DE3407702A1 - Process and apparatus for removing ammonia and ammonium salts from coal-fired power station recyclings - Google Patents
Process and apparatus for removing ammonia and ammonium salts from coal-fired power station recyclingsInfo
- Publication number
- DE3407702A1 DE3407702A1 DE19843407702 DE3407702A DE3407702A1 DE 3407702 A1 DE3407702 A1 DE 3407702A1 DE 19843407702 DE19843407702 DE 19843407702 DE 3407702 A DE3407702 A DE 3407702A DE 3407702 A1 DE3407702 A1 DE 3407702A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ammonia
- calcium oxide
- water
- reaction
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 21
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 13
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004295 calcium sulphite Substances 0.000 description 1
- 239000011455 calcium-silicate brick Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000010169 landfilling Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
- C04B2/06—Slaking with addition of substances, e.g. hydrophobic agents ; Slaking in the presence of other compounds
- C04B2/066—Making use of the hydration reaction, e.g. the reaction heat for dehydrating gypsum; Chemical drying by using unslaked lime
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/58—Ammonia
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von AmmoniakMethod and device for removing ammonia
und Ammoniumsalzen aus Kohlekraftwerksreststoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Entfernung von Ammoniak und Ammoniumsalzen aus Kohlekraftwerksreststoffen sowie eine bevorzugte Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.and ammonium salts from coal power plant residues are the subject of the present invention The invention is a method for removing ammonia and ammonium salts from coal power plant residues and a preferred device for performing the method.
Außer der Entschwefelung von Rauchgasen von Kraftwerken wird in zunehmendem Maße auch gefordert, daß der Gehalt an Stickoxiden so gering wie möglich ist. Während der Schwefel als unerwünschte Verunreinigung in den Brennstoffen bereits vorhanden ist, entstehen die Stickoxide erst während der Verbrennung durch Reaktion von Stickstoff und Sauerstoff bei hohen Temperaturen. Die Menge an Stickoxiden ist zwar durch die Verbrennungstemperatur und den Sauerstoffüberschuß beeinflußbar, kann jedoch nicht unter die geforderten Werte von weniger als 200 mg Stickoxide pro m3 Rauchgas gedrückt werden.Apart from the desulphurisation of flue gases from power plants, there is an increasing trend Measures also demanded that the content of nitrogen oxides is as low as possible. While the sulfur is already present in the fuels as an undesirable impurity is, the nitrogen oxides are only produced during combustion through the reaction of nitrogen and oxygen at high temperatures. The amount of nitrogen oxides is admittedly due to the Combustion temperature and excess oxygen can be influenced, but cannot pressed below the required values of less than 200 mg nitrogen oxides per m3 flue gas will.
In Japan sind Verfahren entwickelt worden, die Stickoxide mit Hilfe von Katalysatoren aus Rauchgasen zu entfernen, indem man diese katalytisch mit beigegebenem Ammoniak in Stickstoff und Wasserdampf verwandelt. Da hierbei stets mit einem Uberschuß von Ammoniak gearbeitet werden muß, muß dieser Ammoniaküberschuß anschliessend wieder aus dem Rauchgas entfernt werden. Dadurch entstehen ammoniakhaltige und/oder ammoniumsalzhaltige Reststoffe, die nicht ohne weiteres wieder aufgearbeitet, verwertet oder deponiert werden können. Insbesondere in Kohlekraftwerken, bei denen eine Entschwefelung der Rauchgase vorgenommen wird, enthalten die dabei anfallenden trockenen und nassen Reststoffe einen Teil des eingesetzten Ammoniaks in freier oder chemisch gebundener Form. Dieser Gehalt an Ammoniak und Ammoniumsalzen stört in erheblichem Maße die Wiederverwendung oder Deponierung dieser Reststoffe.In Japan processes have been developed that use nitrogen oxides to remove catalytic converters from flue gases by adding them catalytically Ammonia is transformed into nitrogen and water vapor. Since here always with an excess of ammonia has to be worked, this excess ammonia must then be restored can be removed from the flue gas. This creates ammonia-containing and / or ammonium salt-containing Residual materials that cannot be easily reprocessed, recycled or dumped can be. Especially in coal-fired power plants, where desulfurization of the Flue gases are made, contain the resulting dry and wet Residues a part of the ammonia used in free or chemically bound Shape. This content of ammonia and ammonium salts disturbs to a considerable extent Reuse or landfilling of these residues.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, Ammoniak und Ammoniumsalze aus Kohlekraftwerksreststoffen zu entfernen, so daß sie anschließend entweder in üblicher Weise weiterverwertet oder aber deponiert werden können.The invention has the task of ammonia and ammonium salts to remove from coal power plant residues, so that they then either in Usually recycled or can be disposed of.
