DE2457235A1

DE2457235A1 - Protecting descaled pickled or cleaned metal articles - against attack by ferric cations by redn. using metals or water soluble cpds.

Info

Publication number: DE2457235A1
Application number: DE19742457235
Authority: DE
Inventors: Peter Vodicka
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1974-12-04
Filing date: 1974-12-04
Publication date: 1976-06-10

Abstract

Metals and/or water-soluble chemical cpds. are used to protect (i) metal articles picked to remove scale in acid-inhibited solns. or (ii) cleaned from Fe(III)-contg. surfaces and/or (iii) closed apparatus, against attack by ferric cations through reduction of these cations. (1) solid metals, or their alloys, used are water-soluble salt-forming metals which are less- or no more than equally electro-positive than the metals or their alloys to be protected, and may be Mg, Al, Zn, Cr-alloyed and/or unalloyed steels and Fe. (2) The water-soluble chemical cpds. may be isoascorbic acid, and, with exception of the biologically active ascorbic acid, all organic, water-soluble enoldiol gp.-contg. cpds., also mercaptoethanol, alkaline salts of alkaline dithionites (hydrosulphites). Pickling and/or cleaning chemical apparatus and heat-exchangers, e.g. boilers, coolers, pipe-conduits. (i) Process is economical; (ii) pitting is prevented.

Description

Verwendung von Metallen und/oder wasserlöslichen chemischen Verbindungen zum Schutz der in sauren inhibierten Lösungen vom Zunder gebeizten oder von Eisen-III-haltigen Belägen chemisch gereinigten metallischen Gegenständen und/oder geschlossenen Anlagen vor dem Angriff der Ferrikationen durch deren Reduktion und Anordnung zum Erreichen dieses Schutzes Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Metallen und/oder wasserlöslichen chemischen Verbindungen zum Schutz der in sauren inhibierten Lösungen vom Zunder gebeizten oder von Eisen-III-haltigen Belägen chemisch gereinigten metallischen Gegenständen und/oder geschlossenen Anlagen vor dem Angriff der Ferrikationen durch deren Reduktion und auf eine Anordnung zum Erreichen dieses Schutzes nämlich dort,wo die durch Ferrikationen verursachten lochfraßähnlichen Korrosionen unerwünscht sind. Use of metals and / or water-soluble chemical compounds to protect those pickled in acidic inhibited solutions from scale or from iron-III-containing solutions Coverings of chemically cleaned metallic objects and / or closed systems before the attack of the ferrications by reducing and arranging them to achieve this protection The invention relates to the use of metals and / or water-soluble chemical compounds to protect the solutions inhibited in acidic Metallic deposits pickled from scale or chemically cleaned from iron-III-containing coatings Objects and / or closed systems before the ferrications attack their reduction and an arrangement to achieve this protection namely where the pitting-like corrosion caused by ferrications is undesirable.

Es ist bekanntlich zweckmäßig , Gegenstande oder insbesondere geschlosseneAnlagen ,wie Apparaturen der chemischen Industrie, wärmetauschende Anlagen wie Kessel,Kühler, Wärmetauscher und Rohrleitungen dieser Systeme von Zunder und/oder , neben anderen Belägen hauptsächlich von Risen-III-oxiden, Eisen-III-hydroxiden oder anderen Risen-III-verbindungen durch Beizen und/ /oder chemisches Reinigen zu befreien. It is known to be expedient to use objects or, in particular, closed systems , such as apparatus in the chemical industry, heat-exchanging systems such as boilers, coolers, Heat exchangers and pipelines of these systems from scale and / or, among others Deposits mainly of iron (III) oxides, iron (III) hydroxides or other iron (III) compounds to be freed by pickling and / or chemical cleaning.

Beseitigung dieser Beläge durch inhibierte schwache bis sehr stark sauere verschieden zusammengesetzte Beiz-Reinigungslösungen im pH Bereiche unter 4,5 ist bereits bekannt. Auch Inhibitore gegen den Angriff der Wasserstoffprotonen der sauren Lösungen gegen deren Angriff auf die metallische Werkstoffe sind bereits bekannt. Removal of these deposits through inhibited weak to very strong acidic pickling cleaning solutions with different compositions in the pH range below 4.5 is already known. Also inhibitors against attack by hydrogen protons the acidic solutions against their attack on the metallic materials are already known.

