperatur (Kaltpolymerisation), in der Wärme (Heißpolymerisation) oder auch durch Bestrahlen mit sichtbarem Licht der UV-Licht (Photopolymerisation) unter Zusatz von geeigneten Katalysatoren erfolgen.
Solche Katalysatoren sind z.B. für die Kaltpolymerisation Dibenzoylperoxid/N,N-Dimethyl-p-toluidin, für die Heißpolymerisation Dibenzoylperoxid und für die Photopolymerisation Benzil/N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat bzw. Benzoinmethyläther.
Mit der vorgeschlagenen Füllstoff-Zusammensetzung wird ein deutlich verbessertes Kompositmaterial zur Verfügung gestellt; es weist eine sehr hohe Röntgenabsorption auf. Ein Versuchskomposit mit einem Füllstoffgehalt von ca. 75 Gew. -% besitzt eine Röntgenopazität von ca. 350 %.
Für den Fall der Anwendung im Dentalbereich entspricht das Verbundmaterial bezüglich seiner Transluzenz und seiner ästhetischen Wirkung weitestgehend den Werten des natürlichen Zahnmaterials. Es ist im physiologisch-chemischen Sinn stabil und läßt sich mechanisch gut bearbeiten, insbesondere polieren und beschleifen.

In den nachfolgenden Tabellen sind Einzelrezepturen für den röntgenopaken Füllstoff des erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffs angegeben, wobei Tabelle 1 die Werte in Gewichts-Prozenten (Gew.-%) und Tabelle 2 die entsprechenden Werte in Mol-Prozenten (Mol-%) angibt. Tabelle 1 (Gew. - %)

Beispiel-Nr. : 1 2 3 4 5 6 7

SiO2 28,42 29,21 28,69 18,64 16,19 16,40 19,36

B2O3 20,85 22,60 20,95 18,02 18,79 18,79 22,47

Al2O3 9.48 9,45 9.13 26.39 27.51 27.51 23.65

SrO 24.00 18,63 15.58 12.87 15.97 15.97 12.26

La2O3 5.69 11,33 17.50 16.87 12.58 12.58 13.00

WO3 10.61 8.07 7.48 7.21 8.96 8.96 9.26

ZrO2 0.95 0.71 0.67 - - - -

CaO - - - - - - -

Na2O - - - - - - -

ne 1.594 1.588 1.598 1.604 1.603 1.597 1.588

# [g/cm³]. 3.16 3.09 3.15 3.19 3.16 3.12 3.03

Vickers-Härte 653 625 637 - 614 621 565

# 29 # 34 # 12 - # 25 # 8 # 32

(1. Fortsetzung) Tabelle 1 (Gew. - %)

Beispiel-Nr. : 8 9 10 11 12 13 14

SiO2 16.37 17.31 18.13 18,17 19.27 24.36 23.39

B2O3 19.00 20.10 20.29 18.54 18.64 21.00 20.17

Al2O3 27.82 26.14 25.30 27.14 27.28 21.28 17.03

SrO 16.32 16.40 13.40 14.35 14.42 20.42 20.77

La2O3 11.97 12.19 12.30 12.15 10.46 7.56 10.89

WO3 8.52 8.66 8.76 8.65 9.93 5.38 7.75

ZrO2 - - - - - - -

CaO - 1.20 1.81 - - - -

Na2O - - - - - - -

ne 1.600 1.597 1.597 1.596 1.591 1.574 1.595

# [g/cm³]. 3.13 3.09 3.08 3.09 3.06 2.93 3.13

Vickers-Härte 611 643 661 659 600 643 -

# 8 # 41 # 1 # 18 # 10 # 8

(2. fortsetzung) Tabelle 1 (Gew. - %)

Beispiel-Nr. : 15 16 17 18 19 20 21 22

SiO2 25.76 24.66 27.10 50 50 54.08 59 57

B2O3 20.45 20.67 20.97 4 5 4.08 4 4

Al2O3 13.82 17.46 14.18 2 3 2.04 2 2

SrO 21.07 21.29 21.60 20 20 20.41 20 20

La2O3 11.04 9.30 9.43 8 7 6.13 6 6

WO3 7.86 6.62 6.72 5 5 5.10 4 4

ZrO2 - - - - - - - -

CaO - - - 6 5 4.08 2 2

Na2O - - - 5 5 4.08 4 5

ne 1.594 1.587 1.589 - - - - -

# [g/cm³]. 3.13 3.08 3.13 - - - - -

Vickers-Härte - - - - - - - -

Tabelle 2 (Mol-%)

