DE3517583A1 - Moulding compositions having improved processing properties, and aging-resistant plastic films produced therefrom - Google Patents

Moulding compositions having improved processing properties, and aging-resistant plastic films produced therefrom

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DE3517583A1 DE19853517583 DE3517583A DE3517583A1 DE 3517583 A1 DE3517583 A1 DE 3517583A1 DE 19853517583 DE19853517583 DE 19853517583 DE 3517583 A DE3517583 A DE 3517583A DE 3517583 A1 DE3517583 A1 DE 3517583A1
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Roland Dipl.-Ing. 8026 Ebenhausen Fink
Josef 8000 München Huber-Heßelberger
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Abstract

The present invention relates to moulding compositions and films having improved properties, comprising an alloy or a plastic blend based on acrylate-grafted polyvinyl chloride with an acrylate content in the graft 30-60% by weight, preferably 35-50% by weight, (based on 100 parts by weight of PVC or vinylchloride copolymer) polymer or graft of copolymer and containing another polymer or polymer mixture and optionally additionally containing fillers, processing auxiliaries or other additives known per se, where the moulding composition or the film comprises 44.9-28% by weight, preferably 44.8-30% by weight, of the acrylate-grafted polyvinyl chloride and 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of another polymer or polymer mixture which has a glass transition temperature of above 30 DEG C, preferably above 40 DEG C, and is compatible with the polyvinyl chloride graft polymer.

Description

Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigen- Molding compounds with improved processing properties

schaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien Die vorliegende Erfindung betrifft Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien, insbesondere flexible Tiefziehfolien mit verbessertem Alterungsverhalten, bestehend aus einer Legierung oder Kunststoffmischung auf der Basis von mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid mit einem Anteil des Acrylats an dem Pfropfpolymerisat von 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 50 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid oder Vinylchloridmischpolymerisat), und einem anderen Polymeren oder Polymergemisch sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln oder anderen an sich bekannten Zuatzmitteln.shafts and aging-resistant plastic films made from them The present invention relates to molding compositions with improved processing properties and aging-resistant plastic films made therefrom, especially flexible ones Deep-drawing foils with improved aging behavior, consisting of an alloy or a plastic mixture based on polyvinyl chloride grafted with acrylate with a proportion of the acrylate in the graft polymer of 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight (based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymer), and another polymer or polymer mixture and possibly with an additional one Content of fillers, processing aids or others known per se Additives.

Gemäß der Erfindung bestehen die Formmassen und die daraus hergestellten Kunststoffolien aus bestimmten Gewichtsmengen des mit Acrylat gepfropften Polyvinylchlorids sowie bestimmten Gewichtsmengen eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 oC, besitzt und mit dem Polyvinyl- chlorid-Pfropfpolymerisat auf der Basis von Vinylchlorid verträglich ist.According to the invention, there are molding compositions and those produced from them Plastic films made from certain weight quantities of the acrylate-grafted polyvinyl chloride as well as certain amounts by weight of another polymer or polymer mixture that a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 oC, and with the polyvinyl chloride graft polymer the base of vinyl chloride is compatible.

Es sind be-reits die unterschiedlichsten Folien und Verbundfolien, z. B. auf der Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisaten mit weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, laminiert mit Hart- und Weich-PVC, bekannt. Diese Folien haben offensichtlich aufgrund ihres Weichmachergehaltes den Nachteil, daß allmählich eine Verringerung der Elastizität, der Kälteflexibilität und bei längerer Wärme- und Lichteinwirkung sogar Rissbildung der Oberfläche eintritt.There are already a wide variety of foils and composite foils, z. B. based on acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers with plasticizer-containing Polyvinyl chloride, laminated with hard and soft PVC, is known. Have these slides obviously due to their plasticizer content the disadvantage that gradually a Reduction in elasticity, flexibility in the cold and with prolonged warmth and Exposure to light even causes cracking of the surface.

