DE2810173A1 - Solidifying aq. sludge or pasty waste - e.g. oil, by adding calcium sulphate to form calcium sulphate di:hydrate - Google Patents
Solidifying aq. sludge or pasty waste - e.g. oil, by adding calcium sulphate to form calcium sulphate di:hydrateInfo
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Abstract
Description
"Verfestigte Produkte und Verfahren zu deren Herstellung""Solidified products and processes for their manufacture"
Schlammförmige hochviskose oder pastöse Abfallstoffe sind sowohl bezüglich ihrer Handhabbarkeit als auch in ihrer Ablagerbarkeit auf geordneten oder ungeordneten Deponien allein durch ihren Aggregatzustand problembehaftet. Sobald ein Transport dieser Materialien auf der Straße oder Schiene, beispielsweise zur Deponie, erforderlich wird, müssen Spezialfahrzeuge eingesetzt werden. Dies bedeutet höhere technische Aufwendungen und zusätzliche Arbeitsschritte im Vergleich zum Transport eines festen Materials. Die Ablagerung flüssiger oder pastöser Materialien auf einer geordneten Deponie in Becken oder Teichen ist aufwendiger und erfordert allgemein mehr Deponiefläche als die Ablagerung fester, aufhaldbarer Abfallstoffe. Das Einbringen von Schlämmen in ungeordnete Deponien wird wegen der nachteiligen Wirkung auf die bodenmechanische Stabilität der Deponie mengenmäßig als auch hinsichtlich des Mindestfeststoffanteils der Schlämme im allgemeinen begrenzt und ist wegen des Schutzes der Umwelt meistens nicht erwünscht.Sludge-like highly viscous or pasty waste materials are both with respect to their manageability as well as their storability on ordered or disordered Landfills are problematic just because of their physical state. As soon as a transport these materials on the road or rail, for example to the landfill, required special vehicles must be used. This means higher technical Expenses and additional work steps compared to transporting a solid Materials. The deposition of liquid or pasty materials on an orderly Landfill in basins or ponds is more complex and generally requires more landfill space than the deposit of solid, landfillable waste. The introduction of sludge in disordered landfills is due to the adverse effect on the soil mechanical Stability of the landfill in terms of quantity as well as in terms of the minimum solid content the sludge is generally limited and mostly because of the protection of the environment not wanted.
Die Probleme bei der Beseitigung flüssiger oder pastöser Abfälle erhöhen sich drastisch, wenn es sich um Sonderabfälle handelt. Insbesondere ist das der Fall, wenn auch die Verbrennung dieser Stoffe in technischer Hinsicht überdurchschnittlich mit Problemen verbunden ist, wie beispielsweise dadurch, daß der Heizwert des zu verbrennenden Materials sehr niedrig liegt oder stark korrodierende bzw. toxische Verbrennungsprodukte als sekundäre Schadstoffe entstehen. Als Beispiele seien hier Ölschlämme aus Ölabscheidern mit Ölgehalten um 10 Gew.-°; und niedrigem Heizwert um 1.000 kcal/kg genannt oder die stark korrodierenden Säureharze, die wohl mit ca.The problems of disposing of liquid or pasty waste increase drastically when it comes to hazardous waste. In particular, this is the Case, even if the combustion of these substances is above average from a technical point of view is associated with problems such as the fact that the calorific value of the to burning material is very low or highly corrosive or toxic Combustion products arise as secondary pollutants. Examples are here Oil sludge from oil separators with oil contents around 10% by weight; and low calorific value around 1,000 kcal / kg or the highly corrosive acid resins that are probably with approx.
6.000 kcal/kg hohen Heizwert besitzen, aber durch den Anteil von etwa 30 Gew.-°,á freier Schwefelsäure und durch den SO2-Gehalt der Abgase Verbrennungsöfen und Rauchgaswäscher stark belasten und daneben eine erhebliche Korrosion verursachen.6,000 kcal / kg have a high calorific value, but due to the proportion of about 30% by weight, á free sulfuric acid and, due to the SO2 content of the exhaust gases, incinerators and flue gas scrubber strong load and, in addition, considerable corrosion cause.