Beispiel-Nr. : 1 2 3 4 5 6 7

SiO2 40.53 42.00 43.06 30.00 25.93 25.93 30.00

B2O3 25.62 28.00 27.09 25.00 25.92 25.92 30.00

Al2O3 7.95 8.00 8.07 25.00 25.92 25.93 21.58

SrO 19.83 15.50 13.55 12.00 14.81 14.81 11.00

La2O3 1.50 3.00 4.84 5.00 3.71 2.41 3.71

WO3 3.91 3.00 2.90 3.00 3.71 5.00 3.71

ZrO2 0.66 0.50 0.49 - - - -

CaO - - - - - - -

Na2O - - - - - - -

(1. Fortsetzung) Tabelle 2 (Mol-%)

Beispiel-Nr. : 8 9 10 11 12 13 14

SiO2 26.00 27.00 28.00 30.00 30.00 35.00 35.00

B2O3 26.00 27.00 27.00 25.00 25.00 26.00 26.00

Al2O3 26.00 24.00 23.00 25.00 25.00 18.00 15.00

SrO 15.00 13.00 12.00 13.00 13.00 17.00 18.00

La2O3 3.50 3.50 3.50 3.50 3.00 2.00 3.00

WO3 3.50 3.50 3.50 3.50 4.00 2.00 3.00

ZrO2 - - - - - - -

CaO - 2.00 3.00 - - - -

Na2O - - - - - - -

(2. Fortsetzung) Tabelle 2 (Mol-%)

Beispiel-Nr. : 15 16 17 18 19 20 21 22

SiO2 38.00 36.00 39.00 62.31 62.16 66.45 70.42 69.24

B2O3 26.00 26.00 26.00 4.29 5.36 4.32 4.18 4.18

Al2O3 12.00 15.00 12.00 1.47 2.20 1.47 1.43 1.43

SrO 18.00 18.00 18.00 14.44 14.41 14.53 14.08 14.08

La2O3 3.00 2.50 2.50 1.84 1.60 1.39 1.34 1.34

WO3 3.00 2.50 2.50 1.62 1.61 1.62 1.25 1.25

ZrO2 - - - - - - - -

CaO - - - 8.00 6.65 5.37 2.60 2.60

Na2O - - - 6.03 6.01 4.85 4.70 5.88

Bei den meisten Beispielen sind außerdem das spezifische Gewicht g in [g/cm J , die Vickers-Härte und die Brechzahl n aufgeführt. Die Löslichkeit dieser anore ganischen Füllstoffe ist sehr gering. Nach einer 20-tägigen Behandlung in Wasser bei Temperaturen von 37°C ergeben sich lediglich Gewichtsverluste von weniger als 0,1 %.

In den Tabellen ist neben den Oxiden der Elemente mit niedrigen Ordnungszahlen die für die Röntgenopazität maßgebliche Oxid-Dreiergruppe SrO + La203 + WO3 aufgeführt. Es hat sich überraschend gezeigt, daß die Dreistoffkombination von Verbindungen - insbesondere von Oxiden - der Elemente Sr + La + W in den angegebenen Grenzen in dem röntgenopaken Füllstoff zu einem überlegenen Gesamtabsorptionsbereich - also zu einer beachtlichen Steigerung der Röntgenopazität des Materials im Vergleich zu den bisherigen anorganischen Röntgenkontrastsubstanzen - geführt hat.
Das SrO kann zur Einstellung der jeweils gewünschten Brechzahl durch die Erdalkalioxide CaO und/oder MgO partiell ersetzt werden. Ebenso ist aus schmelztechnischen Gründen ein Ersatz von bis zu 7 Gew.-% ZnO anstelle des SrO möglich. Auch kann die röntgenopazitätsverursachende Dreiergruppe (W03+La203+SrO) bis zu 9 Gew.-% durch ZrO2 oder innerhalb der erläuterten Grenzen durch weitere Oxide, wie z.B. Titan-, Tantal-, Niob- und/oder Yttrium-Oxid, ersetzt werden. Aus schmelztechnologischen Gründen kann ein Anteil von bis zu 10 Gew.-% Na20 zugesetzt werden. Dadurch wird die Schmelztemperatur des Gemenges ohne Beeinträchtigung der chemischen Stabilität herabgesetzt.
Ein spezielles Einzelbeispiel eines erfindungsgemäßen Vorprodukts ist wie folgt zusammengesetzt: 75,0 Gew.-% eines röntgenopaks Füllstoffs, nämlich eines Glases der in Tabelle 1 (1. Fortsetzung) unter Beispiel-Nr. 13 aufgeführten Zusammensetzung 2,0 Gew.-% Aerosil R 972 (hochdisperses SiO2) 16,0 Gew.-% Bis-GMA 6,8 Gew.- Triäthylenglykoldimethacrylat 0,09 Gew.-% Campherchinon 0,11 Gew. - % N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat.
Die Aushärtung erfolgt unter Einsatz des Lichtgerätes "Translux" mit Tiefenhärtfilter der Firma Kulzer bei einer Bestrahlungszeit von ca. 2 Minuten. Der so erhaltene Verbundwerkstoff weist die folgenden physikalischen Eigenschaften auf: Biegefestigkeit: 105 N/mm2 Druckfestigkeit: 260 MPa Transparenz (bei einer Schichtdicke von 3 mm): 21,5 % Röntgenopazität: 350 %