Laminate mit starren bzw. harten Polymerisaten, beispielsweise Hartpolyvinylchlorid, besitzen den Nachteil der hohen Steifigkeit und einer geringen Kälteflexibilität.Laminates with rigid or hard polymers, for example hard polyvinyl chloride, have the disadvantage of high rigidity and low flexibility at low temperatures.

Die Beständigkeit gegen Wärme und Lichtalterung ist jedoch bei Folien, insbesondere Tiefziehfolien, für Automobilverkleidungsteile eine entscheidende Gebrauchseigenschaft, so daß die flexiblen und gleichzeitig gut thermoformbaren Verkleidungsfolien, insbesondere für Armaturenbretter, auf der Basis von Acrylnitril-Butadien-Styrol, Polyvinylchlorid und weichmachenden Komponenten, infolge der Oxidationsempfind- lichkeit der in dieser Mischung vorhandenen Dien-Struktur in Anwesenheit von Licht- und/oder Wärmeenergie verhältnismäßig oxidationsempfindlich sind und auch diesen Anforderungen nicht in vollem Umfang entsprechen.The resistance to heat and light aging is, however, in the case of foils, in particular deep-drawing foils, a crucial property for automotive trim parts, so that the flexible and at the same time well thermoformable cladding films, in particular for dashboards, based on acrylonitrile butadiene styrene, polyvinyl chloride and plasticizing components, due to the sensitivity to oxidation opportunity the diene structure present in this mixture in the presence of light and / or Thermal energy are relatively sensitive to oxidation and also meet these requirements do not fully comply.

Formmassen und Folien, bestehend aus 90 - 45 Gew.-%, vorzugsweise 85 - 50 Gew. -%, eines des mit Acrylat gepfropften Polyvinylchlorids mit einem Anteil des Acrylats an dem Pfrofpfpolymerisat oder Pfropfpolymerisat von 30 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 50 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-Teile PVC oder Vinylchloridmischpolymerisat) und 10 - 55 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 50 Gew.-%, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 70 OC, vorzugsweise größer als 80 OC, besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat verträglich ist, sind bereits aus dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 33 42 435.7) bekannt. Diese Formmassen und Folien sind jedoch in Verbindung mit weichen Schäumen nic . sehr zweckmäßig und ergeben beispielsweise keine gute Haptik.Molding compositions and films, consisting of 90-45% by weight, preferably 85-50% by weight, one of the acrylate-grafted polyvinyl chloride with a proportion of the acrylate on the graft polymer or graft polymer of 30-60% by weight, preferably 35 - 50% by weight, (based on 100 parts by weight of PVC or vinyl chloride copolymer) and 10-55% by weight, preferably 15-50% by weight, of another polymer or polymer mixture, that has a glass transition temperature of greater than 70 OC, preferably greater than 80 OC, and is compatible with the polyvinyl chloride graft polymer already known from the main patent (patent application P 33 42 435.7). These molding compounds however, films are not used in conjunction with soft foams. very functional and do not give a good feel, for example.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Folien und Formmassen zur Herstellung von Folien mit einwandfreier Oberfläche auf der Basis oder unter Mitverwendung von Polyvinylchlorid zu erhalten, die verbesserte Verformungs- und Relaxationseigenschaften aufweisen. Die Folien sollten dabei vorzugsweise als Tiefziehfolien mit verbessertem Alterungsverhalten gut geeignet und sowohl als Mono- als auch Verbundfolie verwendbar sein.The aim and object of the present invention was therefore, films and Molding compounds for the production of foils with a perfect surface on the basis or with the use of polyvinyl chloride to obtain the have improved deformation and relaxation properties. The slides should preferably well suited as deep-drawing films with improved aging behavior and can be used as both a mono and a composite film.

