DE3323845C2

DE3323845C2 -

Info

Publication number: DE3323845C2
Application number: DE19833323845
Authority: DE
Inventors: Nina Davydovna Kogan; Dina Lazarevna Abramson; Margarita Michajlovna Rekunova; Leon Vel'velevic Nicberg; Anna Georgievna Sabanova; Jurij Petrovic Vorob'ev; Galina Aleksandrovna Moskau/Moskva Su Lazareva; Aleksandr Michajlovic Batumi Su Loev; Aleksej Michajlovc Moskau/Moskva Sladkov, (Verstorben), Su; Galina Vladimirovna Leningrad Su Scedroloseva
Original assignee: LOEV ALEKSANDR MICHAJLOVIC BATUMI SU; SLADKOVA TAMARA AKIMOVNA MOSKAU/MOSKVA SU
Current assignee: SLADKOVA TAMARA AKIMOVNA MOSKAU/MOSKVA SU
Priority date: 1983-07-01
Filing date: 1983-07-01
Publication date: 1988-07-21
Also published as: FR2548680A1; DE3323845A1; AT391322B; ATA234983A; FR2548680B1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischungen.The present invention relates to with water dilutable paint mixtures.

Die genannten mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen finden breite Verwendung in der Kraftfahrzeugindustrie, im Gerätebau für die Herstellung von Grundierungs- und Emailleüberzügen.The water-based paint mixtures mentioned are widely used in the automotive industry, in device construction for the production of primer and enamel covers.

Die Verwendung von mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen ergibt eine Reihe von Vorteilen gegenüber den konventionellen Anstrichmittelmischungen, die mit organischen Lösungsmitteln verdünnt werden. So sind die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen brandsicher, weisen erniedrigte Toxizität auf und sind wirtschaftlich von Vorteil, weil sie keine organischen Lösungsmittel enthalten.The use of water-thinnable paint mixtures gives a number of advantages over the conventional paint mixtures that come with organic solvents are diluted. That's how they are Fire-proof paint mixtures that can be diluted with water, have reduced toxicity and are economical beneficial because they do not contain organic solvents contain.

Im allgemeinen enthalten die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen ein karboxylhaltiges Harz mit einer Säurezahl von 20 bis 200 mg KOH/g oder ein Gemisch desselben mit einem Härtungsmittel (Melamin-, Harnstoff- oder Phenol-Formaldehyd-Harz). Das karboxylhaltige Harz spielt in der Mischung die Rolle des Filmbildners. Die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen enthalten auch einen Neutralisator, beispielsweise Ammoniak, organische Amine, anorganische Alkalien. Der Neutralisator überführt das karboxylhaltige Harz in die Salzform zum Zwecke seiner Auflösung in Wasser. Die in den Anstrichmittelmischungen enthaltenen Pigmente und Füllmittel erteilen dem Überzug die gewünschte Farbe sowie antikorrosive Eigenschaften. Die organischen Lösungsmittel dienen zur Senkung der Viskosität des Harzes bei der Erzeugung und Verarbeitung zu den pigmentierten Mischungen. Außerdem bewirken die Lösungsmittel eine Erhöhung der Stabilität der mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischung bei der Lagerung und verbessern das Verlaufen derselben. Die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen enthalten nötigenfalls ein Antischäumungsmittel. Das Entschäumungsmittel beseitigt die Möglichkeit einer Schaumbildung in dem Überzug bei dem Aufbringen der Mischung auf die Oberfläche. Generally contain those that can be diluted with water Paint mixtures contain a carboxyl-containing resin Acid number from 20 to 200 mg KOH / g or a mixture thereof with a hardening agent (melamine, urea or Phenol-formaldehyde resin). The carboxyl-containing resin plays in the mix the role of the film-maker. The one with water dilutable paint mixtures also contain one Neutralizer, for example ammonia, organic amines, inorganic alkalis. The neutralizer does that carboxylated resin in the salt form for the purpose of its dissolution in water. The contained in the paint mixtures Pigments and fillers give the desired coating Color and anti-corrosive properties. The organic Solvents are used to lower the viscosity of the resin in the production and processing to the pigmented Mixtures. The solvents also work an increase in the stability of water-dilutable Paint mixture during storage and improve that Course of the same. The paint mixtures that can be diluted with water contain an anti-foaming agent if necessary. The defoamer eliminates the possibility foaming in the coating upon application the mixture to the surface.

In einigen Fällen gibt man den mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen auch verschiedene Zusatzstoffe zu. Als solche Zusatzstoffe können Antioxydationsmittel, beispielsweise Phenolderivate, Hydrochinon, Antiflockungsmittel, Dispergiermittel und Egalisierer dienen.In some cases, the water-dilutable is given Paint mixtures also include various additives to. As such additives, antioxidants, for example phenol derivatives, hydroquinone, anti-flocculants, Dispersants and levelers serve.

Die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen werden nach den Methoden der Elektroabscheidung, der Druckluftzerstäubung, durch Druckübergießen, Tauchen, Vakuumzerstäubung aufgebracht.The paint mixtures that can be diluted with water are made using the methods of electrodeposition, the Compressed air atomization, by pressure pouring, dipping, vacuum atomization upset.