Claims

Ansprüche 1. Verbundwerkstoff auf Kunststoffbasis für prothetische Zwecke mit einem röntgenopaken Füllstoff, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der röntgenopake Füllstoff Verbindungen der Elemente Strontium, Lanthan und Wolfram als röntgenabsorptionsverursachende Komponenten-Kombination enthält.
2. Verbundwerkstoff nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der röntgenopake Füllstoff die Oxid-Gruppe SrO + La203 + WO 3 enthält.
3. Verbundwerkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e 1 c h -n e t, daß der Anteil an röntgenopakem Füllstoff 20 bis 90 Gew.-7O - vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-Z -beträgt.
4. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der röntgenopake Füllstoff aus: (a) 10 bis 29 Gew. - % SrO 1 bis 18 Gew. - % La203 1 bis 21 Gew.-Z WO3, wobei die Summe der Oxide La203 + WO3 einen Anteil von 30 Gew. - % nicht überschreitet und die Summe der Oxide SrO + La2O3 + WO3 zwischen 20 und 45 Gew.-Z beträgt; (b) 16 bis 60 Gew. -% SiO2 1 bis 27 Gew.- % B203 1 bis 32 Gew.-% Al2O3, wobei die Summe der Oxide SiO2 + B203 + Al2O3 zwischen 55 und 80 Gew. - % beträgt ; (c) O bis 10 Gew. -% Na2O besteht.
5. Verbundwerkstoff nach Anspruch 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der SrO-Anteil entweder (a) bis zu 6 Gew.-% durch OaO und/oder MgO oder (b) bis zu 7 Gew. - % durch ZnO ersetzt wird.
6. Verbundwerkstoff nach Anspruch 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Anteil an WO3 und/oder La203 und/oder SrO bis zu 9 Gew. - % durch ZrO2 ersetzt wird.
7. Verbundwerkstoff nach Anspruch 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Anteil an WO3 und/oder La2O3 und/oder SrO bis zu 5 Gew.-Z durch mindestens eines der Oxide: TiO2, Ta2AO5, Nb205 und Y203 ersetzt wird.
8. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 6, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der röntgenopake Füllstoff aus 12,2 - 24,0 Gew.-Z SrO 5,6 - 17,5 Gew.-Z La2O3 4,0 - 12,3 Gew.-Z WO3 16,1 - 58,0 Gew. - % SiO2 4,0 - 22,6 Gew.-% B203 2,0 - 27,9 Gew.-% Al203 0 - 1,0 Gew. - % ZrO2 0 - 6,0 Gew.-X Ca0 0 - 5,0 Gew.-% Na20 besteht.
9. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 8, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der röntgenopake Füllstoff als Glas vorliegt und eine Brechzahl ne zwischen 1.55 und 1.62 aufweist.
10. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h - n e t , daß der röntgenopake Füllstoff als Glaskeramik vorliegt.
11. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h -n e t , daß der röntgenopake Füllstoff als Sinter produkt vorliegt.
12. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, d a d u r c h gek e n n z e ich -n e t, daß der röntgenopake Füllstoff in Form eines Gemisches aus seinen Ausgangskomponenten vorliegt.
13. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß er zusätzliche Pigmente mit einer Korngröße kleiner als 2 m enthält.
14. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß der röntgenopake Füllstoff in Form von silanisierten Partikeln vorliegt.
15. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r ch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Partikelgröße des röntgenopaken Füllstoffs 0,5 bis 50 Sm beträgt.
16. Verbundwerkstoff nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß er zusätzlich bis zu 30 Gew.-% hochdisperses Siliciumdioxid und/oder Aluminiumoxid enthält.
17. Vorprodukt für einen Verbundwerkstoff nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß es als organisches Bindemittel mindestens einen Acrylsäureester und/oder einen Methacrylsäureester sowie den röntgenopaken Füllstoff enthält.
18. Vorprodukt nach Anspruch 17, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , daß es zusätzlich einen Polymerisationskatalysator enthält.
19. Vorprodukt nach Anspruch 18, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t , daß der Polymerisationskatalysator ein Photopolymerisationskatalysator ist.
20. Verwendung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche als Dentalmaterial, insbesondere Zahnfüllungsmaterial.
21. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 19 als Knochenzement.