Die flexiblen Folien sollten gegenüber dem Hauptpatent (Patentanmeldung P 33 42 435.7), insbesondere in Verbindung mit weicheren Schäumen für die Verkleidung von Armaturenbrettern, Seitenteilen und dgl. geeigneter und/oder weicher sein. Es sollte eine wesentlich verbesserte Haptik erzielt werden.The flexible foils should be compared to the main patent (patent application P 33 42 435.7), especially in connection with softer foams for cladding of dashboards, side panels and the like. Be more suitable and / or softer. It a significantly improved feel should be achieved.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben Formmassen und aus den Formmassen hergestellte Kunststoffolien entsprechen, bestehend aus einer Legierung oder Kunststoffmischung auf der Basis von mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid mit einem Anteil des Acrylats an dem Pfropfpolymerisat oder Pfropfmischpolymerisat von 30 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 50 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-Teile PVC oder Vinylchloridmischpolymerisat) und einem anderen Polymeren oder Polymergemisch sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln oder anderen an sich bekannten Zusatzmitteln. Gemäß der Erfindung besteht die Formmasse und die daraus hergestellten Kunststoffolien aus 44,9 - 28 Gew.-%, vorzugsweise 44,8 - 30 Gew.-%, des mit Acrylat gepfropften Polyvinylchlorids und 55,1 -72 Gew.-%, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat verträglich ist. Das andere Polymere oder das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, ist ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), ein Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder ein Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Polymerisate oder Copolymerisate.According to the invention it was found that these goals and objectives Molding compounds and plastic films produced from the molding compounds, consisting made of an alloy or plastic mixture on the basis of grafted with acrylate Polyvinyl chloride with a proportion of the acrylate in the graft polymer or graft copolymer from 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight, (based on 100 parts by weight of PVC or vinyl chloride copolymer) and another polymer or polymer mixture as well as possibly with an additional content of fillers, processing aids or others known per se Additives. According to the invention the molding compound and the plastic films made from it consist of 44.9-28 % By weight, preferably 44.8-30% by weight, of the acrylate-grafted polyvinyl chloride and 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of another polymer or Polymer mixture that has a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, and compatible with the polyvinyl chloride graft polymer is. The other polymer or polymer mixture that has a glass transition temperature of greater than 30 ° C., preferably greater than 40 ° C., is a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more Acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these polymers or copolymers.

Gemäß der Erfindung enthält das Polymergemisch vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Copolymerisat oder Terpolymerisat mit polaren Gruppen, vorzugsweise Ethylen-Copolymerisat oder Ethylen-Terpolymerisat mit polaren Gruppen, mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 00.According to the invention, the polymer mixture preferably additionally contains at least one copolymer or terpolymer with polar groups, preferably Ethylene copolymer or ethylene terpolymer with polar groups, with a Glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 00.

Das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, besteht nach einer vorzugsweisen Ausführungsform der Erfindung aus mindestens einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate und mindestens einem Olefin-Copolymerisat oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen, vorzugsweise einem Ethylen-Copolymerisat oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen, mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 00.The polymer mixture that has a glass transition temperature greater than than 30 ° C., preferably greater than 40 ° C., consists of a preferred one Embodiment of the invention from at least one styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more Acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers and at least one olefin copolymer or terpolymer with polar groups, preferably an ethylene copolymer or terpolymer with polar groups, with a glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 00.

Die Gewichtsanteile, nämlich 55,1 - 72 Gew.-%, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, des Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, bestehen somit aus einem oder mehrerer Olefincopolymerisat(en) mit polaren Gruppen und mit einer Glasumwandlungstemperatur kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 OC, vorzugsweise aus einem oder mehreren Ethylencopolymerisaten mit polaren Gruppen, und einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylni- tril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate, wobei das Gewichtsverhältnis des polare Gruppen enthaltenden Olefincopolymerisates zu dem wärmebeständigen Polymerisat oder Copolymerisat(en) 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 3, beträgt.The proportions by weight, namely 55.1 - 72% by weight, preferably 55.2 - 70% by weight, of the polymer mixture having a glass transition temperature greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, thus consist of one or more Olefin copolymer (s) with polar groups and with a glass transition temperature less than 60 ° C., preferably less than 50 ° C., preferably composed of one or more Ethylene copolymers with polar groups and a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acryloni- tril copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more Acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers, wherein the weight ratio of the polar group-containing olefin copolymer to the heat-resistant polymer or copolymer (s) 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 3.