Bei der Beizung/Reinigung gehen dabei bekanntlich die Ferrikationen der Beläge.als Salze der gegebenen Säuren der Beiz-Reinigungslösungen über, um nachher entweder auf der vor der Beizung bzw Reinigung schon bereits und/oder auf der gerade durch diesen Vorgang metallisch blank gewordenen Werkstoffoberfläche unter gleichzeitiger Auflösung des Metalles des Werkstoffes reduziert zu werden Bekanntlich ist jedoch die Reaktion der Reduktion der Ferrikationen in einer sauren Lösung nicht inhibierbar,höchstens in der Geschwindigkeit der Reduktion anfangs verlangsambar und läuft im allgemeinen dem folgendem Reaktionsschema nach ab: MeO + n Fe3+ = Men+ + n Fe2+ wobei : Me° den elementaren ,valenzlosen bzw wertigkeitslosen Zustand des Werkstoffes, n die Valenz - Wertiekeit der gelösten Metallkationen des werkstoffes, wie auch die Zahl der gleichzeitig durch die-Vorgang der Reduktion reduzierten Ferrikationen Fe3 und auch der dabei gebildeten Ferrokationen Fe 2+ darstellt, Es ist weiterhin allgemein bekannt , daß die Abtragung des metallischen lerkstoffes stoechiometrisch der Menge des reduzierten Fe3+- Ferrikationen - gleich ist;diese Ferrikationen werden während der Beizung bzw chemischen Reinigung durch die Wirkung der sauren Lösungen von den zu beseitigenden Belägen gelöst, oder anders ausgedrückt , ist die durch die oxidierende Wirkung der Ferrikationen verursachte Korrosion deren Menge in dem Belag proportionell. Ebenso ist es auch bekannt, daß diese Abtragungen den relativ großen Potentialunterschieden zwischen dem Metall und den Ferrikationen wegen bevorzugt als Lochfraßkorrosion an den Metallrissen Stellen der inneren Spannung , Korngrenzen der inneren Kristallstruktur, Kontaktstellen verschidener Metalle bzw Legierungen,Kanten und angeströmten Stellen auftreten. Dadurch erreichen diese Korrosionen auf den gebeizten bzw gereinigten Werkstoffen mit der steigenden reduzierten Menge der Ferrikationen, an den von Anfang an nicht durch die zu beseitigenden Beläge geschützten, sondern blanken Metallteilen ein gefährliches Ausmaß, das bis zur völligen Abwertung der Gegenstände oder Anlagen führen könnte. It is known that the ferrications go during the pickling / cleaning process of the coverings as salts of the given acids of the pickling cleaning solutions over, to afterwards either on the one already before the pickling or cleaning and / or on the one just now material surface that has become metallically bright through this process while at the same time Dissolution of the metal of the material to be reduced is known, however the reaction of the reduction of the ferric ions cannot be inhibited in an acidic solution, at most can initially be slowed down in the rate of reduction and generally runs from the following reaction scheme: MeO + n Fe3 + = Men + + n Fe2 + where: Me ° the elementary, valence-free or valueless state of the material, n the valence of the dissolved metal cations of the material, as well as the Number of ferrications reduced at the same time by the reduction process Fe3 and also the ferrocations Fe 2+ formed in the process represent, It is still It is well known that the removal of the metallic material is stoechiometric the amount of reduced Fe3 + - ferrications - is equal; these ferrications are during the pickling or chemical cleaning due to the action of the acidic solutions detached from the deposits to be removed, or in other words, it is through the oxidizing action of the ferric ions caused corrosion their amount in the Covering proportionally. It is also known that these ablations are relative because of the large potential differences between the metal and the ferrications as pitting corrosion on the metal cracks, points of internal stress, grain boundaries the inner crystal structure, contact points of different metals or alloys, edges and areas exposed to the flow. As a result, these corrosions reach the pickled or cleaned materials with the increasing, reduced amount of ferric ions, to those not protected from the start by the coverings to be removed, but rather bare metal parts to a dangerous extent, up to the total devaluation of the Objects or systems.

