DE3342435A1 - MOLDS WITH IMPROVED PROCESSING PROPERTIES AND MANUFACTURING AGING-RESISTANT PLASTIC FILMS MADE THEREOF - Google Patents
MOLDS WITH IMPROVED PROCESSING PROPERTIES AND MANUFACTURING AGING-RESISTANT PLASTIC FILMS MADE THEREOFInfo
- Publication number
- DE3342435A1 DE3342435A1 DE19833342435 DE3342435A DE3342435A1 DE 3342435 A1 DE3342435 A1 DE 3342435A1 DE 19833342435 DE19833342435 DE 19833342435 DE 3342435 A DE3342435 A DE 3342435A DE 3342435 A1 DE3342435 A1 DE 3342435A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- copolymer
- weight
- polymer
- mixture
- glass transition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
11 Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien " 11 Molding compounds with improved processing properties and aging-resistant plastic films made from them "
Die vorliegende Erfindung betrifft Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigensehaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien, insbesondere flexible Tiefziehfolien rnifc verbessertem Alterungsverhalten, bestehend aus einer Legierung oder ICuns t stoff mi sehung auf der Basis von mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid mit einem Anteil des lerylats an dea Pfropfpolyraerisat von 30 bis 60 G@w,4$ vorzugsweise 35 bis 50 Gew.-ί (bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid oder Vinyl-Chloridmischpolymerisat)5 und einem anderen Polymeren oder Polymergeiaiseh sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln oder anderen an sich bekannten Zuatzmitteln. The present invention relates to molding compositions with improved processing properties and therefrom Manufactured aging-resistant plastic films, in particular flexible deep-drawing films, improved Aging behavior, consisting of an alloy or an IC us t material dilution on the basis of with Acrylate-grafted polyvinyl chloride with a proportion of the lerylate in the graft polymer of 30 up to 60 G @ w, $ 4 preferably 35 to 50 weight percent (based on to 100 parts by weight of polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymer) 5 and another polymer or polymer gel as well as possibly with an additional one Content of fillers, processing aids or other additives known per se.
Gemäß der Erfindung bestehen die Formmassen und die daraus hergestellten Kunststoffolien aus bestimmten Gewiehtsaiengen des mit Äerylat gepfropften Polyvinylchlorids sowie bestimmten Gewichtsmengen eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 ©c, besitzt und mitAccording to the invention, the molding compositions and the plastic films made therefrom from certain Gewiehtsaiengen the grafted Äerylat polyvinyl chloride and certain amounts by weight consist of another polymer or polymer mixture having a glass transition temperature greater than 70 0 C, preferably greater than 80 © c, and
dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat auf der Basis von Vinylchlorid verträglich ist.the polyvinyl chloride graft polymer based on vinyl chloride is compatible.
Es sind bereits die unterschiedlichsten Folien und Verbundfolien, z. B. auf der Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisaten mit weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, laminiert mit Hart- und Weich-PVC, bekannt. Diese Folien haben offensichtlich aufgrund ihres Weichmachergehaltes den Nachteil, daß allmählich eine Verringerung der Elastizität, der Kälteflexibilität und bei längerer Wärme- und Lichteinwirkung sogar Rissbildung der Oberfläche eintritt.There are already a wide variety of films and composite films, such. B. based on acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers with plasticized polyvinyl chloride, laminated with hard and soft PVC, is known. These slides obviously have due to their plasticizer content the disadvantage that a gradual decrease in elasticity, the flexibility at low temperatures and even cracking of the Surface occurs.
Laminate mit starren bzw. harten Polymerisaten, beispielsweise Hartpolyvinylchlorid, besitzen den Nachteil der hohen Steifigkeit und einer geringen Kälteflexibilität.Laminates with rigid or hard polymers, for example hard polyvinyl chloride, have the Disadvantage of the high rigidity and low flexibility at low temperatures.
Die Beständigkeit gegen Wärme und Lichtalterung ist jedoch bei Folien, insbesondere Tiefziehfolien, für Automobilverkleidungsteile eine entscheidende Gebrauchseigenschaft, so daß die flexiblen und gleichzeitig gut thermoformbaren Verkleidungsfolien, insbesondere für Armaturenbretter, auf der Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol, Polyvinylchlorid und weichmachenden Komponenten, infolge derThe resistance to heat and light aging is however, in the case of foils, in particular deep-drawn foils, for automotive trim parts a decisive usage property, so that the flexible and at the same time well thermoformable cladding films, especially for dashboards, on the Based on acrylonitrile butadiene styrene, polyvinyl chloride and plasticizing components, as a result of the
Oxidationsespfindlichkeit der in dieser Mischung vorhandenen Dien-Struktur in Anwesenheit von Licht- und/oder Wärmeenergie verhältnismäßig oxidationsempfindlich sind und auch diesen Anforderungen nicht in vollem Umfang entsprechen.Oxidation sensitivity in this mixture existing diene structure in the presence of light and / or thermal energy are relatively sensitive to oxidation and also meet these requirements do not fully comply.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Folien und Formmassen zur Herstellung von Folien mit einwandfreier Oberfläche auf der Basis oder unter Mitverwendung von Polyvinylchlorid zu erhalten, die verbesserte ferformungs- und Relaxationseigenschaften aufweisen= Die Folien sollten dabei vorzugsweise als Tiefsiehfolien mit verbessertem Alterungsverhalten gut geeignet und sowohl als Mono- als auch Verbundfolie verwendbar sein.The aim and object of the present invention was therefore to provide films and molding compositions for the production of Foils with impeccable surface on the base or with the use of polyvinyl chloride obtained, the improved forming and relaxation properties have = the foils should preferably be thermoformed foils with improved Aging behavior is well suited and can be used both as a mono-film and as a composite film.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben Formmassen und aus den Formmassen hergestellte Kunststoffolien entsprechen, bestehend aus einer Legierung oder Kunststoffmischung auf der Basis von mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid, einem Anteil des Icrylats an dem Pfropfpolymerisat von 30 bis 60 Gew.-^, vorzugsweise 35 bis 50 Gew.-$, (bezogen auf 100 Gew«-Teile Polyvinylchlorid) und einem anderen Polymeren oder Polymergemisch sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, VerarbeitungshilfsmittelnAccording to the invention it has been found that these aims and objectives molding compositions and from the molding compositions Manufactured plastic films correspond, consisting of an alloy or plastic mixture based on polyvinyl chloride grafted with acrylate, a proportion of the Icrylats in the graft polymer of 30 to 60 wt .- ^, preferably 35 to 50% by weight, (based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride) and another polymer or polymer mixture and optionally with an additional content of Fillers, processing aids
oder anderen an sich bekannten Zusatzmitteln.or other additives known per se.