Die Erfindung hat sich weiterhin die Aufgabe gestellt, den freien und chemisch gebundenen Ammoniak aus den Kohlekraftwerksreststoffen so zu entfernen, daß er entweder für das Verfahren zur Entfernung der Stickoxide oder für andere Zwecke wieder verwendet werden kann.The invention has also set itself the task of the free and to remove chemically bound ammonia from the coal power plant residues in such a way that that he is either for the process of removing nitrogen oxides or for others Purposes can be reused.
Diese Aufgabe kann überraschenderweise dadurch gelöst werden, daß man die Kohlekraftwerksreststoffe mit einem Gehalt an Ammoniak und Ammoniumsalzen zusammen mit Calciumoxid oder calciumoxidhaltigen Materialien und überschüssigen Mengen Wasser oder wäßrigen Suspensionen umsetzt, wobei die nicht zur Ablöschung des Calciumoxids benötigte Wassermenge so zu bemessen ist, daß sie durch die Reaktionswärme der Ablöschung vollständig verdampft und zusammen mit dem Ammoniak abgeführt wird.Surprisingly, this object can be achieved in that the coal power plant residues with a content of ammonia and ammonium salts along with calcium oxide or materials containing calcium oxide and excess Quantities of water or aqueous suspensions reacts, which are not used for extinguishing of the calcium oxide required amount of water is such that it is absorbed by the heat of reaction the quenching is completely evaporated and discharged together with the ammonia.
Die Menge an Calciumoxid sollte dabei so bemessen sein, daß sie etwa 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die trockenen Kohlekraftwerksreststoffe, beträgt. Für das Verfahren geeignet sind Kohlekraftwerksreststoffe mit einem Gehalt an Ammoniak und/oder Ammoniumsalzen von mehr als 20 ppm. Insbesondere kommen somit Kohlekraftwerksreststoffe in Frage, die 100 bis 1.000 ppm Ammoniak in freier oder gebundener Form enthalten.The amount of calcium oxide should be such that it is about 5 to 30% by weight, based on the dry coal power plant residues. For The process is suitable for coal power plant residues with an ammonia content and / or ammonium salts of more than 20 ppm. In particular, coal power plant residues come from this in question, which contain 100 to 1,000 ppm ammonia in free or bound form.
Die zur Ablöschung benötigte Wassermenge ist so zu bemessen, daß sie durch die Reaktionswärme der Ablöschung vollständig verdampft und abgeführt wird. Vorzugsweise geschieht dies dann, wenn die Wassermenge 120 bis 220 mol-%, vorzugsweise 180 bis 200 mol-% der zur Ablöschung erforderlichen Menge beträgt. Unter solchen Bedingungen beträgt die Reaktionszeit 0,5 bis 2 Stunden. Im allgemeinen reicht eine Reaktionszeit von ca. 1 Stunde.The amount of water required for extinguishing is to be measured in such a way that it is completely evaporated and discharged by the heat of reaction of the quenching. This is preferably done when the amount of water is 120 to 220 mol%, preferably 180 to 200 mol% of the amount required for extinguishing. Among those conditions the reaction time is 0.5 to 2 hours. In general a reaction time of approx. 1 hour is sufficient.
Schwankungen der Reaktionszeit ergeben sich insbesondere aus der chemischen Zusammensetzung, der Korngröße und der Porosität der eingesetzten Produkte. Man wird daher die Reaktionszeit durch einfache Vorversuche optimieren können, wobei etwa zu lang gewählte Reaktionszeiten an sich nicht schaden, jedoch zu unnötigen Kosten führen.Fluctuations in the reaction time result in particular from the chemical Composition, grain size and porosity of the products used. Man will therefore be able to optimize the response time through simple preliminary tests, whereby For example, reaction times that are chosen too long do not do any harm in themselves, but they are unnecessary Lead to costs.
Zu kurze Reaktionszeiten können dazu führen, daß das Produkt noch gewisse Restmengen des nicht gelöschten Calciumoxids sowie nicht umgesetzter Ammoniumsalze enthalten und daher bei der Weiterverarbeitung zu unerwünschten Nachreaktionen und der Abgabe von Ammoniak führen.Too short reaction times can lead to the product still certain residual amounts of the unquenched calcium oxide and unreacted ammonium salts and therefore in the further processing to undesirable after-reactions and lead to the release of ammonia.