Die Anwendung von einigen Reduktionsmitteln zur Beseitigung der Ferrikationen ist auch bekannt, z.B. der Ascorbinsäure, Hydrochinon, Brenzkatechin,Thioglykolsäure und Stannochlorid,die alle in schwach bis stark sauerer Lösung die Ferri- zu Ferrokationen reduzieren. The use of some reducing agents to remove the ferric ions is also known, e.g. ascorbic acid, hydroquinone, pyrocatechol, thioglycolic acid and stannous chloride, all of which in weak to strongly acidic solution turn the ferric cations into ferrocations to reduce.

Allgemein ist auch bekannt die Anwendung von festen Metallen zum kathodischen Schutz von Gegenständen und Anlagen vor Erd- oder Seewasserkorrosion,bzw der feuchten atmosphaerischen Korrosion, wie auch zum kathodischen Schutz von metallischen Werkstoffen in stark korrodierenden sauren Lösungen, wo stets das weniger edle Metall eine in dem korrodierenden Medium sich zu seinen Metallkationen auflösende geopferte Anode bildet. In general, the use of solid metals is also known cathodic protection of objects and systems against earth or sea water corrosion, or the damp atmospheric corrosion, as well as for the cathodic protection of metallic Materials in highly corrosive acidic solutions, where the less noble metal is always used one that dissolves in the corrosive medium to form its metal cations Anode forms.

Durch die erfindungsgemäße Anwendung der festen metallischen Reduktionsmitteln ,die weniger, höchstens gleich als die zu schützenden Metalle oder deren Legierungen,edelsind erreicht man,daß die in der saueren inhibierten Beiz- Reinigungslösung durch das Auflösen der eisen-III-oxidhaltigen Beläge angehäufte Ferrikationen bevorzugt die weniger edlen,aber mit einer größeren und von Anfang an durch eine metallisch blanke Oberfläche gekennzeichneten Metalle angreifen und auf diese Weise nicht für den Angriff an die zu schützenden metallischen Oberflächen der Werkstoffe der gebeizten bzw chemisch gereinigten Gegenstände bzw Anlagen frei bleiben. By using the solid metallic reducing agents according to the invention that are less noble, or at most equal, than the metals or their alloys to be protected one achieves that the in the acidic pickling cleaning solution inhibited by the Dissolving the iron-III-oxide-containing deposits preferentially the accumulated ferric ions less noble, but with a larger one and from the beginning with a metallic bare metal Attack metals marked on the surface and in this way not for the Attack on the metallic surfaces to be protected of the pickled materials respectively chemically cleaned objects or systems remain free.

Die Anwendung der wasserlöslichen chemischen Verbindungen, wie der Isoascorbinsäure und mit Ausnahme der Ascorbinsäure allen organischen wasserlöslichen, enel-diolgruppehaltigen Verbindungen,weiterhin von Merkaptoäthanol, ferner von alkalischen Salzen der Unterphosphorigen, Phosphorigen, Thioschwefeligen Säure und von alkalischen Dithioniten ( Hydrosulphiten) gemäß der Erfindung erlaubt eine billigere und wirtschaftlichere Reduktion der Ferrikatione in den saueren Beiz-Reinigungälösungen, als das mit den bekannten wasserlöslichen Chemikalien erreicht wird. Durch die Oxidation der phosphor- bzw schwefelhaltigen Reduktionsmittel entstehen mit Vorteil durch eine Neutralisierung der saueren Beiz-Reinigungslösungen mit Kalkhydrat leicht fällbare und/oder schwer wasserlösliche , abwässertechnisch gut beseitigbare Kalziumverbindungen. The application of water-soluble chemical compounds, such as the Isoascorbic acid and, with the exception of ascorbic acid, all organic water-soluble, Compounds containing enel diol groups, mercaptoethanol, and alkaline ones Salts of hypophosphorous, phosphorous, thiosulphurous acid and alkaline Dithionites (hydrosulphites) according to the invention allows cheaper and more economical Reduction of the ferrication in the acidic pickling cleaning solutions than with the known water-soluble chemicals is achieved. Through the oxidation of the phosphorus or sulfur-containing reducing agents are advantageously produced through neutralization of the acidic pickling cleaning solutions with hydrated lime are easily precipitated and / or difficult water-soluble calcium compounds that can be easily removed from a wastewater point of view.