Gemäß der Erfindung besteht die Formmasse und die daraus hergestellte Kunststoffolie aus 90 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 50 Gew.-/t, des mit Acrylat gepfropften Vinylchloridpolymerisates und 10 bis 55 Gew.-i, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-ί, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C, besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat auf der Basis von Vinylchlorid verträglich ist.According to the invention, the molding compound and the plastic film produced from it consists of 90 to 45% by weight , preferably 85 to 50% by weight, of the acrylate-grafted vinyl chloride polymer and 10 to 55% by weight, preferably 15 to 50% by weight. -ί, of another polymer or polymer mixture having a glass transition temperature greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C, and is compatible with the polyvinyl chloride graft polymer on the basis of vinyl chloride.
Es sind bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung von acrylathaltigen Vinylchloridmisch- und -pfropfpolymerisaten bekannt (vgl. u. a. DE-AS 11 22 706).There are already numerous processes for the production of acrylate-containing vinyl chloride mixtures and -Graft polymers known (cf., inter alia, DE-AS 11 22 706).
Es ist weiterhin bekannt, daß die Polyvinylchlorid/ Acrylatmischpolymerisate und die daraus hergestellten Formteile, Formkörper und dgl. andere Eigenschaften aufweisen, insbesondere eine niedrigere Glasumwandlungstemperatur aufweisen als das mit Acrylat gepfropfte Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisat und die daraus hergestellten Formteile, Formkörper und dgl..It is also known that the polyvinyl chloride / acrylate copolymers and those produced from them Moldings, moldings and the like. Have other properties, in particular a lower one Have glass transition temperature than the vinyl chloride homopolymer or copolymer grafted with acrylate and the molded parts, molded bodies and the like produced therefrom ..
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden zahlreiche Versuche unter Verwendung mit Acrylester gepfropftem Polyvinylchlorid durchgeführt. Es wurde dabei festgestellt, daß die Extrusion und K^landrierung von Formmassen, die aus acrylestergepfropftem Polyvinylchlorid mit einem Acrylesteranteil von 30 bis 60 % bestehen, meistens Platten, Profile und Folien mit rauher Oberfläche ergeben. Diese Mischungen zeigen auch bei der Tiefziehverformung ein ausgeprägtes elastisches Verhalten; dies bewirkt ein schmales Intervall der Verformungstemperatur ? einen geringen Verformungsgrad und eine verhältnismäßig große Dimensionsänderung des Formteiles bei Wärmebelastung, so daß acrylestergepfropftes Vinylchlorid mit diesem Acrylesteranteil nur schlecht für die Formteilherstellung aus Folien oder Platten geeignet ist«In the context of the present invention, numerous experiments were carried out using acrylic ester-grafted polyvinyl chloride. It was found that the extrusion and K ^ landrierung of molding compositions, which consist of acrylic ester-grafted polyvinyl chloride with an acrylic ester content of 30 to 60 % , usually result in plates, profiles and films with a rough surface. These mixtures also show pronounced elastic behavior during deep-drawing deformation; does this cause a narrow deformation temperature range ? a low degree of deformation and a relatively large change in dimensions of the molded part when exposed to heat, so that acrylic ester-grafted vinyl chloride with this acrylic ester content is only poorly suited for the production of molded parts from foils or sheets «
Im Rahmen der Erfindung werden diese Nachteile unter Verwendung einer Formmasse vermieden, die 10 bis 55 Gew.-#, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-%, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches enthält, das eine Glasumwandungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C , besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat auf der Basis von Vinylchlorid verträglich ist. Dadurch wird offensichtlich oberhalb der GlasumwandlungstemperaturIn the present invention these disadvantages are avoided by using a molding composition which comprises 10 to 55 wt .- #, preferably 15 to 50 wt .-% of another polymer or polymer mixture containing one Glasumwandungstemperatur greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C, and is compatible with the polyvinyl chloride graft polymer based on vinyl chloride. This will obviously be above the glass transition temperature
/ft -: / ft - :
-χ--χ-
die Elastizität vermindert und das viskose Fließen verbessert.the elasticity is reduced and the viscous flow is improved.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält die Formmasse bzw. die daraus hergestellte Folie als anderes Polymere oder als Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C, besitzt, ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), ein Methylstyrol-Aorylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Polymethylmethaorylat (PMMA) und/oder ein Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Polymerisate oder Copolymerisate. Diese Produkte erhöhen die Verarbeitungstemperaturen und damit die thermische Beanspruchung der Polyvinylchlorid-Matrix. Außerdem weisen die aus den Mischungen hergestellten Folien mit zunehmendem Gewichtsanteil einen gewissen Versteifungseffekt auf. Um besonders flexible Folien zu erzielen, enthält die Formmasse bzw. die daraus hergestellte Folie nach einer bevorzugten Ausführungsform als anderes Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C, besitzt, zusätzlich, d. h. als Bestandteil des Polymergemisches mindestens ein Copolymerisat mit polaren Gruppen oderIn the present invention, the molding composition or the film made therefrom as other polymers or as a polymer mixture of greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C, has a glass transition temperature, containing a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methyl styrene-aorylnitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methaorylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these polymers or copolymers. These products increase the processing temperatures and thus the thermal stress on the polyvinyl chloride matrix. In addition, the foils produced from the mixtures show a certain stiffening effect as the proportion by weight increases. In order to achieve particularly flexible films containing molding composition or the film made therefrom according to a preferred embodiment, as other polymer mixture having a glass transition temperature greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C, in addition, that is, as a component of the polymer mixture at least one copolymer with polar groups or
Monomeren mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 0C, vorzugsweise kleiner als 50 0C, mit der Maßgabe, daß die Glasumwandlungstemperatur des Polymergemisches (aus 2.3 und 2.H) größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C, bleibt. Als Copolymerisate mit polaren Gruppen oder Monomeren werden nach einer vorteilhaften Ausführung form Olefin-Copolymerisate mit polaren Gruppen oder Monomeren mit einer Glasumwandlungstemperatur unterhalb 60 0C, vorzugsweise unter 50 0C, zur weitergehenden Modifizierung der iFerarbeitungs- und Verformungeigenschaften sowie zur Einstellung der geforderten mechanischen Eigenschaften eingesetzt. Bevorzugt werden Ethylencopolymerisate mit polaren Gruppen oder Monomeren verwendet. Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform besteht somit das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C, besitzt, aus mindestens 2.3 einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAW), einem <£-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate und mindestens einem Olefin-CopolymerisatMonomers having a glass transition temperature of less than 60 0 C, preferably less than 50 0 C, with the proviso that the glass transition temperature of the polymer mixture (of 2.3 and 2.H) is greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C remains. As copolymers containing polar groups or monomers form according to an advantageous embodiment, olefin copolymers with polar groups, or monomers having a glass transition temperature below 60 0 C, preferably below 50 0 C, for further modification of the iFerarbeitungs- and deformation properties as well as for setting the required mechanical properties used. Ethylene copolymers with polar groups or monomers are preferably used. According to a preferred embodiment there is thus the polymer mixture having a glass transition temperature greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C, of at least 2.3 a styrene-acrylonitrile copolymer (SAW), a <£ methylstyrene-acrylonitrile copolymer , a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers and at least one olefin copolymer
mit polaren Gruppen und Monomeren, vorzugsweise einem Ethylen-Copolymerisat mit polaren Gruppen oder Monomeren.with polar groups and monomers, preferably an ethylene copolymer with polar groups or monomers.