Um Verklumpung und Verhärtung des entstehenden trockenen und pulverförmigen Derivats zu verhindern, muß die Reaktionstemperatur über l000C betragen. Um eine praktisch vollständige Umsetzung und Entfernung des freien und gebundenen Ammoniaks zu erreichen, muß der pH-Wert des Reaktionsgemisches stets über 12 liegen.To clumping and hardening of the resulting dry and powdery To prevent derivative, the reaction temperature must be above 1000C. To a practically complete conversion and removal of the free and bound ammonia To achieve this, the pH of the reaction mixture must always be above 12.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Kohlekraftwerksreststoffe mit einem Gehalt an Ammoniak und Ammoniumsalzen zusammen mit Calciumoxid oder calciumoxidhaltigen Materialien und dem Wasser bzw. den wäßrigen Suspensionen in einer Mischvorrichtung miteinander vermischt und danach in ein Reaktionsgefäß gefördert, in welchem das Gemisch 0,5 bis 2 Stunden verweilt.The coal power plant residues are used to carry out the process according to the invention with a content of ammonia and ammonium salts together with calcium oxide or calcium oxide-containing Materials and the water or the aqueous suspensions in a mixing device mixed with one another and then conveyed into a reaction vessel in which the Mixture lingers for 0.5 to 2 hours.
Sofern während dieses Mischvorganges bereits Ammoniak und ammoniakhaltige Brüden entstehen, können diese direkt abgezogen und mit den Brüden aus dem Reaktionsgefäß vereinigt werden.Provided that ammonia and ammonia-containing substances are already present during this mixing process Vapors arise, these can be drawn off directly and taken with the vapors from the reaction vessel be united.
Da die Reaktionstemperatur im Reaktionsgefäß stets über 1000C betragen soll, muß insbesondere an den Wandungen dafür gesorgt werden, daß die Temperatur nicht unter 1000C absinkt. Am einfachsten ist dies zu erreichen durch eine ausreichende Wärmeisolierung. Prinzipiell wäre es auch möglich, die Außenwandung mit einem Heizmantel zu umgeben, jedoch ist dies wegen der damit verbundenen Kosten weniger bevorzugt.Since the reaction temperature in the reaction vessel is always above 1000C should, it must be ensured, in particular on the walls, that the temperature does not drop below 1000C. The easiest way to achieve this is through a sufficient Thermal insulation. In principle it would also be possible to cover the outer wall with a heating jacket to surround, however, this is less preferred because of the cost involved.
Die Reaktionswärme der Ablöschreaktion reicht auch unter Berücksichtigung noch vorhandener Wärmeverluste an den Wandungen aus, bis zu 120 mol-% überschüssiges Wasser zu verdampfen. Bei einem zu geringen Wasserüberschuß kommt es zu lokalen Überhitzungen und damit zu unvollständiger Ablöschung des Calciumoxids. Bei zu großem Wasserüberschuß besteht die Gefahr, daß lokal die Temperatur unter 1000C absinkt und es dabei zu unerwünschten Verklumpungen und irreversiblen Verhärtungen des Produktes kommt.The heat of reaction of the quenching reaction is sufficient even taking into account heat losses still present on the walls, up to 120 mol% excess To evaporate water. If the excess of water is too low, local ones occur Overheating and thus incomplete extinguishing of the calcium oxide. When it is too big If there is excess water, there is a risk that the local temperature will drop below 1000C and this leads to undesirable clumping and irreversible hardening of the product comes.
Erfindungsgemäß entsteht so einerseits ein trockenes, pulverförmiges Derivat, welches am anderen Ende des Reaktionsgefäßes entnommen und gewünschtenfalls unmittelbar mit weiteren Zusätzen vermischt und weiterverarbeitet werden kann. So können die so erhaltenen Produkte je nach ihrer sonstigen Zusammensetzung in der Zementindustrie oder als Betonzuschlagstoff verwendet werden.According to the invention, on the one hand a dry, powdery one is created Derivative, which is taken from the other end of the reaction vessel and if desired can be mixed and processed directly with other additives. So Depending on their other composition, the products obtained in this way can be used in the Cement industry or used as concrete aggregate.
Für den Fall, daß keine Weiterverwertung möglich ist, können sie zusammen mit anderen abbindenden Suspensionen von Abfallstoffen deponierfähig gemacht werden, indem man sie zu einem erdfeuchten Produkt vermischt, in die Deponie verbringt und dort verdichtet.In the event that recycling is not possible, they can be used together can be made landfillable with other setting suspensions of waste materials, by mixing them into an earth-moist product, putting them in the landfill and condensed there.