Es ist deshalb bereits versucht worden, solche schlammförmigen oder pastösen Abfallstoffe in verfestigter Form zu deponieren. So beschreibt die DT-OS 23 28 778 ein Verfahren zum Unschädlichmachen von Abfallstoffen durch Vermischen mit Erdalkalioxiden, die mit einem Hydrophobierungsmittel vorbehandelt sind. Zur Bindung der Abfallstoffe muß daraus das entsprechende Erdalkalihydroxid gebildet werden, das durch seine adsorptive Eigenschaft die Schadstoffe fixieren und unschädlich machen soll. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist, daß bei der Deponierung des auf diese Weise behandelten Materials das Erdalkalihydroxid mit dem in der Luft enthaltenen Kohlendioxid sehr schnell zu Erdalkalicarbonaten reagiert.It has therefore already been attempted, such muddy or to dump pasty waste materials in solidified form. This is how the DT-OS describes 23 28 778 a process for rendering waste materials harmless by mixing them with alkaline earth oxides that have been pretreated with a water repellent. To the The corresponding alkaline earth metal hydroxide must be formed from this binding of the waste materials which fix the pollutants and render them harmless due to its adsorptive properties should do. A disadvantage of this process is that when dumping the on In this way, the alkaline earth metal hydroxide treated with that contained in the air Carbon dioxide reacts very quickly to form alkaline earth carbonates.
Diese Umwandlung des primär gebildeten Adsorbtionsmittels bewirkt eine Verminderung der Adsorbtionsfähigkeit. Weiterhin werden bei Verwendung von Magnesiumoxid oder Dolomitkalk leicht wasserlösliche Magnesiumsalze gebildet. Bei ungeschützter Ablagerung eines derartig verfestigten Materials werden durch Niederschläge, Bodenfeuchtigkeit, Grundwasser große Mengen leichtlöslicher Salze aus dem behandelten Material ausgelaugt.This causes the conversion of the adsorbent formed primarily a reduction in adsorbability. Furthermore, when using Magnesium oxide or dolomite lime forms easily water-soluble magnesium salts. at unprotected deposits of such a solidified material are caused by precipitation, Soil moisture, groundwater large amounts of easily soluble salts from the treated Leached material.
Den gleichen Nachteil hoher Salzabgabe besitzt das in der DT-PS 21 00 627 beschriebene Verfahren der Verfestigung durch Alkalisilicat. Die mit dem Verfestigungsmittel eingebrachten Alkaliionen bzw. die bei der Verfestigungsreaktion entstehenden Alkalisalze sind leicht auswaschbar, was sich nachteilig auf die Umgebung der Ablagerungsstelle auswirkt. Ist die Möglichkeit zur Austrocknung des in jedem Falle wasserhaltigen Verfestigungsproduktes gegeben, wird durch die Trockenschwindung das verfestigte Material stark zerklüftet, wodurch die Möglichkeit des Auswaschens der löslichen Alkalisalze stark erhöht wird.The DT-PS 21 has the same disadvantage of a high salt release 00 627 described method of solidification by alkali silicate. The one with the Solidifying agent introduced alkali ions or the solidification reaction The resulting alkali salts are easily washed out, which is detrimental to the environment of the depository. Is the possibility of dehydration in everyone If water-containing solidification product is present, it is caused by dryness shrinkage the solidified material is strongly fissured, whereby the opportunity the washing out of the soluble alkali salts is greatly increased.
Ein aus der DT-OS 25 05 373 bekanntes Verfahren ist speziell für die Behandlung von Säureharzen entwickelt worden. Danach wird der Säureanteil des Harzes bei bestimmten erhöhten Temperaturen und erhöhtem Druck neutralisiert. Die hierzu notwendigen aufwendigen Maßnahmen können nur in einem speziellen Mischaggregat durchgeführt werden.A method known from DT-OS 25 05 373 is specifically for the Acid resin treatment has been developed. After that, the acid content of the resin neutralized at certain elevated temperatures and pressures. The for this The necessary complex measures can only be carried out in a special mixing unit will.