Es hat sich gezeigt, daß solche Ethylen-Copolymere, die mit Polyvinylchlorid ein Einphasensystem bilden, besonders geeignet sind. Da diese Ethylen-Copolymere mit den vorgenannten Polymeren mit einer Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C praktisch nicht verträglich sind, war es deshalb überraschend, daß durch den Zusatz der PVC-verträglichen polaren Polyolefine die Verträglichkeit mit den wärmebeständigkeitsverbessernden Polymeren nicht verändert wird. Dies erkennt man, z. B. bei der Messung des Torsionsmoduls nach DIN 53^45 daran, daß kein zusätzliches Dispersionsmaximum auftritt und die Temperatur der Hauptdispersion (Glasumwandlungstemperatur) erhalten bleibt. Den vorteilhaften Effekt dieser Zusätze von PVC-verträglichen Polyolefinen auf den Abbau von Verformungsspannungen erkennt man an einer stärkeren Abnahme des Schubmoduls mit steigender Temperatur schon im energieelastischen Bereich, die auf Relaxationsvorgänge (viskose Fließvorgänge) schließen läßt.It has been found that those ethylene copolymers which form a single-phase system with polyvinyl chloride are particularly suitable. Since these ethylene copolymers are not compatible with virtually the aforementioned polymers with a glass transition temperature greater than 70 0 C, it was therefore surprising that the compatibility is not changed with the heat resistance improving polymer by the addition of PVC-acceptable polar polyolefins. This can be seen, for. B. when measuring the torsional modulus according to DIN 53 ^ 45 that no additional dispersion maximum occurs and the temperature of the main dispersion (glass transition temperature) is maintained. The advantageous effect of these additions of PVC-compatible polyolefins on the reduction of deformation stresses can be seen in a greater decrease in the shear modulus with increasing temperature, even in the energy-elastic range, which suggests relaxation processes (viscous flow processes).
Die 10 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-^,The 10 to 55% by weight , preferably 15 to 50% by weight,
des Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, !vorzugsweise größer als 80 0C, besitzt, bestehen aus 3 bis 30 Gew.-Teilen, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teilen, (bezogen auf die Kunststoffmischung) eines oder mehrerer Olefineopolymerisate mit polaren Monomeren oder polaren Gruppen, mit einer Glasumwandlungstemperatur kleiner als 60 0C, vorzugsweise kleiner als 50 0C, vorzugsweise aus einem oder mehreren Ethylen-Copolymerisaten mit polaren Monomeren oder pola ren Gruppen und 3 bis 52 Gew.-Teilen, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-Teilen, (bezogen auf die Kunststoffmischung), eines Styrol-Aerylnitril-Copolymerisates (SAN), eines cC-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisats, eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, eines Polymethylmethacrylates (PMMA) und/ oder eines Copolymeriats aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate.of the polymer mixture, the greater than 70 0 C,! preferably greater than 80 0 C, has a glass transition temperature, consist of 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, (based on the plastic mixture) of one or several olefin copolymers with polar monomers or polar groups, with a glass transition temperature less than 60 0 C, preferably less than 50 0 C, preferably from one or more ethylene copolymers with polar monomers or polar groups and 3 to 52 parts by weight, preferably 5 to 45 parts by weight (based on the plastic mixture) of a styrene-aerylnitrile copolymer (SAN), a cC-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a Copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers.
Unter den Begriff Olefin-Copolymerisat mit polaren Monomeren fallen im Rahmen der vorliegenden Erfindung
zusätzlich auch Olefin-Terpolymerisate mit polaren Monomeren.
25In the context of the present invention, the term olefin copolymer with polar monomers also includes olefin terpolymers with polar monomers.
25th
Bevorzugt geeignet sind polare Gruppen enthaltende Polymerisate aus Ethylen und Kohlenmonoxid (CO-Ge-Polymers containing polar groups and composed of ethylene and carbon monoxide (CO-Ge
scr : scr :
halt \ 9 Gew.-?, bezogen auf 100 Gew.-? Polymerisat). Zu diesen gehören u. a. Copolymere aus Ethylen und Kohlenmonoxid mit einem Kohlenmonoxidgehalt von 9 bis 25 Gew.-?, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-? (bezogen auf 100 Gew.-? Polymerisat). Bevorzugt werden Terpolymerisate aus Ethylen, Kohlenmonoxid und Vinylacetat mit einem Anteil von 9 bis 20 Gew.-?, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-? Kohlenmonoxid, 19 bis 35 Gew.-?, vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-? Vinylacetat und 72 bis 45 Gew.-?, vorzugsweise 70 bis 55 Gew.-? Ethylen und/oder Copolymerisate aus Ethylen-Vinylacetat mit einem Anteil von 50 bis 70 Gew.-? Vinylacetat, bezogen auf das Olefin-Copolymer, eingesetzt.hold \ 9% by weight?, based on 100% by weight? Polymer). These include Copolymers of ethylene and carbon monoxide with a carbon monoxide content from 9 to 25 wt.?, preferably 10 to 20 wt.? (based on 100% by weight of polymer). Terpolymers of ethylene, carbon monoxide and vinyl acetate with a portion are preferred from 9 to 20 wt.?, preferably 10 to 15 wt.? Carbon monoxide, 19 to 35 weight percent, preferably 20 to 30 wt. Vinyl acetate and 72 to 45 wt.?, Preferably 70 to 55 wt.? Ethylene and / or Copolymers of ethylene-vinyl acetate with a proportion of 50 to 70% by weight? Vinyl acetate, based on the olefin copolymer.