Die Erfindung betrifft weiterhin eine Folie oder Folienbahn, insbesondere flexible Tiefziehfolie oder Folienbahn mit verbessertem Alterungsverhalten, die aus einer Legierung oder Mischung auf der Basis von mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid mit einem Anteil des Acrylats an dem Pfropfpolymerisat oder Pfropfmischpolymeriat von 30 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 50 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-Teile PVC oder Vinylchloridmischpolymerisat) und einem anderen Polymeren oder Polymergemisch sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln oder anderen an sich bekannten Zusatzmitteln, besteht.The invention also relates to a film or film web, in particular flexible deep-drawing film or film web with improved aging behavior, the made of an alloy or mixture based on acrylate-grafted polyvinyl chloride with a proportion of the acrylate in the graft polymer or graft copolymer from 30 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight, (based on 100 parts by weight of PVC or vinyl chloride copolymer) and another polymer or polymer mixture as well as possibly with an additional content of fillers, processing aids or other additives known per se.

Gemäß der Erfindung besteht die Folie aus 44,9 - 28 Gew.-%, vorzugsweise ei4,8 - 30 Gew.-%, des mit Acrylat gepfropften Polyvinylchlorids und 55,1 - 72 Gew.-%, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolyme risat verträglich ist.According to the invention, the film consists of 44.9-28% by weight, preferably ei 4.8 - 30 wt .-%, that with acrylate grafted polyvinyl chloride and 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of another polymer or Polymer mixture that has a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, and is compatible with the polyvinyl chloride graft polymer is.

In der Folie ist somit ebenfalls das andere Polymere oder das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), ein Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder ein Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Polymerisate oder Copolymerisate.The other polymer or the polymer mixture is thus also in the film, that has a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, has a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a Mixture of two or more of these polymers or copolymers.

Das in der Folie oder Folienbahn enthaltende Polymergemisch bzw. die Legierung enthält zusätzlich mindestens ein Copolymerisat oder Terpolymerisat mit polaren Gruppen mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 00.The polymer mixture or the polymer mixture contained in the film or film web The alloy also contains at least one copolymer or terpolymer polar groups with a glass transition temperature of less than 60 ° C., preferably less than 50 00.

In der Folie besteht das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 oC , vor- zugsweise größer als 40 OC, aus mindestens einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate und mindestens einem Olefin-Copolymerisat oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen, vorzugsweise einem Ethylen-Copolymerisat oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen, mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugweise kleiner als 50 00.The polymer mixture, which has a glass transition temperature, consists in the film of more than 30 oC, preferably greater than 40 OC, from at least a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers and at least an olefin copolymer or terpolymer with polar groups, preferably an ethylene copolymer or terpolymer with polar groups, with a Glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 00.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform bestehen in der Folie oder Folienbahn die 55,1 - 72 Gew.- %, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, des Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, aus (bezogen auf die Kunststoffmischung) einem oder mehrerer Olefincopolymerisat(en) mit polaren Gruppen und mit einer Glasumwandlungstemperatur kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 OC, vorzugsweise aus einem oder mehreren Ethylencopolymerisaten mit polaren Gruppen, und einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate, wobei das Gewichtsverhältnis des polare Gruppen enthaltenden Olefincopolymerisates zu dem wärmebeständigen Polymerisat ( en) und/oder Copolymerisat ( -en) 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 3, beträgt.According to a preferred embodiment, there are or in the film Film web 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of the polymer mixture, that has a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, from (based on the plastic mixture) one or more olefin copolymers with polar groups and with a glass transition temperature of less than 60 ° C., preferably less than 50 ° C., preferably from one or more ethylene copolymers with polar groups, and a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers, the weight ratio of the polar group-containing olefin copolymer to the heat-resistant polymer (s) and / or copolymer (s) 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 3, is.

