DE3420702A1

DE3420702A1 - Bath for electrolytic stripping of metal coatings on aluminium and magnesium

Info

Publication number: DE3420702A1
Application number: DE19843420702
Authority: DE
Inventors: Karl 4020 Mettmann Bremicker
Original assignee: DICO GES fur GALVANOTECHNIK M
Current assignee: DICO GES fur GALVANOTECHNIK M
Priority date: 1984-06-02
Filing date: 1984-06-02
Publication date: 1985-12-05

Abstract

The invention relates to a bath for electrolytic stripping of coatings made of copper, nickel, cobalt, zinc, tin, chromium, cadmium, iron or alloys thereof from the surfaces of objects made of aluminium, aluminium alloys, magnesium or magnesium alloys. The invention is characterised in that the bath contains, as a basis, sulphates of amines in aqueous solution. It should further contain compounds which, when brought into aqueous solutions, liberate the free radical C6H5 upon electrolysis.

Description

Bad zum elektrolytischen Abziehen von Metall- Bath for the electrolytic stripping of metal

überzügen auf Aluminium und Magnesium Die Erfindung betrifft ein Bad zum elektrolytischen Abziehen von Überzügen aus Kupfer, Nickel, Kobalt, Zißlk, Zinn, Chrom, Kadmium, Eisen oder deren Legierungen von den Oberflächen von Gegenständen aus Aluminium, Aluminiumlegierungen, Magnesium oder Magnesiumlegierungen. coatings on aluminum and magnesium The invention relates to a Bath for the electrolytic stripping of coatings made of copper, nickel, cobalt, zinc, Tin, chromium, cadmium, iron or their alloys from the surfaces of objects made of aluminum, aluminum alloys, magnesium or magnesium alloys.

Dem Ablösen von Nickel- und Kobaltüberzügen von eisenhaltigen Grundkörpern, wie unlegierten und legierten Stählen, oder von kupferhaltigen Grundkörpern, wie Gegenständen tus Kupfer, Messing oder Bronze, kommt heute eine erheblich wirtschaftliche Bedeutung zu. Bci Gegenständen mit lefekten Überzügen müssen die schadhaften Beschichtungen abgelöst werden, damit das betreffende Teil erneut beschichtet werden kann. Ferner müssen auch von den meist aus s.iurebeständigen Stählen bestehenden Trägern, die die zu beschichtenden Teile durch das galvanische Bad fördern, abgeschiedene Nickel- und Kobaltüberzüge vor erneuter Vcrwendung der Träger abgelöst werden.The removal of nickel and cobalt coatings from iron-containing bodies, such as unalloyed and alloyed steels, or from copper-containing base bodies, such as Objects such as copper, brass, or bronze, are considerably more economical today Importance to. Bci objects with defective coatings must have the defective coatings peeled off so that the part in question can be coated again. Further must also be made of the girders, which are mostly made of s.iur-resistant steels convey the parts to be coated through the galvanic bath, deposited nickel and cobalt coatings are stripped off prior to reuse of the carrier.

Es ist bereits bekannt, Nickelüberzüge von eisenhaltigen Grundkörpern elektrolytisch in Bädern abzuziehen, die Ammoniumnitrat, Alkali- oder Erdalkal ini trate oder wasserlösliche Nitrate anderer Metalle enthalten. Auch Abziehbäder aus Lösungen von Nitraten aliphatischer und aromatisclier- Amine sind schon vorgeschlagen worden (US- P.% 2 459 411). Dic Ablösung des Nickels, insbesondere bei Halbglanz- und EIochglanznickelüberzügen, verläuft in diesen Bädern jedoch recht langsam, und auch die Tiefenstreuung dieser Bäder ist oft unbefriedigend. Eine wesentliche Verkürzung der Ablösezeit und eine Verbecserung der Tiefenstreuung kann durch den Zusatz von Phenol oder Nitrophenol (DE-PS 1 281 217) oder von Homologen des Phenols, wie Kresol, Thymol oder Xylenol und/oder deren Nitroverbindungen (DE-AS 17 71 594), zu solchen Bädern erreicht werden.It is already known to have nickel coatings on iron-containing base bodies to be removed electrolytically in baths, the ammonium nitrate, alkali or alkaline earth ini contain trates or water-soluble nitrates of other metals. Even stripping baths Solutions of nitrates of aliphatic and aromatic amines have already been proposed been (US- P.% 2,459,411). Dic detachment of the nickel, in particular in the case of semi-gloss and high-gloss nickel coatings, however, it works quite well in these baths slowly, and the depth scattering of these baths is also often unsatisfactory. An essential one Shortening the removal time and an improvement in the depth scattering can be achieved by the Addition of phenol or nitrophenol (DE-PS 1 281 217) or of homologues of phenol, such as cresol, thymol or xylenol and / or their nitro compounds (DE-AS 17 71 594), to such baths can be achieved.