Grundsätzlich geeignet sind auch Copolymerisate des Ethylens mit Acrylestern, wenn der Ethylenanteil kleiner als 50 Gew.-? beträgt, ebenso Terpolymere aus Vinylacetat und höheren Acrylestern, vorzugsweise Butylacrylate.In principle, copolymers of ethylene with acrylic esters are also suitable if the ethylene content less than 50 wt. is, as well as terpolymers of vinyl acetate and higher acrylic esters, preferably Butyl acrylates.
Welche Zusatzmengen innerhalb der angegebenen Gewichtsbereiche davon eingesetzt werden, hängt neben der Beeinflussung der Verarbeitungs- und Verformungseigenschaften auch noch von der für das Einsatzgebiet angestrebten Flexibilität bzw. Härte ab.Which additional amounts are used within the specified weight ranges depends on the influencing of the processing and deformation properties also depends on the area of application desired flexibility or hardness.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Formmasse oder die daraus hergestellte Folie als Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 0C, vorzugsweise größer als 80 0C, besitzt, mindestens ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), ein Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid Copolymer isat, ein Polymethylmethaerylat (PMMA) und/oder ein Copolymerisat aus einem oder mehreren Acryl-According to a preferred embodiment, the molding composition or the film made therefrom as a polymer mixture having a glass transition temperature greater than 70 0 C, preferably greater than 80 0 C, contains at least one styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile Copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic
'0 estern mit Acrylnitril oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate und mindestens ein Olefin-Copolymerisat mit polaren Gruppen oder Monomeren, vorzugsweise ein Ethylen-Copolymerisat mit polaren Gruppen oder Monomeren mit einer'0 esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers and at least one olefin copolymer with polar groups or Monomers, preferably an ethylene copolymer with polar groups or monomers with a
"1^ Glasumwandlungstemperatur unterhalb 60 0C." 1 ^ glass transition temperature below 60 0 C.
Aus den erfindungsgemäßen Folien werden bevorzugt Formkörper oder Formkörperteile für Kraftfahrzeuginnenräume, Armaturenbretter von Kraftfahrzeugen sowie Sicherheitsabdeckungen, SeitenwSnde, Vorder- und Rückwandteile sowie Seitenpfosten und deren Sicherheitsabdeckungen für Kraftfahrzeuge und Flugzeuge nach an sich bekannten Verfahren, vorzugsweise Tiefziehverfahren, hergestellt.The foils according to the invention are preferably used to produce molded bodies or molded body parts for motor vehicle interiors, Dashboards of motor vehicles and safety covers, side walls, front and rear wall parts as well as side posts and their safety covers for motor vehicles and aircraft according to known methods, preferably Deep drawing process.
Die Folie wird vorzugsweise als Monofolie eingeThe film is preferably used as a monofilm
setzt. Nach einer Ausführungsform besteht sie in Korabination mit einer anderen Folie und stellt eine Verbundfolie dar.puts. According to one embodiment, it consists in Coordination with another film and represents a composite film.
Die Herstellung erfolgt in diesem Fall so, daß zunächst die erfindungsgemäße Verbundfolie, die eine oder mehrere Folienbahnen enthält, nach an sich bekannten Verfahren, z. B. unter Verwendung von Breitschlitzdüsen, Kalandriervorrichtungen kaschiert oder im Coextrusionsverfahren hergestellt wird. Nachfolgend erfolgt das Tiefziehen oder Formpressen der Verbundfolie in geeigneten Formen.The production takes place in this case so that initially the composite film according to the invention, the one or contains several film webs, according to known methods, for. B. using Slot dies, calendering devices laminated or manufactured in a coextrusion process will. This is followed by deep drawing or compression molding of the composite film in suitable molds.
Die aus der Folie oder Verbundfolie erhaltenen Formen, Formteile oder Formkörper, die vorzugsweise in Form von Armaturenbrettern, Seitenwänden, Rückwänden, Abdeckungen oder Teilen davon hergestellt werden, können unmittelbar oder in Verbindung mit Schaumfolien sowie in Form der hinterschäumten Formteile bzw. Formkörper benutzt werden. Im letzteren Fall werden die aus der Folie oder Verbundfolie hergestellten Formkörper und/oder -teile direkt ausgeschäumt oder zum Ausschäumen in eine Ausschäumform eingelegt. Zum Ausschäumen werden die an sich bekannten schäumbaren Kunststoffe, z. B. Polyurethanschaum und dgl. verwendet, denenThe molds, moldings or moldings obtained from the film or composite film, preferably in The shape of dashboards, side panels, rear panels, covers or parts thereof are produced, can be used directly or in conjunction with foam sheets and in the form of back-foamed ones Moldings or moldings are used. In the latter case, those from the foil or Molded bodies and / or parts made of composite film directly foamed or for foaming in a foaming mold inserted. The foamable plastics known per se are used for foaming, z. B. polyurethane foam and the like. Used, those
je nach Art und Zusammensetzung der Kunststoffe Treibmittel, Mittel zum Schwerentflammbarmachen, Hilfs- und Zuatzstoffe vor dem Verschäumen zugesetzt werden. 5 Die Dicke des Schaumes richtet sich nach dem vorgesehenen Einsatzzweck und der äußeren Form des Formteiles. Sie kann zwischen 1 mm bis 10 cm, vorzugsweise zwischen 3 mm bis 5 cm, liegen.Depending on the type and composition of the plastics, propellants, agents to make them flame retardant, Auxiliaries and additives are added before foaming. 5 The thickness of the foam depends on what is intended Purpose and the external shape of the molded part. It can be between 1 mm to 10 cm, preferably between 3 mm and 5 cm.