Beispiel für die erfindungsgemäße Folie oder Formmasse: Acrylat-gepfropftes Polyvinylchlorid 42,9 Gew.% oc-Methylstyrol-Acrylnitril-copolymerisat 28,5 Gew.-% Ethylen-Kohlenmonoxyd-Vinylacetat Terpolymer isat 28,6 Gew.-% wurden zu einer 0,4 mm dicken Folie kalandriert. An dieser Folie wurden folgende Werte nach den entsprechenden DIN-Prüfnormen gemessen: - Shore D DIN 53505 nach 10 sec 35 - Vicaterweichungspunkt DIN 53460, Verfahren A OC 50 - Zugfestigkeit längs N/m2 14,4 DIN 52910 quer 13,6 - ReiRdehnung längs % 237 DIN 52910 quer 222 In der beigefügten Prinzipskisse ist in Fig. 1 ein Querschnitt durch die erfindungsgemäße Folienbahn dargestellt.Example of the film or molding compound according to the invention: Acrylate-grafted Polyvinyl chloride 42.9% by weight oc-methylstyrene-acrylonitrile copolymer 28.5% by weight Ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer isate 28.6 wt .-% became a 0.4 mm thick film calendered. The following values were obtained on this film according to the corresponding DIN test standards measured: - Shore D DIN 53505 after 10 sec 35 - Vicat softening point DIN 53460, method A OC 50 - tensile strength lengthways N / m2 14.4 DIN 52910 crossways 13.6 - Elongation at rupture lengthways% 237 DIN 52910 crossways 222 In the accompanying Principle cushion is in Fig. 1 a cross section through the film web according to the invention shown.

Claims (10)