Zum elektrolytischen Ablösen von Nickel- und anderen Überzügen von rostbeständigen Stählen sind auch schon Abziehbäder bekanntgeworden, die Salze der Essigsäure, hlilchsäure, Citronensäure, Oxalsäure oder Neutralisationsprodukte dieser Säuren mit Aminen sowie zusätzlich geringe Mengen Hypochlorit und/oder Rhodanid enthielten (DE-PS 1 908 625). Die Wirkung dieser Bäder war jedoch unbefriedigend, so daß ihnen noch schon bekannte Ablösemittel, wie Ammoniumnitrat, Alkalinitrate oder Aminnitrate, zugesetzt werden mußten (DE-AS 1 963 415).For the electrolytic removal of nickel and other coatings from Rust-resistant steels have also become known, the salts of the Acetic acid, lactic acid, citric acid, oxalic acid or their neutralization products Acids with amines as well as small amounts of hypochlorite and / or rhodanide contained (DE-PS 1 908 625). However, the effect of these baths was unsatisfactory, so that they are already familiar with release agents such as ammonium nitrate and alkali nitrates or amine nitrates, had to be added (DE-AS 1 963 415).

Sollen Nickel- oder Kobaltüberzüge von kupferhaltigen Buntmetallen abgelöst werden, so werden Bäder verwendet, die als aktive Substanz ein Rhodanid, meist Ammoniumrhodanid, enthalten. Zur Beschleunigung der Abziehwirkung und zur Verbesserung der Tiefenstreuung enthalten die Bäder als Zusatz wiederum Phenol oder ein alomologe des Phenols, wie Kresol, Thymol od. dgl.Should nickel or cobalt coatings of copper-containing non-ferrous metals are replaced, so baths are used, the active substance of a rhodanide, mostly ammonium rhodanide. To accelerate the pull-off effect and to To improve the depth of scattering, the baths contain phenol or phenol as an additive an alomolog of phenol, such as cresol, thymol or the like.

Die bei den bekannten Abstrei£bädern verwendeten Phenole und Nitrophenole sind gesundheitlich nicht unbedenklich.The phenols and nitrophenols used in the known wiping baths are not harmless to health.

Die Phenole und ihre Dämpfe sind giftig; Phenolspitzer erzeugen auf der IIaut Verätzungen. Die Nitrophenole sind ebenfalls toxisch und z.T. mit Wasserdämpfen flüchtig, so daß sie auch durch die Atmungsorgane in den Organismus gelengen können. Beim Umgang mit diesen Stopfen müssen deshalb besondere Arbeitsschutzmaßnahmen getroffen werden.The phenols and their fumes are poisonous; Phenolic sharpeners generate on the IIaut chemical burns. The nitrophenols are also toxic and partly with water vapors volatile, so that they can also get into the organism through the respiratory organs. Therefore, when handling these stoppers, special occupational safety measures must be taken will.

Aus der DE-PS 30 08 115 ist ein Bad zum elektrolytischen Abziehen von Nickel- und Kobaltüberzügen von eisen- oder kupferhaltigen Grundkörpern bekannt, bei dem im falle eisenhaltiger Grundkörper wasserlösliche Nitrate und/oder wasserlösliche Salze der Essigsäure und/oder aliphatischer Hydroxysäuren und im Falle kupferhaltiqer Grundkörper Ammoniumrodanit und in beiden @ Fällen einen die Abzi hgeschwindigkeit erhöhenden sowie die Tiefenstreuung verbessernden Zusatz von mindestens 0,5 g/l Salicylsäure oder eine entsprechende Menge eines wasserlöslichen Salzes oder Esters der Salicylsäure enthalten ist. Dieses bekannte Elektrolytbad ist jedoch nur bestimmungsgemäß geeignet zum Abziehen von Nickel- und Kobaltüberzügen von eisen-oder kupferhaltigen Grundkörpern.From DE-PS 30 08 115 is a bath for electrolytic stripping of nickel and cobalt coatings on iron or copper-containing base bodies known, in the case of the ferrous base, water-soluble nitrates and / or water-soluble Salts of acetic acid and / or aliphatic hydroxy acids and in the case of copper-containing ones Basic body ammonium rodanite and in both cases one the extraction rate Addition of at least 0.5 g / l to increase and improve the depth of the scattering Salicylic acid or an equivalent amount of a water-soluble salt or ester which contains salicylic acid. However, this known electrolyte bath is only intended for use suitable for stripping nickel and cobalt coatings from iron or copper-containing ones Basic bodies.