Bezogen auf 100 Gew.-Teile Kunststoff werden 5 bis 30 Gew.-Teile Füllstoffe, 0,5 bis 5 Gew.-Teile Verarbeitungshilfsmittel wie Stabilisatoren, Gleitmittel usw. eingesetzt.Based on 100 parts by weight of plastic, 5 to 30 parts by weight of fillers and 0.5 to 5 parts by weight of processing aids are used such as stabilizers, lubricants, etc. are used.
Die günstigen Auswirkungen des begrenzten viskosen Fließens oberhalb der Glasumwandlungstemperatur auf die Verminderung der Verformungspannung (Rückschrumpfung) wird durch folgende Beispiele und Vergleichsversuche belegt.The beneficial effects of limited viscous flow above the glass transition temperature the reduction in the deformation stress (shrinkage back) is demonstrated by the following examples and comparative tests proven.
Beispiel 1 (mit Vergleichsversuch). Example 1 (with comparative experiment).
Ein Folienstreifen von 50 mm Länge, 20 mm Breite und 0,4 mm Dicke wird in einem Wärmeschrank mit einer Temperatur von 170 0C zwischen zwei beweglichen Klemmvorrichtungen eingespannt. Nach einer Durchwärmzeit von 10 min wurde die Probe um 100 % gedehnt und innerhalb 30' auf 120 0C abgekühlt, dem Schrank entnommen und innerhalb 3 min auf Raumtemperatur abgekühlt.A film strip 50 mm long, 20 mm wide and 0.4 mm thick is clamped in a heating cabinet at a temperature of 170 ° C. between two movable clamping devices. After a soaking time of 10 minutes, the sample was stretched by 100% and cooled to 120 ° C. within 30 minutes, removed from the cabinet and cooled to room temperature within 3 minutes.
Die Nachschrumpfung wurde nach Wärmelagerung der gedehnten Probe während 15 min bei 120 0C - der üblichen Testtemperatur - gemessen. Dabei ergaben sich folgende Werte:The post shrinkage after heat-aging was the stretched sample during 15 min at 120 0 C - the usual test temperature - measured. The following values resulted:
2.S2.S
1) Pfropfpolymerisat aus 40 Gew.-% Acrylester an Polyvinylchlorid. 1) graft polymer of 40 wt -.% Acrylester of polyvinyl chloride.
25 2) Ethylen-Kohlenmonoxid-Vinylacetat-Terpolymerisat (Kohlenmonoxidgehalt ca. 12 %; Vinylacetatgehalt ca. 28 %). 25 2) Ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer (carbon monoxide content approx. 12 %; vinyl acetate content approx. 28 %).
3) oC -Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat (Acrylnitrilgehalt oa. 30 %). 3) oC -methylstyrene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content or similar 30%).
Das Ergebnis zeigt, daß überraschenderweise die weicheren Folien trotz praktisch gleichbleibender Glasumwandlungstemperatur die geringere Nachschrumpfung besitzen.The result shows that, surprisingly, the softer films are practically the same in spite of them Glass transition temperature have the lower post-shrinkage.
Die Zusätze der vorgenannten polaren Polyolefine bewirken im Verarbeitungsbereich eine Erniedrigung der Viskosität und eine geringere Viskositätsänderung in Abhängigkeit von der Verarbeitungszeit.The additions of the aforementioned polar polyolefins cause a reduction in the processing area Viscosity and a smaller change in viscosity depending on the processing time.
200 g der Vergleichsmischung und der erfindungsgemäßen Mischung 1b wurden jeweils auf einem Meßwalzwerk mit einem Walzenspalt von 0,7 mm bei 190 0C unter gleichen Bedingungen gewalzt und die Spaltkraft sowie ihre zeitliche Veränderung gemessen.200 g of the comparative mixture, and the mixture 1b according to the invention were each on a Meßwalzwerk with a roll gap of 0.7 mm at 190 0 C under the same conditions rolled and the nip force and its change with time measured.
Die erfindungsgemäße Mischung ergab eine Spaltkraft von 4,7 N und einen geschlossenen drehenden Wulst im Walzenspalt bis zu einer Walzzeit von 43 min.. Dann erfolgte ein Viskositätssprung und eine Zungenbildung im Walzenspalt mit dem Ergebnis eines rauhen Walzenfeiles. The mixture according to the invention gave a splitting force of 4.7 N and a closed rotating bead in the Roll gap up to a rolling time of 43 min. Then there was a jump in viscosity and tongue formation in the nip with the result of a rough roll file.
Bei der Vergleichsmischung betrug die Spaltkraft 6,5 N bei einem ungleichmäßigen Wulstlauf mit Zungenbildung und ergab ein rauhes Walzenfell während der gesamten Walzzeit.In the comparison mixture, the splitting force was 6.5 N with an uneven bead run with tongue formation and produced a rough roller head during the entire rolling time.
Aus den vorgenannten Mischungen wurden unter geeigneten Bedingen 0,4 mm dicke Folien kalandriert. Während die erfindungsgemäße Mischung sich problemlos zu einer glatten Folie kalandrieren ließ, war die Vergleichsmischung rauh. An den Folien wurden folgende Eigenschaften gemessen (nach entsprechenden DIN-Normen): Under suitable conditions, 0.4 mm thick films were calendered from the aforementioned mixtures. While the mixture according to the invention could be calendered to a smooth film without problems, was the comparison mixture rough. The following properties were measured on the films (according to the corresponding DIN standards):
Mischung (1b)according to the invention
Mixture (1b)
mischungComparison
mixture
(N/mm2) querLongitudinal tensile strength
(N / mm 2 ) across
2529
25th
28,534.5
28.5
(.%) querElongation at break longitudinal
(.%) across
210195
210
165126
165
Die Tiefziehfähigkeit dieser Folien wurde an einer positiven Keilform mit der Grundfläche von 150 mm χ 200 mm und einer Höhe von 120 mm getestet. Folgende Eigenschaften wurden ermittelt:The deep drawability of these foils was based on a positive wedge shape with a base area of 150 mm χ 200 mm and a height of 120 mm. The following properties were determined:
Mischung (1b)according to the invention
Mixture (1b)
mischungComparison
mixture
(0C) bei einwand
freier VerformungTemperature interval
( 0 C) at fault
free deformation
Basis zur SpitzeThickness ratio *
Base to the top
Verformungstemp. 165 °CShrinkage (%) 15 * 120 °
Deformation temp. 165 ° C
) Das Dickenverhältnis ist "Wanddicke der schrägen Kante-Spitze Wanddicke der schrägen Kante Basis" Tiefziehtemperatur.) The thickness ratio is "wall thickness of the inclined edge-tip wall thickness of the inclined edge base" Thermoforming temperature.