Erfindungsgemäß anfallende Derivate von Kohlekraftwerksreststoffen können bei entsprechender Zusammensetzung auch mit entsprechenden Zuschlagstoffen zum Mörtel, Putzmaterialien und vorgeformten Baustoffen, wie Kalksandstein etc., weiterverarbeitet werden. Es ist auch möglich, dieses Material zum Verfüllen im Bergbau, zum Bau von Dämmen oder als Wirtschaftsgut für den Landschaftsbau zu verwenden. Entscheidend ist allein, daß der Gehalt an Ammoniak und Ammoniumsalzen erfindungsgemäß unter 10 ppm liegt und daher auch bei längerer Lagerung weder zu störenden Nachreaktionen noch zur Geruchsbelästigung führt.Derivatives of coal power plant residues obtained according to the invention can with the appropriate composition also with appropriate additives for mortar, plastering materials and preformed building materials such as sand-lime brick etc., are further processed. It is also possible to use this material for backfilling in the Use in mining, dam construction or as an asset for landscaping. The only decisive factor is that the content of ammonia and ammonium salts according to the invention is below 10 ppm and therefore does not cause any disruptive after-reactions even after prolonged storage still leads to odor nuisance.
Der freie und der gebundene Ammoniak der eingesetzten Kohlekraftwerksreststoffe wird unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens praktisch vollständig mit den Brüden aus dem Reaktionsgefäß abgeführt. Es ist ohne weiteres möglich, aus diesen Brüden Ammoniak gesondert abzuscheiden und den so erhaltenen Ammoniak wieder zu verwenden. Im einfachsten Falle kann dieser Ammoniak erneut eingesetzt werden zur Reaktion mit den Stickoxiden in der Anlage zur Entfernung der Stickoxide aus den Rauchgasen. Gewünschtenfalls kann dieser Ammoniak aber auch für andere Zwecke im Rahmen der Aufarbeitung und Weiterverarbeitung von Kraftwerksreststoffen verwendet werden.The free and bound ammonia of the coal power plant residues used becomes practically complete under the conditions of the process according to the invention discharged with the vapors from the reaction vessel. It is easily possible to get off separate these vapors ammonia and the ammonia thus obtained again to use. In the simplest case, this ammonia can be used again to react with the nitrogen oxides in the system to remove the nitrogen oxides the smoke gases. If desired, this ammonia can also be used for other purposes used as part of the processing and processing of power plant residues will.
In der Figur ist eine erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens näher erläutert. In dieser Figur bedeuten: 1 das Reaktionsgefäß; 2 die Wärmeisolierung der Wandung; 3 die Einfüllöffnung für das Gemisch; 4 die Mischvorrichtung für Ammoniak und ammoniumsalzhaltige Kohlekraftwerksreststoffe mit Calciumoxid oder calciumoxidhaltigen Materialien und Wasser oder wäßrigen Suspensionen; 5 eine Austragsvorrichtung für trockenes, pulverförmiges Derivat am Boden des Reaktionsgefßes; 6 der Brüdenabzug für verdampftes überschüssiges Wasser zusammen mit dem Ammoniak; 7 eine Fördervorrichtung für feste Kohlekraftwerksreststoffe; 8 eine Bandwaage für feste Reststoffe; 9 ein Silo für feste Reststoffe 10 eine pneumatische Fördereinrichtung für feste Reststoffe; 11 eine Zuführungsleitung für Wasser oder wäßrige Suspension zum Mischer; 11 a Zuführungsvorrichtung für Calciumoxid oder calciumoxidhaltige Materialien; 12 ein Mischer für das entstehende trockene pulverförmige Derivat mit weiteren Komponenten; 13 die Zuführungsleitung für weitere Komponenten; 14 Förderband von der Mischanlage; 15 Bandwaage für das Endprodukt; 16 Verladesilo.In the figure is a device according to the invention for implementation of the procedure explained in more detail. In this figure: 1 is the reaction vessel; 2 the thermal insulation of the wall; 3 the filling opening for the mixture; 4 the mixing device for ammonia and coal power plant residues containing ammonium salt with calcium oxide or calcium oxide-containing materials and water or aqueous suspensions; 5 a discharge device for dry powdery derivative at the bottom of the reaction vessel; 6 the vapor outlet for evaporated excess water together with the ammonia; 7 a conveying device for solid coal power plant residues; 8 a belt scale for solid residues; 9 a silo for solid residues 10 a pneumatic conveying device for solid residues; 11 a supply line for water or aqueous suspension to the mixer; 11 a feeding device for calcium oxide or calcium oxide-containing Materials; 12 a mixer for the resulting dry powdery derivative with other components; 13 the feed line for further components; 14 conveyor belt from the mixing plant; 15 belt scale for the end product; 16 loading silo.