Daraus hat sich die Aufgabe ergeben, wasserhaltige schlammförmige oder pastöse Abfälle in feste Form überzuführen, so daß die Handhabung des Abfallstoffes erleichtert, die Deponierbarkeit verbessert und ein gut lagerfähiger Deponiekörper erhalten wird, der ohne die Gefahr von Auswaschungen oder zur Zerklüftung führender Schwindung gelagert werden kann. Mit der Verfestigung soll eine erhebliche Verminderung der beim Eluieren abgegebenen Stoffe erzielt werden, was insbesondere bei Sondermüll als Abfallstoffe von wesentlicher Bedeutung ist.This has given rise to the task of making water-containing muddy or pasty waste in solid form, so that the handling of the waste material facilitated, the landfillability improved and a well storable landfill body which is obtained without the risk of leaching or fissuring Shrinkage can be stored. With the solidification, a considerable reduction should be achieved of the substances released during the elution can be achieved, which is especially true in the case of hazardous waste as waste is essential.
In diesem Zusammenhang sind verfestigte Produkte aus wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffen und Bindemitteln gefunden worden, die durch einen Gehalt an Calciumsulfat-Dihydrat gekennzeichnet sind.In this context, solidified products are made from hydrous Muddy or pasty substances and binders have been found that run through are characterized by a content of calcium sulfate dihydrate.
Erfindungsgemäß wird den wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffen Calciumsulfat zugesetzt. Hierbei kann es vorteilhaft sein, das Calciumsulfat den wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffen in einer Form zuzusetzen, die weniger Kristallwasser als Calciumsulfat-Dihydrat enthält.According to the invention, the water-containing muddy or pasty Calcium sulphate added to substances. It can be advantageous here to use the calcium sulfate to add the water-containing muddy or pasty substances in a form, which contains less water of crystallization than calcium sulfate dihydrate.
Durch die Bildung von Calciumsulfat-Dihydrat aus den wasserfreien bzw. wasserärmeren Phasen des Calciumsulfats wird dem Schlamm oder der Paste Wasser entzogen, während die nichtwässrigen Anteile des Schlammes mechanisch oder adsorptiv von dem sich bildenden mikrokristallinen Gipsgefüge gebunden werden. Durch Zugabe aluminat- und silicathaltiger Stoffe, die mit Wasser unter Hydratbildung reagieren, kann die Entwässerung durch Bildung von weiteren Hydraten intensiviert werden.By forming calcium sulfate dihydrate from the anhydrous or phases of calcium sulphate with less water, the sludge or paste becomes water withdrawn, while the non-aqueous components of the sludge mechanically or adsorptively are bound by the microcrystalline gypsum structure that forms. By adding substances containing aluminate and silicate that react with water to form hydrate, the drainage can be intensified by the formation of further hydrates.
Im Gegensatz zu den vorbekannten Verfahren vermeidet das Vorgehen nach der Erfindung das Einbringen oder die Entstehung leichtlöslicher Salze in dem Verfestigungsprodukt sowie die Anwendung höherer Temperaturen und Drücke bei dessen Erzeugung. Auch ist es bei der Herstellung der Verfestigungsprodukte der Erfindung möglich, den zeitlichen Ablauf der Verfestigungsreaktion durch Zusätze kontrolliert zu beeinflussen. Hierzu kann es vorteilhaft sein, dem Gemisch aus wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffen und dem Calciumsulfat noch Substanzen zuzusetzen, die, wie beispielsweise sulfatische Anreger, Schwefelsäure oder bekannte Abbindeverzögerer für Gips, das Abbindeverhalten des Calciumsulfats beeinflussen.In contrast to the previously known method, the procedure avoids according to the invention, the introduction or the formation of readily soluble salts in the Solidification product as well as the use of higher temperatures and pressures at its Generation. It is also in the manufacture of the solidification products of the invention possible, the timing of the solidification reaction is controlled by additives to influence. For this purpose, it can be advantageous to use the mixture of water-containing to add substances in the form of mud or pasty substances and to the calcium sulphate, those, such as sulfatic stimulators, sulfuric acid or known setting retarders for plaster of paris, affect the setting behavior of calcium sulphate.