bei 165 °Cat 165 ° C
at -'-■■"" : : at - '- ■■'':
Zur Schrumpfungsmessung wurde aus der Seitenfläche ein Probekörper 10 χ 10 cm ausgeschnitten und die Längsänderung in Längsrichtung (Hauptverformungsrichtung) gemessen.Die Ergebnisse zeigen, daß durch den Zusatz des Ethylen-Kohlenmonoxid-Vinylacetat-Terpolymerisates die Viskosität vermindert und die Verarbeitungszeit erhöht wurde. Die Rückschrumpfung der längsverformten Probe wird durch den Zusatz oberhalb und unterhalb der Glasumwandlungstemperatur vermindert.To measure the shrinkage, a test specimen 10 × 10 cm was cut out of the side surface and the change in length was made measured in the longitudinal direction (main direction of deformation). The results show that the addition of the ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer reduces the viscosity and the processing time was increased. The shrinkback of the longitudinally deformed sample is increased by the addition above and below the Glass transition temperature reduced.
Auch bei dem Tiefziehversuch ist gegenüber der Vergleichsmischung der Temperaturbereich der einwandfreien Verformung größer, die Dickenverteilung günstiger und die Rückschrumpfung geringer. Dies weist auf das günstigere viskose Fließverhalten bei der Herstellung und Verarbeitung der Folien hin.In the deep-drawing test, too, the temperature range is flawless compared to the comparison mixture The deformation is greater, the thickness distribution more favorable and the shrinkage less. This indicates towards the more favorable viscous flow behavior in the production and processing of the foils.
Beispiel 2:
Es wurde eine Mischung aus Example 2:
It got a mix of
5k Gew.-Teilen acrylatgepfropftem Polyvinylchlorid, (Acrylesteranteil ca. 40 Gew.-5£, bezogen auf 100 Gew.-% acrylgepfropftes PVC), 5k parts by acrylatgepfropftem polyvinyl chloride, (Acrylesteranteil about 40 parts by £ 5, based on 100 wt -.% Acrylgepfropftes PVC),
28 Gew.-Teilen JZ -Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat (Acrylnitrilgehalt ca. 30 %) 28 parts by weight of JZ methylstyrene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content approx. 30%)
und
5and
5
18 Gew.-Teilen eines Ethylen-Vinylaeetat-Copolymerisats (Vinylacetatgehalt 60 Gew.-?) hergestellt.18 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 60% by weight?) manufactured.
Aus der Mischung wurde unter geeigneten Bedingungen eine 0,4 mm dicke Folie kalandriert. An dieser Folie wurden folgende Werte nach den entsprechenden DIN-Prüfnormen gemessen:A 0.4 mm thick film was calendered from the mixture under suitable conditions. On this slide the following values were obtained in accordance with the relevant DIN test standards measured:
Die entsprechend Beispiel 1 durchgeführten Tiefzieh-Drüfungen und Messungen der Schrumpfung am Formteil ergaben folgende Ergebnisse:The deep-drawing tests carried out according to Example 1 and measurements of the shrinkage on the molded part gave the following results:
Temperaturintervall (0C)Temperature interval ( 0 C)
bei einwandfreier Verformung 135 - 190with perfect deformation 135 - 190
DickenverhältnisThickness ratio
Basis zur Spitze 1 : 0,88Base to tip 1: 0.88
Schrumpfung (5S) 15' 120 0C Verformungstemp. 165 0C 6,7.Shrinkage (5S) 15 '120 0 C deformation temp. 165 ° C 6.7.
Diese Ergebnisse zeigen einen vergleichbaren Effekt durch den Zusatz des Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisats. These results show a comparable effect due to the addition of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
Die Polymerisate des Beispiels 1 wurden in folgenden Verhältnissen gemischt:The polymers of Example 1 were mixed in the following proportions:
70 Gew.-Teile acrylatgepfropftes Polyvinylchlorid70 parts by weight of acrylate-grafted polyvinyl chloride
(Acrylesteranteil ca. 40 Gew.-Ϊ, bezogen auf 100 Gew.-ί acrylgepfropftes(Acrylic ester content approx. 40% by weight, based on to 100 ί by weight acrylic-grafted
PVC),PVC),
15 Gew.-Teile Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymeri·15 parts by weight of methylstyrene-acrylonitrile copolymer
sat (Acrylnitrilgehalt ca. 30 %), 25sat (acrylonitrile content approx. 30 %) , 25
15 Gew.-Teile Ethylen-Kohlenmonoxyd-Vinylacetat-Terpolymerisat (Kohlenmonoxidgehalt oa. 12 %, Vinylacetatgehalt ca. 28 %).15 parts by weight of ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer (carbon monoxide content or the like 12 %, vinyl acetate content approx. 28 %) .
Aus dieser Mischung wurde unter geeigneten Bedingungen ein 0,4 mm dicke Folie kalandriert. Diese ergab folgende Prüfwerte nach DIN-Prüfnormen:A 0.4 mm thick film was calendered from this mixture under suitable conditions. This resulted the following test values according to DIN test standards:
71.71
Die entsprechend Beispiel 1 durchgeführten Tiefziehprüfungen und Messungen der Forrateilschrumpfung ergaben:
20The deep-drawing tests and measurements of the forrateil shrinkage carried out according to Example 1 showed:
20th
Temperaturintervall (0C)Temperature interval ( 0 C)
bei einwandreier Verformung 130 - 190with perfect deformation 130 - 190
Dickenverhältnis
Basis zur Spitze 1 : 0,81Thickness ratio
Base to tip 1: 0.81
-y--y-
Sehrumpfung (%) 15' 120 0C
Verformungstemp. 165 0C 6,8.Very shortage (%) 15 '120 0 C
Deformation temp. 165 ° C 6.8.
Diese Ergebnisse zeigen, daß auch die sehr weiche Folie ein günstigeres Verformungsverhalten und eine geringere Rückschrumpfung als die Vergleichsmischung besitzt.These results show that the very soft film has a more favorable deformation behavior and a has less shrinkback than the comparison mixture.