In dieser Vorrichtung werden Kohlekraftwerksreststoffe mit einem Gehalt von Ammoniak und Ammoniumsalzen, beispielsweise entsprechende Flugaschen, aus dem Silo (9) über die pneumatische Förderung (10) und die Förderanlage (7) auf die Bandwaage (8) gefördert und dort in den Mischer gegeben. Gleichzeitig wird über die Zuleitung (11) Wasser oder wäßrige Suspension zudosiert.In this device, coal power plant residues with a content of ammonia and ammonium salts, for example corresponding fly ash, from the Silo (9) via the pneumatic conveyance (10) and the conveyor system (7) onto the belt scale (8) conveyed and put into the mixer there. At the same time is on the supply line (11) metered in water or aqueous suspension.
Über die Führungsvorrichtung (11 a) wird die notwendige Menge Calciumoxid oder calciumoxidhaltigen Materials zudosiert, sofern die Kohlekraftwerksreststoffe nicht bereits eine ausreichende Menge Calciumoxid enthalten.About the guide device (11 a) is the necessary amount of calcium oxide or calcium oxide-containing material, provided that the coal power plant residues does not already contain a sufficient amount of calcium oxide.
Bei Verwendung von Braunkohlenaschen, die trocken entschwefelt wurden, ist der Calciumoxidgehalt bereits hoch genug, so daß die weitere Zugabe von Calciumoxid entfallen kann.When using lignite ash that has been dry desulphurized, the calcium oxide content is already high enough that the further addition of calcium oxide can be omitted.
Das Gemisch aus Kohlekraftwerksreststoffen, Calciumoxid oder calciumoxidhaltigen Materialien und überschüssigen Mengen Wasser oder wäßrigen Suspensionen wird durch die Einfüllöffnung (3) in das Reaktionsgefäß (1) gegeben, in welchem es allmählich von oben nach unten absinkt.The mixture of coal power plant residues, calcium oxide or calcium oxide-containing Materials and excess amounts of water or aqueous suspensions will be through the filling opening (3) into the reaction vessel (1), in which it gradually descends from top to bottom.
Die Austragsvorrichtung (5) muß so reguliert sein, daß die Reaktionszeit 0,5 bis 2 Stunden, vorzugsweise 1 Stunde beträgt, die Reaktionszeit kann durch die Fördergeschwindigkeit der Austragsvorrichtung reguliert werden.The discharge device (5) must be regulated so that the reaction time 0.5 to 2 hours, preferably 1 hour, the reaction time can by Conveying speed of the discharge device can be regulated.
Die zugeführte Menge an Gemisch durch die Einfüllöffnung (3) muß hierauf abgestimmt sein. Es ist möglich, die Reaktionszeit und damit die Dosierung und Entnahme automatisch zu regeln durch Messung der Reaktionstemperatur an der Außenwandung. Die überschüssigen Wassermengen werden zusammen mit dem Ammoniak als Dampf durch den Brüdenabzug (6) entnommen und in geeigneter Weise weiterverwertet. Beispielsweise ist es möglich, die Brüden so zu kondensieren, daß der Ammoniak in das Verfahren zur Entfernung der Stickoxide zurückgeführt werden kann.The amount of mixture supplied through the filler opening (3) must be based on this be coordinated. It is possible to change the reaction time and thus the dosage and withdrawal to be regulated automatically by measuring the reaction temperature on the outer wall. The excess amounts of water are carried along with the ammonia as steam removed from the vapor vent (6) and recycled in a suitable manner. For example it is possible to condense the vapors so that the ammonia enters the process can be recycled to remove the nitrogen oxides.
Sofern unmittelbar nach der Herstellung des trockenen pulverförmigen Derivates dieses mit festen oder flüssigen weiteren Komponenten vermischt werden soll, geschieht dies in dem weiteren Mischer (12), welcher das so erhaltene Endprodukt über die Förderanlage (14) in das Ladesilo (16) transportiert.Provided immediately after the preparation of the dry powdery Derivatives of this are mixed with solid or liquid other components should, this is done in the further mixer (12), which the end product thus obtained transported via the conveyor system (14) into the loading silo (16).