Das die Verfestigung bewirkende Calciumsulfat-Dihydrat kann bei diesem Vorgehen durch Beimischen von gebranntem Gips oder Anhydrit entstehen. Auch~die in Verfahren der großtechnischen Chemie anfallenden Calciumsulfate, die sogenannten Chemiegipse, wie sie beispielsweise bei der Herstellung von Phosphorsäure nach dem Naßverfahren anfallen, können für das Verfahren der Erfindung eingesetzt werden.The calcium sulfate dihydrate causing the solidification can be used in this Procedure by adding plaster of paris or anhydrite. Also ~ the Calcium sulfates obtained in processes of industrial chemistry, the so-called Chemical plasters, such as those used in the production of phosphoric acid according to the Wet processes can be used for the process of the invention.
Im allgemeinen können diese Chemie- oder Abfallgipse ohne vorherige Reinigung, gegebenenfalls nach Trocknen und Kalzinieren auf einen Kristallwassergehalt von weniger als 15 Gew.-°h, vorzugsweise 2 - 5 Gew.-% verwendet werden.In general, these chemical or waste plasters can be used without previous Cleaning, if necessary after drying and calcining to a water of crystallization content of less than 15% by weight, preferably 2-5% by weight, can be used.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es zweckmäßig, saure Bestandteile der wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffe vor Zugabe des Calciumsulfats zu neutralisieren. Besonders bewährt hat sich hierbei das Einrühren der wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffe in eine wässrige Kalkhydratsuspension.To carry out the method according to the invention, it is expedient to acidic components of the water-containing sludge-like or pasty substances before addition to neutralize the calcium sulfate. Stirring in has proven particularly useful here the water-containing muddy or pasty substances in an aqueous hydrated lime suspension.
Es kann auch vorteilhaft sein, das nach der Neutralisation entstehende Gemisch mechanisch zu entwässern. Diese Entwässerung kann durch Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren des Gemisches bewirkt werden.It can also be advantageous to use the resulting after neutralization Mechanically drain the mixture. This dehydration can be done by filtration, centrifugation or effecting decanting of the mixture.
Die Verfestigung der wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffe gemäß der Erfindung kann beschleunigt und verbessert werden, wenn diesen oder den daraus entstehenden Gemischen mit Calciumsulfat mineralische Stoffe hoher spezifischer Oberfläche, wie beispielsweise geblähte Perlite bzw.The solidification of the water-containing muddy or pasty Substances according to the invention can be accelerated and improved if these or the resulting mixtures with calcium sulfate mineral substances higher specific surface, such as expanded perlite or
Vermiculite, zugesetzt werden. Dadurch werden die flüssigen Bestandteile der schlammförmigen oder pastösen Stoffe fixiert.Vermiculite. This will remove the liquid components the muddy or pasty substances fixed.
Besonders bewährt haben sich hierfür Perlite die keine geschlossene Außenschale haben und deshalb mit ihrer hohen inneren Oberfläche für eine Adsorption verfügbar sind. Dieser Zustand der Perlite kann durch Blähen oder durch Vermahlen des geblähten Produktes erreicht werden.Perlites that are not closed have proven particularly useful for this Have outer shell and therefore with their high inner surface for adsorption Are available. This state of perlite can be caused by swelling or by grinding of the puffed product can be achieved.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Dämpfe bzw. Gase aus der Mischung der wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffe mit dem Calciumsulfat ausge- trieben werden. Es empfiehlt sich, diese Dämpfe bzw. Gase durch Kondensation bzw. in einem Wäscher abzuscheiden und dadurch von dem zu verfestigenden Material zu trennen. Diese Abscheidung kann durch geeignete Waschflüssigkeiten in unschädlicher Form, möglichst als Festprodukt erfolgen, um unnötige Umweltbelastungen zu vermeiden Das gemäß der Erfindung verfestigte Produkt kann auch zusätzlich mechanisch nachverdichtet werden Diese Nachverdichtung kann im Walzenspalt eines Kompaktors oder mittels eines Extruders bewirkt werden Hierdurch wird eine Volumenverminderung und eine bessere Handhabbarkeit des Endprodukts erreicht.When carrying out the method according to the invention, vapors or gases from the mixture of the water-containing sludge-like or pasty substances with the calcium sulphate be driven. It is advisable, to separate these vapors or gases by condensation or in a scrubber and thereby separating from the material to be solidified. This deposition can through suitable washing liquids in harmless form, if possible as a solid product, to avoid unnecessary environmental pollution The product solidified according to the invention can also be mechanically redensified. This redensification can This can be effected in the roller gap of a compactor or by means of an extruder a volume reduction and better handleability of the end product is achieved.