Patentansprüche 1. Formmassen zur Herstellung von alterungsbeständigen Folien mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften, bestehend aus einer Legierung oder Kunststoffmischung auf der Basis von 1. mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid mit 1.1 einem Anteil des Acrylats an dem Pfropfpolymerisat oder Pfropfmischpolymerisat von 30 - 60 Gew.-g, vorzugsweise 35 - 50 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-Teile PVC oder Vinylchloridmischpolymerisat) und 2. einem anderen Polymeren oder Polymergemisch sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an 3. Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln oder anderen an sich bekannten Zusatzmitteln gemäß Patent ... (Patentanmeldung P 33 42 435.7), dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse aus 1.2 44,9 - 28 Gew.-%, vorzugsweise 44,8 - 30 Gew.-%, des mit Acrylat gepfropften Polyvinylchlorids und 2.1 55,1 - 72 Gew.-%, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches besteht, das 2.2 eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat verträglich ist.Claims 1. Molding compounds for the production of non-aging Foils with improved processing properties, consisting of an alloy or a plastic mixture based on 1. polyvinyl chloride grafted with acrylate with 1.1 a proportion of the acrylate in the graft polymer or graft copolymer from 30 to 60 parts by weight, preferably 35 to 50% by weight, (based on 100 parts by weight of PVC or vinyl chloride copolymer) and 2. another polymer or polymer mixture and possibly with an additional content of 3. fillers, processing aids or other additives known per se according to patent ... (patent application P 33 42 435.7), characterized in that the molding compound consists of 1.2 44.9-28% by weight, preferably 44.8-30% by weight, of the acrylate-grafted polyvinyl chloride and 2.1 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of another polymer or polymer mixture, which has a glass transition temperature of 2.2 than 30 ° C., preferably greater than 40 ° C., and with the polyvinyl chloride graft polymer is tolerable. 2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Polymere oder das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, 2.3 ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), ein Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder ein Co- polymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Polymerisate oder Copolymerisate ist.2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that the other Polymers or the polymer mixture that has a glass transition temperature greater than than 30.degree. C., preferably greater than 40.degree. C., 2.3 possesses a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a co- polymer from one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or is several of these polymers or copolymers. 3. Formmassen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymergemisch zusätzlich mindestens 2.4 ein Copolymerisat oder Terpolymerisat mit polaren Gruppen, vorzugsweise einem Olefinco- oder -terpolymerisat mit polaren Gruppen, mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 OC, enthält. 3. Molding compositions according to Claims 1 and 2, characterized in that the polymer mixture additionally at least 2.4 a copolymer or terpolymer with polar groups, preferably an olefin copolymer or terpolymer with polar Groups with a glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 OC. 4. Formmassen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, aus mindestens 2.3 einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate und mindestens 2.4.1 einem Olefin-Copolymerisat mit polaren Gruppen, vorzugsweise einem Ethylen-Copolymerisat und/oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 OC, besteht.4. Molding compositions according to one or more of claims 1-3, characterized characterized in that the polymer mixture which has a glass transition temperature of greater than 30 ° C., preferably greater than 40 ° C., consists of at least 2.3 of a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more Acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers and at least 2.4.1 an olefin copolymer with polar groups, preferably an ethylene copolymer and / or terpolymer with polar groups with a Glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 OC, consists. 5. Formmassen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß die 55,1 - 72 Gew.-%, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, des Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, aus einem oder mehrerer Olefincopolymerisat(en) mit polaren Gruppen und mit einer Glasumwandlungstemperatur kleiner als 60 oC, vor- zugsweise kleiner als 50 OC, vorzugsweise aus einem oder mehreren Ethylencopolymerisaten mit polaren Gruppen, und einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisates aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate besteht, wobei das Gewichtsverhältnis des polare Gruppen enthaltenden Olefincopolymerisates zu dem wärmebeständigen Polymerisat oder Copolymerisat(en) 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 3, beträgt.5. Molding compositions according to one or more of claims 1-4, characterized characterized in that the 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of the polymer mixture, that has a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, composed of one or more olefin copolymers with polar groups and with a glass transition temperature of less than 60 oC, preferably less than 50 ° C., preferably from one or more ethylene copolymers with polar groups, and a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers, wherein the weight ratio of the polar group-containing olefin copolymer to the heat-resistant polymer or copolymer (s) 4: 1 to 1: 4, preferably 3: 1 to 1: 3. 