Erfindungswesentlich für die Vorrichtung sind jedoch nur die Kombination aus der Mischvorrichtung (4), der Einfüllöffnung (3), dem Brüdenabzug (6), der Auftragsvorrichtung (5) und den wärmeisolierten Wandungen (2).However, only the combination is essential to the invention for the device from the mixing device (4), the filling opening (3), the vapor extraction (6), the application device (5) and the thermally insulated walls (2).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert: Beispiel 1 Steinkohlenflugasche mit einem Ammoniakgehalt von ca.The process according to the invention is illustrated in the following examples explained in more detail: Example 1 Hard coal fly ash with an ammonia content from approx.
400 ppm, wie sie nach einem mit Ammoniak betriebenen Verfahren zur Entfernung der Stickoxide (DeNOx-Verfahren) im Elektrofilter anfällt, wird in einem Durchlaufmischer mit ca. 10 Gew.-% Calciumoxid, bezogen auf die Flugasche, und mit Wasser im Verhältnis 1:0,07 vermischt. Das Vermischungsprodukt erwärmt sich durch die Ablöschreaktion auf ca. 1200C und wird zum Nachlöschen in einen wärmeisolierten Reaktionsbehälter transportiert, welcher eine Austragsvorrichtung und einen Brüdenabzug mit Kondensationsvorrichtung für das freigesetzte Ammoniak aufweist. Nach einer Reaktionszeit von ca. 1 Stunde wird das Ablöschprodukt mit einem Ammoniakgehalt von weniger als 10 ppm aus dem Behälter entnommen. Es kann in bekannter Weise als Betonzuschlagstoff verwendet werden.400 ppm as obtained by an ammonia-powered process Removal of nitrogen oxides (DeNOx process) in the electrostatic precipitator is carried out in one Continuous mixer with approx. 10% by weight calcium oxide, based on the fly ash, and with Water mixed in a ratio of 1: 0.07. The mixed product heats up the quenching reaction to approx. 1200C and is used for subsequent quenching in a thermally insulated Transported reaction container, which has a discharge device and a vapor outlet with a condensation device for the released ammonia. After a The quenching product with an ammonia content becomes a reaction time of approx. 1 hour less than 10 ppm withdrawn from the container. It can be known in a manner as Concrete aggregate can be used.
Beispiel 2 1 Teil Steinkohlenflugasche mit einem Ammoniakgehalt von ca. 400 ppm, wie sie nach einem mit Ammoniak betriebenen Verfahren der Entfernung der Stickoxide (DeNOx-Verfahren) im Elektrofilter anfällt, und 1 Teil Calciumsulfit/Calciumsulfat-Gemisch, wie es bei einem trockenen Entschwefelungsverfahren anfällt, werden in einem Durchlaufmischer mit ca. 10 Gew.-% Calciumoxid, bezogen auf die Flugasche, mit Wasser im Verhältnis 1:0,07 vermischt.Example 2 1 part of hard coal fly ash with an ammonia content of about 400 ppm as obtained by an ammonia powered removal process the nitrogen oxides (DeNOx process) accumulates in the electrostatic precipitator, and 1 part calcium sulphite / calcium sulphate mixture, as is the case with a dry desulphurisation process, are in a continuous mixer with approx. 10% by weight calcium oxide, based on the fly ash, with water in a ratio 1: 0.07 mixed.
Das Vermischungsprodukt erwärmt sich durch die Ablöschreaktion auf ca. 1100C und wird zum Nachlöschen in einen wärmeisolierten Reaktionsbehälter transportiert, welcher eine Austragsvorrichtung und einen Brüdenabzug mit Kondensationsvorrichtung für das freigesetzte Ammoniak aufweist. Nach einer Reaktionszeit von ca. 1 Stunde wird das Ablöschprodukt mit einem Ammoniakgehalt von unter 10 ppm aus dem Behälter entnommen und kann nun in bekannter Weise zu einem deponierfähigen Produkt weiterverarbeitet werden.The mixed product heats up as a result of the quenching reaction approx. 1100C and is transported to a heat-insulated reaction container for re-extinguishing, which has a discharge device and a vapor outlet with a condensation device for the released ammonia having. After a reaction time The quenching product with an ammonia content of less than 10 ppm is released after approx. 1 hour removed from the container and can now in a known manner to a landfillable Further processing of the product.