Schließlich hat es sich auch bewährt, das bereits verfestigte Produkt der Erfindung mit einer Alkalisilicatlösung, insbesondere Natronwasserglas, nachzubehandeln Im Kontakt mit Calciumsulfat geliert und versteift die Alkalisilicatlösung sehr schnell zu einem festhaftenden überzug Das Vermischen der wasserhaltigen schlammförmigen oder pastösen Stoffe mit dem Calciumsulfat und gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen soll möglichst intensiv und schnell erfolgen Hierfür können alle Mischer eingesetzt werden, die eine intensive Durchmischung des Mischgutes in kurzer Zeit gewährleisten. Besonders bewährt haben sich für das Verfahren der Erfindung Chargenmischer, die mit einem sogenannten "Wirbler" ausgerüstet sind. Aber auch Mischschnecken, Extruder und andere kontinuierlich arbeitende Mischvorrichtungen sind für das Verfahren der Erfindung geeignet.Finally, the already solidified product has also proven its worth of the invention with an alkali silicate solution, in particular soda waterglass, to be aftertreated In contact with calcium sulfate, the alkali silicate solution gels and stiffens a lot quickly to a firmly adhering coating Mixing the water-containing muddy or pasty substances with the calcium sulfate and optionally other additives should be carried out as intensively and quickly as possible. All mixers can be used for this that ensure intensive mixing of the material to be mixed in a short time. Batch mixers which are equipped with a so-called "swirler". But also mixing screws, extruders and other continuous mixing devices are suitable for the process of Invention suitable.
Das erfindungsgemäß erzeugte Gemisch kann vor dem Abbinden des Calciumsulfats und gegebenenfalls nach mechanischer Entwässerung durch Einfüllen in Formen oder durch Granulierung geformt werden. Die erhärteten Formteile lassen sich gut handhaben und stapeln bzw. aufhalden.The mixture produced according to the invention can prior to the setting of the calcium sulfate and, if necessary, after mechanical Drainage by filling molded in molds or by granulation. Leave the hardened moldings handle well and stack or pile up.
Bei der sehr unterschiedlichen Zusammensetzung der Schlämme oder hochviskos-pastöser Stoffe, die durch Verfestigung nach dem Verfahren der Erfindung in einen für die Handhabung günstigeren Zustand übergeführt werden sollen, ist es verständlich, daß keine scharf festzulegenden Mischverhältnisse zwischen zu verfestigendem Stoff und Verfestigungsmittel anzugeben sind. Selbst bei einer bestimmten Art von Abfallstoff, wie beispielsweise Säureharz, ist dies nicht möglich.With the very different composition of the sludge or highly viscous, pasty Substances that by solidification according to the method of the invention in a for the Handling should be transferred to a more favorable state, it is understandable that no sharply defined mixing ratios between substance to be solidified and Solidifying agents are to be specified. Even with a certain type of waste, such as acid resin, this is not possible.
So sind die Mischungsverhältnissse stets durch einfache Vorversuche von Fall zu Fall zu ermitteln. Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Mischungsverhältnisse können hierbei als Orientierungshilfe dienen. Sie sind jedoch nicht als die einzig möglichen anzusehen, sondern nur in dem konkreten Fall der Behandlung eines bestimmten Säureharzes, Ölschlammes, Filterschlammes usw. als die optimalen gefunden worden. Weiterhin muß von Fall zu Fall - je nach Art des Abfallstoffes - geprüft werden, welche der Ausführungsformen der Erfindung die zweckmäßigste ist.The mixing ratios are always based on simple preliminary tests to be determined on a case-by-case basis. The mixing ratios given in the following examples can serve as a guide. However, you are not the only one possible to view, but only in the specific case of treating a particular Acid resin, oil sludge, filter sludge, etc. have been found to be the optimal ones. Furthermore, it must be checked on a case-by-case basis, depending on the type of waste, which of the embodiments of the invention is the most appropriate.