Anstelle des eC-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisates wurde hier ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat mit einem Acrylnitrilgehalt von ca. 30 % zusammen mit den weiteren Polymerisaten (1) und (2) des Beispiels 1 in folgender Mischung verwendet:Instead of the eC-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer with an acrylonitrile content of approx. 30 % was used together with the other polymers (1) and (2) of Example 1 in the following mixture:
55 Gew.-Teile acrylatgepfropftes Polyvinylchlorid55 parts by weight of acrylate-grafted polyvinyl chloride
Acrylesteranteil ca. MO Gew.-iS, bezogen auf 100 Gew.-i acrylgepfropftes PVC), 20Acrylic ester content approx. MO weight in terms of weight on 100% by weight of acrylic-grafted PVC), 20
30 Gew.-Teile Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat,30 parts by weight of styrene-acrylonitrile copolymer,
15 Gew.-Teile Ethylen-Kohlenmonoxid-Vinylacetat-Terpolymerisat (Kohlenmonoxidgehalt ca. 12 %, Vinylacetatgehalt ca. 28 %).15 parts by weight of ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer (carbon monoxide content approx. 12 %, vinyl acetate content approx. 28 %) .
Die kalandrierten Folien aus dieser Mischung ergaben nach DIM-Prüfnorm folgende Werte:The calendered films made from this mixture yielded the following values according to the DIM test standard:
Die entsprechend Beispiel 1 durchgeführten Tiefzieh- und Warmschrumpfungsprüfungen ergaben folgende Ergebnisse: The deep-drawing and heat shrinkage tests carried out according to Example 1 gave the following results:
Temperaturintervall (0C)Temperature interval ( 0 C)
bei einwandfreier Verformung 140 - 190with perfect deformation 140 - 190
Dickenverhältnis
Basis zur Spitze 1 : 0,86Thickness ratio
Base to tip 1: 0.86
Schrumpung {%) 15» 120 0C
Verformungstemp. 165°C 5,3.Shrinkage {%) 15 »120 0 C
Deformation temp. 165 ° C 5.3.
Hieraus ergibt sich ebenfalls die Eignung des Mischpolymerisats aus Styrol-Acrylnitril.This also results in the suitability of the styrene-acrylonitrile mixed polymer.
Anstelle des Styrol-Copolymerisates wird ein Mischpolymerisat auf der Basis eines Methacrylsäureester in folgender Mischung verwendet:Instead of the styrene copolymer, a copolymer is used based on a methacrylic acid ester used in the following mixture:
55 Gew.-Teile acrylgepfropftes Polyvinylchlorid Acrylesteranteil ca. 40 Gew.-$, bezogen auf 100 Gew.-i acrylgepfropftes PVC), 30 Gew.-Teile Methycrylsäureester-Copolymerisat,55 parts by weight of acrylic-grafted polyvinyl chloride, based on acrylic ester, approx. 40% by weight to 100 parts by weight of acrylic-grafted PVC), 30 parts by weight of methacrylic acid ester copolymer,
15 Gew.-Teile Ethylen-Kohlenmonoxyd-Vinylaeetat-Terpolymerisat (Kohlenmonoxidgehalt ca. 12 %, Vinylacetatgehalt ca. 28 %) 1515 parts by weight of ethylene-carbon monoxide- vinyl acetate terpolymer (carbon monoxide content approx. 12%, vinyl acetate content approx. 28 %) 15
und daraus eine 0,4 mm dicke Folie kalandriert.and a 0.4 mm thick film is calendered therefrom.
An dieser Folie wurden folgende Prüfwerte nach DIN-Norm gemessen:
20The following test values according to the DIN standard were measured on this film:
20th
93.93.
Die entsprechend Beispiel 1 durchgeführten Tiefzieh- und Warmschrumpfungsprüfungen ergaben folgende Ergebnisse. The deep-drawing and heat shrinkage tests carried out according to Example 1 gave the following results.
Temperaturintervall (0C) 130 - 190Temperature interval ( 0 C) 130 - 190
bei einwandfreier Verformung Dickenverhäü ntisThickness ratio in the case of perfect deformation
Basis zur Spitze 1 : 0,85Base to tip 1: 0.85
Schrumpfung (%) 15' 120 0C
Verformungstemp. 165 0C 8,3.Shrinkage (%) 15 '120 0 C
Deformation temp. 165 ° C 8.3.
Die Verwendung des Mischpolymerisates auf der Basis von Methacrylsäureester ergibt, verglichen mit dem o£ Methylstyrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat, wesentlieh weichere Folie, die aber im Verformungsverhalten noch günstiger sind als die Vergleichsmischung.The use of the copolymer based on methacrylic acid ester results in comparison with the o £ methylstyrene-acrylonitrile copolymer, essential softer film, which, however, is even more favorable in terms of deformation behavior than the comparison mixture.
Claims (1)
585 - 50 weight K 1
5
152.4 a copolymer having polar groups, or monomers having a glass transition temperature of less than 60 0 C 9 preferably less than 50 0 C contains.