Beispiel 3 1 Teil Braunkohlenflugasche mit einem Gehalt an freiem Calciumoxid von ca. 20 % und einem Ammoniakgehalt von ca. 200 ppm, wie sie nach einem mit Ammoniak betriebenen Verfahren zur Entfernung der Stickoxide (DeNOx-Verfahren) im Elektrofilter anfällt, wird mit 1 Teil 50 % Feststoff enthaltende Gipssuspension mit einem Ammoniakgehalt von ca. 400 ppm, wie sie bei einem nassen Entschwefelungsverfahren als Hydrozyklonenunterlauf anfällt, im Verhältnis 1:0,3 vermischt. Das Vermischungsprodukt erwärmt sich durch die Ablöschreaktion auf ca. 130°C und wird zum Nachlöschen in einem wärmeisolierten Reaktionsbehälter transportiert. Dieser weist eine Austragsvorrichtung und einen Brüdenabzug mit Kondensationsvorrichtung für das freigesetzte Ammoniakgas auf. Nach einer Reaktionszeit von ca. 1 Stunde wird das Ablöschprodukt mit einem Ammoniakgehalt von unter 10 ppm aus dem Behälter entnommen und kann nun in bekannter Weise zu einem deponierfähigen Produkt weiterverarbeitet werden.Example 3 1 part of lignite fly ash with a content of free Calcium oxide of approx. 20% and an ammonia content of approx. 200 ppm as they are after an ammonia-powered process to remove nitrogen oxides (DeNOx process) Accumulates in the electrostatic precipitator, 1 part is gypsum suspension containing 50% solids with an ammonia content of approx. 400 ppm, as in a wet desulfurization process accrues as hydrocyclone underflow, mixed in a ratio of 1: 0.3. The mixed product heats up to approx. 130 ° C as a result of the quenching reaction and is used for subsequent quenching in transported in a thermally insulated reaction vessel. This has a discharge device and a vapor outlet with a condensation device for the released ammonia gas on. After a reaction time of about 1 hour, the quenching product with a Ammonia content of less than 10 ppm is taken from the container and can now be used in a known Way to be further processed into a landfill product.
- Leerseite -- blank page -
Claims (7)
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843407702 DE3407702A1 (en) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | Process and apparatus for removing ammonia and ammonium salts from coal-fired power station recyclings |
CS619084A CS273316B2 (en) | 1983-08-19 | 1984-08-15 | Method of dry, powder-like light ash derivative production and equipment for realization of this method |
DD84266307A DD227428A5 (en) | 1983-08-19 | 1984-08-15 | METHOD AND DEVICE FOR PREPARING A DRY, POWDERFUL FLIGHT FLOOR DERIVATIVE AND ITS USE |
PL24922184A PL249221A1 (en) | 1983-08-19 | 1984-08-16 | Method of and apparatus for manufacturing dry derivativeof fly ash in the form pf powder and component of building materials manufactured in thos way |
AT84109722T ATE26921T1 (en) | 1983-08-19 | 1984-08-16 | METHOD AND APPARATUS FOR REMOVING AMMONIA AND AMMONIUM SALTS FROM COAL POWER PLANT RESIDUE. |
DE8484109722T DE3463446D1 (en) | 1983-08-19 | 1984-08-16 | Process and apparatus for the removal of ammonia and ammonium salts from coal-fired power station waste |
EP84109722A EP0135148B1 (en) | 1983-08-19 | 1984-08-16 | Process and apparatus for the removal of ammonia and ammonium salts from coal-fired power station waste |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843407702 DE3407702A1 (en) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | Process and apparatus for removing ammonia and ammonium salts from coal-fired power station recyclings |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3407702A1 true DE3407702A1 (en) | 1985-09-12 |
Family
ID=6229391
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19843407702 Ceased DE3407702A1 (en) | 1983-08-19 | 1984-03-02 | Process and apparatus for removing ammonia and ammonium salts from coal-fired power station recyclings |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3407702A1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3545190A1 (en) * | 1985-12-20 | 1987-06-25 | Hoelter Heinz | Process for producing utilisable products downstream of a flue-gas desulphurisation |
DE3711503A1 (en) * | 1987-04-04 | 1988-10-13 | Steinmueller Gmbh L & C | Ammonia removal from combustion ash esp. fly ash - using small amt. of water, and drying under alkaline conditions with reduced drying energy |
DE4231292A1 (en) * | 1992-09-18 | 1994-03-24 | Walter Werner | Solidification of inorganic waste prods. from metal surface treatment - by treating aq. soln. of waste in reaction vessel with vacuum and introducing calcium oxide |