Als wesentlicher Vorteil der Erfindung ist festgestellt worden, daß in den meisten Fällen als Verfestigungsstoff Chemiegips, wie er aus dem betreffenden chemischen Verfahren anfällt, ohne zusätzliche Nachreinigung und nach Voll- oder Teilentwässerung bzw. Chemie-Anhydrit Verwendung finden können. Das bedeutet, daß zur Behandlung der Abfallprodukte selbst ein Abfallmaterial, das sowieso abgelagert werden muß, herangezogen werden kann.A major advantage of the invention has been found that in most cases as a solidifying material, chemical gypsum, as it is from the relevant chemical processes, without additional cleaning and after full or Partial drainage or chemical anhydrite can be used. It means that to treat the waste products themselves a waste material that is deposited anyway must be used.
Ein weiterer Vorzug des Verfahrens der Erfindung besteht darin, daß durch die Verfestigung nicht allein die mechanische Beschaffenheit des Abfallstoffes und die Handhabbarkeit verbessert werden, sondern daß in entscheidendem Maß auch eine für die dauernde Deponierung des Stoffes wesentliche Eigenschaft - sein Auslaugeverhalten - günstig beeinflußt wird. Der zur Prüfung des Materials auf Deponierfähigkeit herangezogene Test - Elution mit der 10fachen Wassermenge und Bestimmung verschiedener interessierender Stoffe im Eluat - belegen diese Tatsache.Another advantage of the method of the invention is that solidification not only affects the mechanical properties of the waste material and the manageability can be improved, but also to a decisive extent an essential property for the permanent disposal of the substance - its leaching behavior - Is favorably influenced. The one used to test the material for landfillability Test - elution with 10 times the amount of water and determination of various types of interest Substances in the eluate - prove this fact.
Zur Ablagerung kann das verfestigte Material aufgehaldet werden oder als Lage bei geschichteten Deponien - ohne eine Verschlechterung der bodenmechanischen Eigenschaften der Deponie zu bewirken - eingebracht werden.The solidified material can be heaped up for storage or as a location for layered landfills - without a deterioration in the soil mechanical properties To effect properties of the landfill - be introduced.
Ein zusätzliches Verdichten des anfallenden Verfestigungsproduktes, z.B. im Walzenspalt eines Kompaktors, erhöht die Handhabbarkeit bzw. läßt infolge des erhöhten Schüttgewichts eines technisch einfachen Transport bzw. eine volumensparende Ablagerung zu.An additional compaction of the resulting solidification product, e.g. in the nip of a compactor, increases the manageability or leaves it behind the increased bulk weight of a technically simple transport or a volume-saving one Deposit too.
Die nachfolgenden Beispiele sollen einige der möglichen Varianten des Verfahrens der Erfindung erläutern: Beispiel 1 Ölschlamm aus Ölabscheidern wird in einem Intensivmischer mit horizontal umlaufendem Mischwerkzeug und Wirbler chargenweise mit einem auf einen Kristallwassergehalt von etwa 5 Gew. -% gebrannten Naturgips im Gewichtsverhältnis 1 : 1,5 vermengt. Es tritt spontane Verfestigung zu einem trocken-krümeligen, schüttfähigen Material ein. Dieses Material ist mit normalen Transportbändern, Becherwerken, Schneckenförderern zu fördern, mit einfachen Ladegeräten verladbar und mit gebräuchlichen Transportfahrzeugen zu transportieren.The following examples are intended to illustrate some of the possible variations explain the method of the invention: Example 1 from oil sludge Oil separators are carried out in an intensive mixer with a horizontally rotating mixing tool and whirler batchwise with a water of crystallization content of about 5 wt. -% baked natural gypsum in a weight ratio of 1: 1.5 mixed. It occurs spontaneously Solidification to a dry, crumbly, pourable material. This material is to be conveyed with normal conveyor belts, bucket elevators, screw conveyors, Can be loaded with simple chargers and with conventional transport vehicles transport.