Die Eignung der einzelnen Metalle zur Verwendung als Reduktionsmittel zur Reduktion der Ferrikatione kann durch eine direkte Messung des Potentialunterschiedes in mV gegenüber den zu schützenden Metall oder die verschiedensten Legierungen ermittelt werden. Die Messung wird in der gegebenen , inhibierten saueren Beiz-Reinigungslösung mit der zu erwartenden Anreicherung an Ferrikationen bei der vorgesehenen Behandlungstemperatur durchgeführt. Dabei muß stets das als Reduktionsmittel vorgesehene Metall in dieser elektrochemischen Zelle die sich zu lösende Anode bilden. Die Elektrodenpotentiale gegenüber einer «-Vgasserstoffelektrode bei 250C haben hier bloß einen Orientierungswert; die Reihenfolge der wirtschaftlich verwendbaren Metalle lautet dann: Elektrodenpotential in mV Mg = Mg2++ 2 e + 2370 Al = Al3++ 3 e + 1670 Zn = Zn2++ 2 e + 768 Cr = Cr2++ 2 e + 557 Fe = Fe2 + 2 e + 411 Die Erfindung bezieht sich auf neuartige Verwendung von Metallen und/oder wasserlöslichen chemischen Verbindungen zum Schutz der in sauren inhibierten Lösungen vom Zunder gebeizten oder von Eisenw haltigen Belägen chemisch gereinigten metallischen Gegenständen und/oder geschlossenen Anlagen vor dem Angriff der Ferrikationen durch deren Reduktion und Anordnung zum Erreichen dieses Schutzes Die Erfindung besteht davon, darJidan als feste, in den gegebenen inhibierten sauren Beiz-Reinigungslösungen gut wasserlösliche Salze bildende weiniger, bzw höchstens gleich edle Metalle bzw deren Legierungen,als die Matalle, bzw deren Legierungen sind, auf denen man den Schutz gegen den oxydierenden Angriff der Ferrikationen erreichen will verwendet, wobei diese Metalle Magnesium, Aluminium, Zink, chromlegierte und/oder unlegierte Stähle und Eisen sind, weiterhin davon, daß man als wasserlösliche chemische Verbindungen in den gegebenen inhibierten Lösungen Isoascorbinsäure und mit Ausnahme der biologisch aktiven Ascorbinsäure alle organischen,wasserlöslichen Enel-diol-gruppehaltigen Verbindungen, weiterhin Merkaptoethanol, alkalische Salze der Unterphosphorigen, der Phosphorigen, der Thioschwefeligensäure und alkalische Dithionite ( Hydrosulphite) verwendet. The suitability of the individual metals for use as reducing agents to reduce the ferrication, a direct measurement of the potential difference determined in mV against the metal to be protected or the various alloys will. The measurement is made in the given, inhibited acid pickling cleaning solution with the expected enrichment of ferrications at the intended treatment temperature carried out. The metal intended as the reducing agent must always be present in this electrochemical cell form the anode to be dissolved. The electrode potentials compared to a -hydrogen electrode at 250C only have an orientation value here; the order of the economically usable metals is then: electrode potential in mV Mg = Mg2 ++ 2 e + 2370 Al = Al3 ++ 3 e + 1670 Zn = Zn2 ++ 2 e + 768 Cr = Cr2 ++ 2 e + 557 Fe = Fe2 + 2 e + 411 The invention relates to a novel use of metals and / or water-soluble chemical compounds to protect the in acidic inhibited solutions of scale pickled or iron containing deposits chemically cleaned metallic objects and / or closed systems the attack of the ferrications by reducing and arranging them to achieve this protection The invention consists of using Jidan as a solid, Salts readily water-soluble in the inhibited acid pickling cleaning solutions given forming less, or at most equally noble metals or their alloys, than the Matalle or their alloys are on which one can protect against oxidizing Attack of the ferric ions is used, these metals being magnesium, Aluminum, zinc, chromium-alloyed and / or unalloyed steels and iron are still from the fact that one inhibited as water-soluble chemical compounds in the given Solutions isoascorbic acid and with the exception of biologically active ascorbic acid all organic, water-soluble compounds containing enel diol groups, furthermore Mercaptoethanol, alkaline salts of hypophosphorous, phosphorous, thiosulphurous acid and alkaline dithionites (hydrosulphites) are used.