Aufgabe der Erfindung ist nun die Schaffung eines Elektrolytbades, mit dem alle vorkommenden Metallschichten, nämlich aus Chrom, Nickel, Kobalt, Eisen, Zinn, Zink, Kadmium, Kupfer oder deren Legierungen von Grundkörpern au Aluminium, Aluminiumlegierungen, Magnesium oder Magnesiumlegierungen abgelöst werden können.The object of the invention is now to create an electrolyte bath, with all occurring metal layers, namely chromium, nickel, cobalt, iron, Tin, zinc, cadmium, copper or their alloys of basic bodies made of aluminum, Aluminum alloys, magnesium or magnesium alloys can be replaced.

Bisher war es möglich, alle Schichten mit Ausnahme von Chromschichten chemisch in Salpetersäure abzuziehen. Dieses Verfahren ist jedoch wegen der hohen Umweltbelastung durch Freisetzen enormer Mengen nitroser Gase wenn überhaupt nur mit großem Sicherheitsaufwand anwendbar.So far it was possible to use all layers with the exception of chrome layers chemically peeled off in nitric acid. However, this procedure is because of the high Environmental pollution through the release of enormous amounts of nitrous gases, if at all applicable with great security effort.

Aluminium und Magnesium sowie deren Legierungen werden wegen ihres günstigen Verhätlnisses von Festigkeit/Gewicht immer häufiger in der Automobilindustrie aber auch in anderen Industrien eingesetzt und dabei vielfach mit ganz unterschiedlichen Metallen an der Oberfläche beschichtet.Aluminum and magnesium and their alloys are used because of their favorable strength / weight ratio is becoming more common in the automotive industry but also used in other industries and often with very different ones Metals coated on the surface.

Es besteht daher Bedarf für ein Elektrolytbad, welches dazu geeignet ist, nicht nur eine Schicht aus einem einzigen Metall vom Grundmaterial abzulösen, sondern das dazu geeignet ist, alle möglichen Metallschichten, insbesondere die zuvor genannten, von dem Grundmaterial zu entfernen.There is therefore a need for an electrolyte bath which to is suitable, not just a layer of a single metal from the base material to peel off, but that is suitable for all possible metal layers, in particular remove the aforementioned from the base material.

Die Erfindung bietet hier eine geeignete Lösung an. Sie besteht darin, ein Elektrolytbad zu verwenden, welches als Basis Sulfate von Aminen enthält. Es kommen dabei sowohl Ammoniumsulfat als auch Sulfate der höheren Amine von Monoäthanol bis Hexaäthylentetramin in Betracht. Das Bad enthält ferner solche Verbindungen, di'e,in wäßrige Lösung gbracht 1das freie Radikal C6 H5 bei der Elektrolyse freisetzen. In erster Linie sind dies Phenole, Kresole, Anilin sowie Salicylsäure oder Mischungen dieser Stoffe.The invention offers a suitable solution here. It consists in to use an electrolyte bath containing sulfates of amines as a base. It Both ammonium sulfate and sulfates of the higher amines of monoethanol come here to hexaäthylenetetramine into consideration. The bath also contains such compounds, which, when brought into aqueous solution, liberate the free radical C6 H5 during electrolysis. These are primarily phenols, cresols, aniline and salicylic acid or mixtures these substances.

Hauptvorteil der Erfindung liegt darin, daß die Grundelektrolyte selbst nicht erneuert zu werden brauchen und das praktisch nur die Spülwässer entsprechend den gesetzlichen Bestimmungen entsorgt werden müssen. Außerdem sperren die aluminium- oder magnesiumhaltigen Grundkörper den Strom an den Stellen, wo die Ablösung der abzulösenden Metalle stattgefunden hat, so daß wie bei einer chemischen Entmetallisierung auch chemisch aufgebrachte Schichten aus Sicklöchern und sehr stark hinterschnittenen Teilen abgelöst werden können.The main advantage of the invention is that the base electrolytes themselves do not need to be renewed and practically only the rinsing water accordingly must be disposed of in accordance with the statutory provisions. In addition, the aluminum or magnesium-containing base body the current at the points where the detachment of the metals to be detached has taken place, so that as in a chemical demetallization also chemically applied layers of drainage holes and very heavily undercut Parts can be replaced.

Claims

Claims 1. Bath for the electrolytic stripping of coatings Copper, nickel, cobalt, zinc, tin, chromium, cadmium, iron or their alloys from the surfaces of objects made of aluminum, aluminum alloys, magnesium or magnesium alloys, noting that it is considered to be Base contains sulfates of amines in aqueous solution.

2. Bath according to claim 1, d a d u r c Ii g e k e n n z e i c h n e t that it contains compounds which brought the free radical C6H5 into aqueous solution release during electrolysis.