6. Folie, insbesondere flexible Tiefziehfolie mit verbessertem Alterungsverhalten, bestehend aus einer Legierung oder Mischung auf der Basis von 1. mit Acrylat gepfropftem Polyvinylchlorid mit 1.1 einem Anteil des Acrylats an dem Pfropfpolymerisat oder Pfropfmischpolymeriat von 30 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 35 - 50 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-Teile PVC oder Vinylchloridmischpolymerisat) und 2. einem anderen Polymeren oder Polymergemisch sowie ggf. mit einem zusätzlichen Gehalt an 3. Füllstoffen, Verarbeitungshilfsmitteln oder anderen an sich bekannten Zusatzmitteln gemäß Patent ... (Patentanmeldung P 33 42 435.7), dadurch gekennzeichnet, daß die Folie oder Folienbahn aus 1.2 44,9 - 28 Gew.-%, vorzugsweise 44,8 - 30 Gew.-%, des mit Acrylat gepfropften Polyvinylchlorids und 2.1 55,1 - 72 Gew.-%, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, eines anderen Polymeren oder Polymergemisches besteht, das 2.2 eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt und mit dem Polyvinylchlorid-Pfropfpolymerisat verträglich ist.6. Foil, especially flexible deep-drawing foil with improved aging behavior, consisting of an alloy or mixture on the basis of 1. grafted with acrylate Polyvinyl chloride with 1.1 a proportion of the acrylate in the graft polymer or Graft copolymer of 30-60% by weight, preferably 35-50% by weight, (based on 100 parts by weight of PVC or vinyl chloride copolymer) and 2. one other polymers or polymer mixture and optionally with an additional content of 3. Fillers, processing aids or other additives known per se according to patent ... (patent application P 33 42 435.7), characterized in that the Film or film web made of 1.2 44.9-28% by weight, preferably 44.8-30% by weight, des with acrylate-grafted polyvinyl chloride and 2.1 55.1-72% by weight, preferably 55.2-70% by weight, of another polymer or polymer mixture that 2.2 a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 OC, and is compatible with the polyvinyl chloride graft polymer. 7. Folie nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das andere Polymere oder das Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, 2.3 ein Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), ein Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder ein Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Polymerisate oder Copolymerisate ist.7. Film according to claim 6, characterized in that the other polymer or the polymer mixture, which has a glass transition temperature of greater than 30 OC, preferably greater than 40 ° C. 2.3 is a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more Acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these polymers or copolymers. 8. Folie nach Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymergemisch bzw. die Legierung in der Folie oder Folienbahn zusätzlich mindestens 2.4 ein Copolymerisat oder Terpolymerisat mit polaren Gruppen mit einerGlasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 OC, enthält.8. Film according to claims 6 and 7, characterized in that the Polymer mixture or the alloy in the film or film web additionally at least 2.4 a copolymer or terpolymer with polar groups with a glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 OC. 9. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Folie oder Folienbahn enthaltende Polymergemisch, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, aus mindestens 2.3 einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate und mindestens 2.4.1 einem Olefin-Copolymerisat oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen, vorzugsweise einem Ethylen-Copolymerisat oder -Terpolymerisat mit polaren Gruppen, mit einer Glasumwandlungstemperatur von kleiner als 60 OC, vorzugweise kleiner als 50 OC, besteht. 9. Foil according to one or more of claims 6-8, characterized in that that the polymer mixture contained in the film or film web has a glass transition temperature of greater than 30 ° C., preferably greater than 40 ° C., from at least 2.3 a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers and at least 2.4.1 an olefin copolymer or terpolymer with polar groups, preferably an ethylene copolymer or terpolymer with polar groups, with a Glass transition temperature of less than 60 OC, preferably less than 50 OC, consists. 10. Folie nach einem oder mehreren der Ansprüche 6 - 9, dadurch gekennzeichnet, daß in der Folie oder Folienbahn die 55,1 - 72 Gew.- %, vorzugsweise 55,2 - 70 Gew.-%, des Polymergemisches, das eine Glasumwandlungstemperatur von größer als 30 OC, vorzugsweise größer als 40 OC, besitzt, aus (bezogen auf die Kunststoffmischung) einem oder mehrerer Olefincopolymerisat(en) mit polaren Gruppen und mit einer Glasumwandlungstemperatur kleiner als 60 OC, vorzugsweise kleiner als 50 OC, vorzugsweise aus einem oder mehreren Ethylencopolymerisaten mit polaren Gruppen, und einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (SAN), einem Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisat, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, einem Polymethylmethacrylat (PMMA) und/oder einem Copolymerisat aus einem oder mehreren Acrylestern mit Acrylnitril oder einer Mischung von zwei oder mehreren dieser Copolymerisate besteht, wobei das Gewichtsverhältnis des polare Gruppen enthaltenden Olefincopolymerisates zu dem wärmebeständigen Polymerisat(en) und/oder Copolymerisat(en) 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 3, beträgt.10. Film according to one or more of claims 6 - 9, through this characterized in that 55.1-72% by weight, preferably in the film or film web 55.2-70% by weight of the polymer mixture which has a glass transition temperature greater than than 30 ° C, preferably greater than 40 ° C, from (based on the plastic mixture) one or more olefin copolymers with polar groups and with a glass transition temperature less than 60 ° C., preferably less than 50 ° C., preferably composed of one or more Ethylene copolymers with polar groups and a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), a methylstyrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a polymethyl methacrylate (PMMA) and / or a copolymer of one or more Acrylic esters with acrylonitrile or a mixture of two or more of these copolymers consists, wherein the weight ratio of the polar group-containing olefin copolymer to the heat-resistant polymer (s) and / or copolymer (s) 4: 1 to 1: 4, is preferably 3: 1 to 1: 3.
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