EP1296907A1 (en) * | 2000-03-08 | 2003-04-02 | ISG Resources, Inc. | Control of ammonia emission from ammonia-laden fly ash in concrete |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2808489A1 (en) * | 1973-10-15 | 1979-08-30 | Manchak Jun | Treating waste sludges with calcium oxide - to produce friable solids suitable for landfill or agricultural purposes |
-
1984
- 1984-03-02 DE DE19843407702 patent/DE3407702A1/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2808489A1 (en) * | 1973-10-15 | 1979-08-30 | Manchak Jun | Treating waste sludges with calcium oxide - to produce friable solids suitable for landfill or agricultural purposes |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Chemical Abstracts, Bd. 96, Nr. 22, 31.05.82, S. 379, Nr. 186 803 Z * |
Chemical Abstracts, Bd. 97, Nr. 26, 27.12.82, S. 401, Nr. 222 426 K * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3545190A1 (en) * | 1985-12-20 | 1987-06-25 | Hoelter Heinz | Process for producing utilisable products downstream of a flue-gas desulphurisation |
DE3711503A1 (en) * | 1987-04-04 | 1988-10-13 | Steinmueller Gmbh L & C | Ammonia removal from combustion ash esp. fly ash - using small amt. of water, and drying under alkaline conditions with reduced drying energy |
DE4231292A1 (en) * | 1992-09-18 | 1994-03-24 | Walter Werner | Solidification of inorganic waste prods. from metal surface treatment - by treating aq. soln. of waste in reaction vessel with vacuum and introducing calcium oxide |
EP1296907A1 (en) * | 2000-03-08 | 2003-04-02 | ISG Resources, Inc. | Control of ammonia emission from ammonia-laden fly ash in concrete |
EP1296907A4 (en) * | 2000-03-08 | 2003-10-01 | Isg Resources Inc | Control of ammonia emission from ammonia-laden fly ash in concrete |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT395543B (en) | METHOD FOR TREATING AN EXHAUST FLOW | |
EP0572813B1 (en) | Process for the disposal of flue gas residues | |
DE69019643T2 (en) | Process and system for the disposal of aqueous sewage sludge. | |
EP0135148B1 (en) | Process and apparatus for the removal of ammonia and ammonium salts from coal-fired power station waste | |
EP0383227A1 (en) | Process for binding particulate waste such as dusts, metal waste, fibres, paper waste or the like | |
CH672265A5 (en) | ||
EP0324753B1 (en) | Process for manufacturing a calcium sulphate-containing solid secondary raw material | |
DE2326539B2 (en) | Process for the production of a desulphurisation mixture for iron melts from calcium carbide and at least one water-containing substance | |
DE3407702A1 (en) | Process and apparatus for removing ammonia and ammonium salts from coal-fired power station recyclings | |
DE2531056C3 (en) | Process for solidifying an aqueous solution containing radioactive or toxic waste materials | |
DE3630107A1 (en) | Process for landfilling filter dusts from refuse incineration plants | |
DE3126200A1 (en) | Process for removing residual products from waste incineration systems | |
EP0435361A1 (en) | Method of reducing nitrogen oxides and sulfur compounds in exhaust gases | |
EP0135147B1 (en) | Process and apparatus for preparing a dry, powdery fly ash derivative, and its uses | |
DE4119390C2 (en) | Process for the treatment and leaching-resistant solidification of filter dusts and reaction products from the flue gas cleaning of waste and sewage sludge incineration plants | |
EP0369946B1 (en) | Process for immobilizing wastes | |
EP0139953B1 (en) | Process for the environmentally safe dumping of coal-powered power station waste | |
EP0423567A2 (en) | Method for disposal of dust from waste incineration plants | |
DE3740349C2 (en) | ||
DE3329972C2 (en) | ||
EP0209613B1 (en) | Process for the environmentally acceptable disposal of wastes from coal-fired power plants | |
DE3347375A1 (en) | Process and apparatus for the production of a dry, pulverulent fly ash derivative and its uses | |
CH672266A5 (en) | ||
DE2810173A1 (en) | Solidifying aq. sludge or pasty waste - e.g. oil, by adding calcium sulphate to form calcium sulphate di:hydrate | |
DE2614848A1 (en) | Converting aq. sludge waste to dumpable solids - by adding alkaline earth oxide, e.g. quicklime, followed by water-proofing agent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8131 | Rejection |