Ferner bezieht sich die Erfindung auf eine Anordnung zum Erreichen dieses Schutzes,wobei man zu diesem Schutz stets die weniger, höchstens aber die gleich edlen Metalle und/oder deren Legierungen,als die zu schützenden sind verwendet,wobei im Falle der gleich edlen Metalle und/oder deren Legierungen die Oberfläche des in der Lösung verwendeten Metalls und/oder dessen Legierung wesentlich größer,als die des zu schützenden Metalles ist,wobei beide Metalle in der gleichen gegebenen,inhibierten sauren Lösung getaucht sind, wobei man die oben genannten Metalle und/oder deren Legierungen bei einer unbewegten inhibierten sauren Beiz-Reinigungslösung in die Nähe der Ferrikationenquelle bringt,bei einer bewegten Lösung mit Vorteil dort situiert, wo diese Lösung angereichert mit Ferrikationen zugeleitet wird, wobei man den Schutz gegen den Ferrikationenangriff zusätzlich noch durch eine galvanische (elektrische)Verbindung von diesen Metallen zu den zu schützenden, in der gleichen Beiz-Reinigungslösung sich befindenden edleren Werkstoffen unterstützen kann,und/oder daß man die ferrikationenhaltige,inhibierte sauere Lösung die oben genannten wasserlöslichen chemischen Verbindungen dosiert, wobei die Reduktion der Ferrikationen gegebnfalls noch mit den oben genannten Metallen zusätzlich geschieht. The invention also relates to an arrangement for achieving this protection, with this protection always the less, but at most the the same noble metals and / or their alloys as those to be protected are used, whereby in the case of equally noble metals and / or their alloys, the surface of the metal used in the solution and / or its alloy is significantly larger than is that of the metal to be protected, both metals being given the same inhibition are immersed in acidic solution, using the above metals and / or their Alloys in the case of an immobile inhibited acidic pickling cleaning solution in the Close to the ferrication source, in the case of a moving solution it is advantageously situated there, where this solution enriched with ferric ions is fed, thereby protecting against the ferrication attack additionally by a galvanic (electrical) connection from these metals to those to be protected in the same pickling cleaning solution Can support nobler materials located, and / or that one inhibited the ferric ions-containing acidic solution dosed the above-mentioned water-soluble chemical compounds, the reduction of the ferric ions, if necessary, with the metals mentioned above additionally happens.

Durch die erfindungsmäßige Verwendung von Metallen und wasserlöslichen chemischen Verbindungen und durch Anwendung von diesen im Sinne der Erfindung werden die Nachteile der bisherigen Durchführung der Beizungen bzw chemischen Reinigungen,die hauptsächlich in dem quer durch das behandelte Metall laufenden korrosiven Angriffe der Ferrikationen beruhen und der nämlich relativ an den vorher nicht durch Zunder oder den zu beseitigenden Belag geschützten Stellen ist. By using metals and water-soluble ones according to the invention chemical compounds and by using these within the meaning of the invention the disadvantages of the previous implementation of the pickling or chemical cleaning, the mainly in the corrosive attack running across the treated metal of the ferrications are based and that is relatively on the previously not due to scale or the covering to be removed is protected.

Die Verwendung der wenig edlen Metalle hat zum Ziel ,den Angriff der Ferrikationen an sich zu konzentrieren. Da die Menge der Ferrikationen durch den zu beseitigenden Zunder bei der Beizung oder durch den Belag bei der chemischen Reinigung gegeben ist und die Ferrikationen erst bei deren Auflösung in den beizenden bzw chemisch reinigenden Säuren zum Angriff an die zu schützenden Werkstoffe bereit sind, haben die unedlen Metalle wie Magnesium'Aluminium, Stahl bzw Eisen die Aufgabe diese Ferrikationen lt dem Reaktionschema: MeO + n Fe3+ = Me + n Fe 2+ zu beseitigen. The aim of the attack is to use the less precious metals of the ferrications to concentrate. As the amount of ferrications through the scale to be removed during the pickling process or through the deposit during the chemical process Purification is given and the ferrications only dissolve in the pickle or chemically cleaning acids ready to attack the materials to be protected base metals such as magnesium'aluminium, steel and iron have the task these ferrications are to be eliminated according to the reaction scheme: MeO + n Fe3 + = Me + n Fe 2+.