15th
größer als 80 0C,70 0 C, preferably
greater than 80 0 C,
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19833342435 DE3342435A1 (en) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | MOLDS WITH IMPROVED PROCESSING PROPERTIES AND MANUFACTURING AGING-RESISTANT PLASTIC FILMS MADE THEREOF |
DE8484112691T DE3476411D1 (en) | 1983-11-24 | 1984-10-20 | Moulding masses with improved workability and aging-resistant polymeric foils prepared therefrom |
EP84112691A EP0143321B1 (en) | 1983-11-24 | 1984-10-20 | Moulding masses with improved workability and aging-resistant polymeric foils prepared therefrom |
AT84112691T ATE40395T1 (en) | 1983-11-24 | 1984-10-20 | MOLDING COMPOUNDS WITH IMPROVED PROCESSING PROPERTIES AND AGING-RESISTANT PLASTIC FILMS MANUFACTURED FROM THEM. |
JP59246400A JPS60133045A (en) | 1983-11-24 | 1984-11-22 | Forming material with improved processability and age resistant plastic manufactured therefrom |
DE19853517583 DE3517583A1 (en) | 1983-11-24 | 1985-05-15 | Moulding compositions having improved processing properties, and aging-resistant plastic films produced therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19833342435 DE3342435A1 (en) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | MOLDS WITH IMPROVED PROCESSING PROPERTIES AND MANUFACTURING AGING-RESISTANT PLASTIC FILMS MADE THEREOF |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3342435A1 true DE3342435A1 (en) | 1985-06-05 |
Family
ID=6215113
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19833342435 Withdrawn DE3342435A1 (en) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | MOLDS WITH IMPROVED PROCESSING PROPERTIES AND MANUFACTURING AGING-RESISTANT PLASTIC FILMS MADE THEREOF |
DE8484112691T Expired DE3476411D1 (en) | 1983-11-24 | 1984-10-20 | Moulding masses with improved workability and aging-resistant polymeric foils prepared therefrom |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8484112691T Expired DE3476411D1 (en) | 1983-11-24 | 1984-10-20 | Moulding masses with improved workability and aging-resistant polymeric foils prepared therefrom |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0143321B1 (en) |
JP (1) | JPS60133045A (en) |
AT (1) | ATE40395T1 (en) |
DE (2) | DE3342435A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0288723A1 (en) * | 1987-04-29 | 1988-11-02 | Alkor Gmbh Kunststoffe | Flexible, deep-drawnable plastic resin film for automobiles formed of several layers |
US4801648A (en) * | 1985-05-15 | 1989-01-31 | Roland Fink | Molding materials having improved processing properties, and aging-resistant plastic sheets produced from these materials |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3542694A1 (en) * | 1985-12-03 | 1987-06-04 | Wacker Chemie Gmbh | FLEXIBLE TO SOFT SHAPED BODIES BASED ON VINYL CHLORIDE ACRYLIC ACID ESTER GRAFT COPOLYMER |
US4902557A (en) * | 1988-01-25 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polyolefin composite structure |
JP6510906B2 (en) * | 2014-12-12 | 2019-05-08 | 積水化学工業株式会社 | Polyvinyl chloride resin sheet |
FR3038612B1 (en) * | 2015-07-09 | 2020-03-27 | Arkema France | POLYMER COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARING THE SAME, AND USE THEREOF |
FR3038611B1 (en) * | 2015-07-09 | 2020-01-31 | Arkema France | POLYMER COMPOSITION CONTAINING A FILLER, PROCESS FOR THE PREPARATION THEREOF AND THE USE THEREOF |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959550A (en) * | 1974-07-31 | 1976-05-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Films prepared from PVC grafted with acrylate-nitrile mixtures |
NL8000618A (en) * | 1979-02-26 | 1980-08-28 | Grace W R & Co | COMPRESSIBLE PRESSURE ELEMENT CONTAINING THERMOSOL LAMINA. |
-
1983
- 1983-11-24 DE DE19833342435 patent/DE3342435A1/en not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-10-20 DE DE8484112691T patent/DE3476411D1/en not_active Expired
- 1984-10-20 AT AT84112691T patent/ATE40395T1/en active
- 1984-10-20 EP EP84112691A patent/EP0143321B1/en not_active Expired
- 1984-11-22 JP JP59246400A patent/JPS60133045A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4801648A (en) * | 1985-05-15 | 1989-01-31 | Roland Fink | Molding materials having improved processing properties, and aging-resistant plastic sheets produced from these materials |
EP0288723A1 (en) * | 1987-04-29 | 1988-11-02 | Alkor Gmbh Kunststoffe | Flexible, deep-drawnable plastic resin film for automobiles formed of several layers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60133045A (en) | 1985-07-16 |
ATE40395T1 (en) | 1989-02-15 |
DE3476411D1 (en) | 1989-03-02 |
EP0143321A1 (en) | 1985-06-05 |
EP0143321B1 (en) | 1989-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1877471B1 (en) | Moulding compound consisting of a polyester resin composition, film produced from the moulding compound and method for producing a film or film web | |
DE69308174T2 (en) | Polyolefin molding compound, process for its production and molded articles produced therefrom | |
EP1685186B2 (en) | Molding material containing a matting agent | |
EP0224913B2 (en) | Flexible to soft moulded objects based on graft copolymers of acrylates and vinyl chloride | |
DE4211416C3 (en) | Film or molded body made of a thermoplastic with a terpolymer content and their use | |
EP0658178B1 (en) | Sheeting or moulding made of multi-phase plastic and its use in the manufacture of composite sheeting | |
EP0298282B1 (en) | Film and process for its preparation | |
EP0143321B1 (en) | Moulding masses with improved workability and aging-resistant polymeric foils prepared therefrom | |
EP0099455B1 (en) | Composite sheet | |
EP0122516B1 (en) | Weak polymer alloys | |
DE2753697B1 (en) | Deformable composite material made of reinforced polyolefin, an adhesion promoter and soft PVC | |
EP0101904B1 (en) | Moulding compositions of polyvinyl chloride, specific copolymers and polymeric lubricants with high ageing stability | |
DE102011053224A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition, film and use | |
DE3146358A1 (en) | POLYESTER BLOCK COPOLYMER COMPOSITION | |
DE19848683B4 (en) | Laminated sheet | |
EP0204924B1 (en) | Moulding masses with improved workability and unalterable plastic foil made therefrom | |
EP0298208B1 (en) | Film without butadiene and process for its preparation | |
EP0377148B1 (en) | Foil, especially a deep-drawable foil, for motor vehicle interiors | |
DE3517583A1 (en) | Moulding compositions having improved processing properties, and aging-resistant plastic films produced therefrom | |
DE3204144C2 (en) | ||
DE3608661A1 (en) | Heat distortion resistant moulding composition | |
EP0161477A2 (en) | Moulded body, parts of a moulded body or sheet for the interior of motor vehicles | |
DE3227107A1 (en) | Deep-drawable plasticiser-free foils for car interiors | |
DE8414600U1 (en) | Shaped bodies, shaped body parts or film webs for the motor vehicle interior | |
EP0742247A2 (en) | Use of rubber-like copolymers based on alkylacrylates and acrylonitrile for the production of flexible films |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: FINK, ROLAND, 8026 EBENHAUSEN, DE MAYR, MAXIMILIAN, 8268 GARCHING, DE HUBER-HESSELBERGER, JOSEPF, 8000 MUENCHEN, DE |
|
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 3517583 Format of ref document f/p: P |
|
8141 | Disposal/no request for examination |