Beispiel 2 Ölschlamm wird in einem kontinuirlich arbeitenden Mischer mit einem auf einen Restkristallwassergehalt von etwa 2 Gew.-°,O entwässerten Chemie- oder Abfallgips aus der Naßphosphorsäure#Erzeugung im Gewichtsverhältnis 1 : 1 vermischt. Es wird während des Mischens ein krümelig-brockiges Verfestigungsprodukt erhalten, das in dieser Form abgelagert oder zusätzlich zur Verbesserung der Handhabbarkeit und Volumenminderung mit Hilfe eines Extruders verdichtet werden kann.Example 2 Oil sludge is made in a continuous mixer with a chemical dehydrated to a residual water content of about 2 wt. or waste gypsum from wet phosphoric acid production in a weight ratio of 1: 1. A crumbly-chunky solidification product is obtained during mixing, deposited in this form or in addition to improve manageability and volume reduction can be compacted with the aid of an extruder.
Beispiel 3 Öl schlamm aus Ölabscheidern wird in einem Chargenmischer mit Wirbler mit 0,7 Gew.-Teilen eines auf etwa 2 Gew.-'S Kristallwassergehalt entwässerten Chemie-Gipses vermischt.Example 3 Oil sludge from oil separators is processed in a batch mixer dehydrated with a vortex with 0.7 parts by weight of a water of crystallization content of about 2% by weight Chemical plaster mixed.
Es wird ein feinbrockiges Produkt erhalten, dem 0,12 Gew.-Teile Natronwasserglas (Dichte 1,356) zugemischt werden, das in bekannter Weise mit Gips eine Gelierung und Versteifung erfährt. Nach dem homogenen Beimischen wird ein steifpastöses, brockiges Material erhalten, bei dem während einer anschließenden Ruhezeit noch eine merkliche Nacherhärtung stattfindet.A finely crumbly product is obtained, the 0.12 part by weight of sodium silicate (Density 1.356) are added, the in a known way with plaster of paris undergoes gelation and stiffening. After homogeneous mixing, a stiff pasty, Get chunky material, with which during a subsequent rest period a noticeable post-hardening takes place.
Beispiel 4 1 Gewichtsteil Ölschlamm wird in einem mit Wirbler ausgerüsteten Chargenmischer mit 1,5 Gewichtsteilen feinteiligen Anhydrit (Blainewert etwa 5000 cm2/g) und 0,04 Gew.-Teilen eines Anhydritanregers aus 33 Gew.-oS Calciumsulfat und 67 Gew.-% Eisen-III-sulfat homogen vermischt. In diesem Fall tritt die Verfestigung nicht spontan, sondern über einen längeren Zeitraum ablaufend ein. Nach der homogenen Durchmischung besitzt das Material pastös-plastische, schollige Beschaffenheit und erreicht nach einigen Wochen seinen brockig-festen Endzustand. Dieses Verfestigungsprodukt besitzt auch ohne zusätzliche Verdichtung eine sehr hohe Packungsdichte.Example 4 1 part by weight of oil sludge is placed in a swirler Batch mixer with 1.5 parts by weight of finely divided anhydrite (Blaine value approx. 5000 cm2 / g) and 0.04 part by weight of an anhydrite activator made of 33% by weight of calcium sulfate and 67 wt .-% iron (III) sulfate mixed homogeneously. In this case solidification occurs not spontaneously, but over a longer period of time. According to the homogeneous The material has a pasty-plastic, lumpy texture and mixed after a few weeks it reaches its solid, chunky final state. This solidification product has a very high packing density even without additional compression.
In Varianten dieser Ausführungsform des Verfahrens werden zur Anregung der Anhydrit-Abbindereaktion anstelle des Anregers geeignete industriell anfallende Nebenprodukte, wie beispielsweise verdünnte Schwefelsäure in Form der sogenannten Dünnsäure oder Säureharz, mit dem gleichen Ergebnis verwendet.In variants of this embodiment of the method, for excitation the anhydrite setting reaction suitable industrially instead of the initiator By-products, such as dilute sulfuric acid in the form of the so-called Thin acid or acid resin, used with the same result.