Da die Auflösung des Zunders oder der ferrihaltigen Beläge zeitlich gebunden ist,ergibt sich daraus auch gewisse Zeit in der die Beseitigung der Ferrikationen auf der gegebenen Metalloberfläche geschehen kann. Falls die Auflösung des Zunders oder der Beläge schnell erfolgt,kann man die überschüssigen Ferrikationen durch ein Zudosieren der genannten wasserlöslichen chemischen Verbindungen zusätzlich reduzieren.Nach Bedarf kannman jedoch durch Errichten einer galvanischen Verbindung zwischen dem reduzierten Metall und der Anlage einen fast quantitativen Schutz der Anlage erreichen, da in diesem Fall das reduzierende Metall zu der auflösenden Anode und die Anlage bzw Gegenstände zu der Geschützten Kathode werden. Since the dissolution of the scale or the ferri-containing deposits takes place over time is bound, this also results in a certain time in which the elimination of the ferrications can happen on the given metal surface. If the dissolution of the scale or the deposits occur quickly, you can remove the excess ferrications a metering in of the water-soluble chemical compounds mentioned in addition If necessary, however, you can create a galvanic connection between the reduced metal and the plant an almost quantitative protection of the Achieve plant, as in this case the reducing metal to the dissolving anode and the system or objects become the protected cathode.

Falls eine galvanische Verbindung zwischen den Metallen unerwünscht oder unmöglich ist,kann man durch direkte Zugabe der Isoascorbinsäure, des Merkaprtoethanols,der alkalischen Salze der Unterphosphorigen und der Phosphorigen Säure die Reduktion der Ferrikationen erreichen, dagegen die Zugabe der alaklischen Salze der Thioschwefeligen Säure und der alkalischen Dithioniten muß so erfolgen,daß sich in der sauren Lösung stets ein minimaler Vberschuß an den Ferrikationen befindet.Andere Dosierung führt dann zu unerwünschten Produkten des Zerfall es dieser Salze unter Ausscheidung vom elementaren Schwefel. If a galvanic connection between the metals is not desired or impossible, one can by direct addition of the isoascorbic acid, the mercaptoethanol, the alkaline salts of hypophosphorous and phosphorous acid the reduction of the ferrications, on the other hand, the addition of the alkali salts of the thiosulphurous Acid and the alkaline dithionites must be done in such a way that they are in the acidic solution There is always a minimal excess of the ferrications. Other dosing will result then these salts result in undesirable products of the decomposition with excretion of the elemental sulfur.

Eine einfache Anordnung der Verwendung der Metalle zur Reduktion der Ferrikatione kann zum Beispiel auf die Weise erfolgen,daß man in die bewegte inhibierte saure Beiz-Reinigungslösung ein Pakett von Stahlspänen taucht. A simple arrangement of using the metals for reduction the ferrication can be done, for example, in such a way that one moves into the inhibited acidic pickling cleaning solution dips a packet of steel chips.

Beim Auflösen der Beläge greifen dann die gelösten Ferrikationen diese diese blanken großen Stahloberflächen an,bevor noch ein Angriff auf diesmit dem Belag vorübergehend geschützten Oberflächen der Werkstoffe erfolgt. Ähnlich kann man Aluminiumabfall verwenden,bzw Zink oder Magnesium,wo jedoch auf eine Abstimmung der Inhibierung der Säure und deren Konzentration genau zu achten ist.When the deposits dissolve, the dissolved ferrications then grip them these bare large steel surfaces before an attack on this with the Covering temporarily protected surfaces of the materials takes place. Similar can you use aluminum waste, or zinc or magnesium, but where on a vote the inhibition of the acid and its concentration must be carefully observed.

Bei einer Behandlung in unbewegter Lösung ist der erreichte Schutz durch die Beseitigung der Ferrikationen geringer, da die kleine bloß durch eine Diffusion verursachten Bewegung der Ferrikationen führt nur zur einer langsamen Reduktion von denen. Der erreichte Schutz erfolgt dann im Verhältnis der auf der Zusatzmetalloberfläche reduzierten Ferrikationen zu den,die auf der Metalloberfläche der Gegenstände bzw Anlage reduziert worden waren. With a treatment in immobile solution, the protection achieved is by eliminating the ferrications less, since the small ones only go through one Diffusion-induced movement of the ferrications only leads to a slow one Reduction of those. The protection achieved is then in the ratio of that on the Additional metal surface reduced ferrications to those on the metal surface the objects or the system had been reduced.