Beispiel 5 1 Gewichtsteil Ölschlamm wird mit 1,5 Gewichtsteilen feingemahlenem Naturanhydrit, einem Anhydritanreger aus 33 Gew.-% Calciumsulfat und 67 Gew.-% Eisen-III-sulfat und geblähter Perlite vermischt. Bei Zugabe von 0,5 m3 geblähter Perlite mit einem Schüttgewicht von unter 80 g/l zu 1 t Anhydrit wird direkt nach dem Vermischen von Schlamm und Verfestigungsmaterial ein krümelig-brockiges Verfestigungsprodukt erhalten. Diese Variante des Verfahrens kann auch mit entwässertem Gips als primärem Verfestigungsmittel durchgeführt werden.Example 5 1 part by weight of oil sludge is finely ground with 1.5 parts by weight Natural anhydrite, an anhydrite stimulator made from 33% by weight Calcium sulfate and 67% by weight ferric sulfate and expanded perlite mixed. When adding 0.5 m3 of expanded perlite with a bulk density of less than 80 g / l becomes 1 t of anhydrite immediately after mixing the sludge and solidifying material a crumbly-chunky one Solidification product obtained. This variant of the process can also be used with dehydrated Plaster of paris can be carried out as the primary solidifying agent.
Beispiel 6 Ein durch Absetzen in einem Absetzbecken vorentwässerter Schlamm aus der Naßentstaubung eines Cupol-Ofens wird mit einer Mischung aus 80 Gew.-; feinvermahlenem Rohgips und 20 Gew.-% Tonerdeschmelzzement im Gewichtsverhältnis Schlamm Verfestigungsgemisch 2 : 1 in einem Durchlaufmischer vermischt. Die nach dem Vermischen noch pumpfähige Trübe wird in ein Becken geleitet und erhärtet dort innerhalb einiger Tage zu einem stichfesten Produkt.Example 6 A pre-drained by settling in a settling basin Sludge from the wet dedusting of a Cupol oven is mixed with a mixture of 80 Weight; finely ground raw gypsum and 20% by weight of high-alumina cement in a weight ratio Sludge solidification mixture 2: 1 mixed in a continuous mixer. The after The pulp, which can still be pumped after mixing, is passed into a basin and hardens there within a few days to a solid product.
Beispiel 7 Ein bei der Rauchgasreinigung anfallender Schlamm it etwa 50 % Feststoffanteil wird zur Erhöhung des Sulfatanteils im Gewichtsverhältnis 2 : 1 mit Gips gemischt und dem Gemisch die gleiche Gewichtsmenge einer gemahlenen Schlacke und 3 % Kalkhydrat zugesetzt. Die formbare Mischung erhärtet innerhalb einiger Tage zu einer festen Masse.Example 7 A sludge from flue gas cleaning is about 50% solids content is used to increase the sulfate content in a weight ratio of 2 : 1 mixed with plaster of paris and the mixture the same amount by weight of a ground Slag and 3% hydrated lime added. The moldable mixture hardens within a few days to a solid mass.
Beispiel 8 Faulschlamm aus einer kommunalen Kläranlage wird nach der üblichen Vorbehandlung durch Zusatz von Eisensalzen und Kalk mit gebranntem Gips in einer Menge von ca. 30 Gew.-; des in dem Klärschlamm enthaltenen Feststoffanteils versetzt. Durch das gebildete feinteilige Calciumsulfat-Di-, v hydrat wird -die Absetzgeschwindigkeit ebenso merklich beschleunigt sowie die Filtrierbarkeit des konditionierten Schlammes verbessert. Beim Abpressen des Schlammes auf einer Kammerfilterpresse wird durch das gebildete Calciumsulfat-Dihydrat eine merklich erhöhte Durchsatzleistung erzielt.Example 8 Digested sludge from a municipal sewage treatment plant is after usual pretreatment by adding iron salts and lime with burnt plaster in an amount of about 30 wt .; of that contained in the sewage sludge Solid fraction added. The finely divided calcium sulfate di-, v hydrate - the settling rate is also noticeably accelerated, as is the filterability of the conditioned sludge. When pressing the mud on a Chamber filter press becomes noticeable due to the calcium sulfate dihydrate formed increased throughput achieved.
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| DE19782810173 DE2810173A1 (en) | 1978-03-09 | 1978-03-09 | Solidifying aq. sludge or pasty waste - e.g. oil, by adding calcium sulphate to form calcium sulphate di:hydrate |
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|---|---|
| DE (1) | DE2810173A1 (en) |
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Legal Events
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| 8131 | Rejection |