Eine galvanische Strom leitende Verbindung von den weniger edlen reduzierenden Metallen bildet in der Anwesenheit von Ferrikationen eine mit relativ hohen Potentialunterschieden arbeitende Zelle; dadurch wird die Treibkraft der Reduktion der Ferrikationen unterstützt und bei guter Durchführung und gegnügendem Potentialunterschied - z.B zwischen Stahl und Aluminium wird der Stahl völlig gegen den Angriff der Ferrikationen geschützt. A galvanic current-conducting connection from the less noble reducing metals forms one with relative in the presence of ferric ions cell operating with high potential differences; this becomes the driving force of reduction the ferrications supports and with good implementation and sufficient potential difference - e.g. between steel and aluminum, the steel is completely resistant to the attack of the ferric ions protected.

Zusätzlich nach der Reduktion der Ferrikationen wird, wie bekannt'der Stahl auch gegen die durch die Säuren verursachte Korrosion geschützt noch über den durch die Inhibitoren gewährleisteten Schutz.In addition, after the reduction of the ferrications, as is known, the Steel also protected against the corrosion caused by the acids still over the protection provided by the inhibitors.

Je nach Bedarf kann man die verschieden Anordnung des Schutzes kombinieren.Dieser Fall trifft nämlich bei einer Behandlung von Anlagen zu. Depending on your needs, you can combine the various arrangements of the protection This case applies to the treatment of plants.

Die bewegte,mit Ferrikationen angereicherte Lösung kann zuerst billig über großflächige Metalle geführt werden,wo ein Teil der Ferrikationen reduziert wird mit oder ohne eine galvanische Verbindung mit der Anlage, nachher dann mit den teuereren,grasserlöslichen Reduktionsmitteln behandelt werden,wodurch man, eine völlige Beseitigung der Ferrikationen z.B. für einen völligen Schutz der in der Anlage montierten aus vielen Werkstoffen zusammensetzten Armaturen erreicht.The agitated solution enriched with ferric ions can be cheap at first be passed over large-area metals, where some of the ferric ions are reduced is with or without a galvanic connection with the system, then with the more expensive, grass-soluble reducing agents are treated, whereby one complete elimination of the ferrications, e.g. for complete protection of the System-mounted valves composed of many materials achieved.

Claims

PATENT CLAIMS

Use of metals and / or water-soluble chemical compounds to protect those pickled in acidic inhibited solutions from scale or from iron-III-containing solutions Coverings of chemically cleaned metallic objects and / or closed systems before the attack of the ferrications by reducing them, characterized in that 1.1 that one as solid, in the given inhibited acidic pickling cleaning solutions Easily water-soluble salts forming, less, or at most equally noble metals, or their alloys, as the metals, or their alloys on which one is the Protection against the oxidative attack of the ferric ions is used, whereby these metals magnesium, aluminum, zinc, chromium-alloyed and / or unalloyed steels and iron are 1.2 that can be used as water-soluble chemical compounds in the given inhibited solutions isoascorbic acid and with the exception of the biologically active ascorbic acid all organic, water-soluble compounds containing enel diol groups, furthermore Mercaptoethanol, alkaline salts of hypophosphorous, phosphorous, thiosulphurous acid and 'alkaline dithionites (hydrosulfites) use 2nd order to achieve this Protection, characterized in that this protection is always the less, at most but the same noble metals and / or their alloys as those to be protected are used, whereby in the case of the same noble metals and / or their alloys, the Surface of the metal used in the solution and / or its alloy is essential greater than that of the metal to be protected, both metals being the same given, inhibited acidic solution are immersed, whereby one mentioned under 1.1 Metals and / or their alloys in the case of an unmoved, inhibited acidic pickling cleaning solution brings in the vicinity of the ferrication source, with a moving solution with advantage located where this solution is supplied enriched with ferric ions, whereby the protection against the ferrications is additionally provided by a galvanic connection from these metals to those to be protected in the same pickling cleaning solution Can support existing metals, and / or that one in the ferric ions-containing, inhibited acidic solution doses the water-soluble chemical compounds mentioned under 1.2, the reduction of the ferric ions, if necessary, with those mentioned under 1.1 Metals happens.