Bekannt sind mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischungen, die als Grundanstriche und Überzüge verwendet werden. Solche Mischungen enthalten mit Wasser verdünnbare filmbildende Harze, beispielsweise maleinisierte Öle, Alkyd-Epoxyd-Harz, Alkyld-Urethan-Harz u. a. m., Pigmente, organische Lösungsmittel, Neutralisatoren und Hilfszusatzstoffe, beispielsweise Jonol, das als Antioxydationsmittel verwendet wird. Diese Mischungen gewährleisten nicht das geforderte Niveau der dekorativen Eigenschaften wie Glanz, Gleichmäßigkeit des Überzuges beim Auftragen durch Spritzen, Übergießen und Tauchen. Außerdem werden die genannten Mischungen beim Trocknen dunkel.Paint mixtures which can be diluted with water are known, which used as base coats and coatings will. Such mixtures contain water-dilutable film-forming resins, for example maleinized oils, Alkyd-epoxy resin, alkyld-urethane resin and the like. a. m., pigments, organic solvents, neutralizers and auxiliary additives, for example Jonol, which is used as an antioxidant is used. These blends don't guarantee that required level of decorative properties such as gloss, Uniformity of the coating when applied by spraying, Pour over and dive. In addition, the above Mixtures dark when drying.

Bekannt ist eine Reihe anderer mit Wasser verdünnbarer Anstrichmittelmischungen, die als mit Wasser verdünnbare filmbildende Harze wäßrige Dispersionen der Akrylharze enthalten. Solche Mischungen bilden Überzüge mit ungenügendem Glanzgrad (halbmatte Überzüge). Außerdem erfordern diese Mischungen die Verwendung eines Emulgiermittels, was seinerseits zum starken Aufschäumen der Mischung während des Aufbringens führt (siehe O. Zückert "Industrie Lackenbetrieb", 1977, Bd. 45, Nr. 2, Seiten 47-53).A number of others are known to be dilutable with water Paint mixtures that are considered water dilutable film-forming resins aqueous dispersions of acrylic resins contain. Such mixtures form coatings with insufficient Degree of gloss (semi-matt coatings). They also require this Mixtures the use of an emulsifier, which in turn for strong foaming of the mixture during the application (see O. Zückert "Industrie Lackenbetrieb", 1977, Vol. 45, No. 2, pages 47-53).

Zur Erzeugung eines qualitätsgerechten Überzuges durch Druckluftzerstäubung, Übergießen und Tauchen aus solchen Mischungen ist es notwendig, das überzogene Erzeugnis vor dem Einbrennen höchstens 30 Minuten an der Luft zu halten. Das ist durch die Notwendigkeit bedingt, das Aufsieden der Mischung zu verhindern, weil sie viel Wasser enthält. Dabei wird die Trocknung bedeutend in die Länge gezogen, wodurch die Mischung im Gebrauch unhandlich wird.To create a quality coating by Compressed air atomization, pouring over and dipping from such Mixtures it is necessary to pre-coated product Keep in the air for a maximum of 30 minutes. This is due to the need to boil the Prevent mixture because it contains a lot of water. Here the drying is significantly lengthened, whereby the mixture becomes unwieldy in use.

Zum Vermeiden des Aufsiedens verringert man die Wassermenge in der Mischung durch die Erhöhung des Gehaltes an organischen Lösungsmitteln. Solche Mischungen bilden bei der Druckluftzerstäubung Nebel mit erniedrigtem Feuchtigkeitsgehalt, was ein schnelleres Abbinden des Überzuges und eine Verringerung der notwendigen Haltezeit vor der Trocknung bewirkt. Jedoch ist in den genannten Systemen die Menge des Lösungsmittels nach der Verdünnung mit Wasser bis zur Erzielung der Arbeitsviskosität größer als die des Wassers, was wirtschaftlich nicht vertretbar ist (siehe A. Goldschmidt, Metalloberfläche, 1976, 30, Nr. 6, Seiten 253-261).To avoid boiling, the amount of water is reduced in the mixture by increasing the content of organic solvents. Form such mixtures with compressed air atomization, mist with reduced moisture content, what a faster setting of the cover and a reduction in the necessary holding time before the Drying causes. However, in the systems mentioned the amount of solvent after dilution with water until the work viscosity is greater than that of water, which is not economically viable (see A. Goldschmidt, Metallfläche, 1976, 30, No. 6, pages 253-261).

Bekannt ist noch eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung (siehe AT 2 91 571). Diese Mischung enthält als karboxylhaltiges Harz ein Akrylharz, erhalten durch Copolymerisation von Akryl- oder Methakrylsäure, 2-Äthylhexylakrylat, Vinyltoluol oder Styrol bei einem Gewichtsverhältnis der Komponenten von 85 : 186 bzw. 149. Diese Mischung enthält auch Melamin-Formaldehyd-Harz, Pigmente, Titandioxid, Diisopropanolamin als Neutralisator, Butyläthylenglykoläther als organisches Lösungsmittel und Entschäumungsmittel. In dieser Mischung beträgt die Gesamtsäurezahl des Gemisches der filmbildenden Harze (des Akryl- und des Melamin-Formaldehyd-Harzes) 85 mg KOH/g.A paint mixture which can be diluted with water is also known (see AT 2 91 571). This mixture contains as a carboxyl-containing resin, an acrylic resin obtained by Copolymerization of acrylic or methacrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate, Vinyl toluene or styrene at a weight ratio of the components of 85: 186 and 149. This mixture also contains melamine-formaldehyde resin, pigments, titanium dioxide, Diisopropanolamine as a neutralizer, butyl ethylene glycol ether as an organic solvent and defoamer. In this Mixture is the total acid number of the mixture film-forming resins (acrylic and melamine-formaldehyde resin) 85 mg KOH / g.

Es können aus dieser Mischung Überzüge nach den Methoden der Elektroabscheidung oder Zerstäubung erhalten werden. Die Bedingungen der Härtung des Überzuges sind wie folgt: Temperatur 160 bis 180°C, Zeitdauer 30 Minuten.This mixture can be used to make coatings electrodeposition or atomization. The conditions for curing the coating are as follows: Temperature 160 to 180 ° C, duration 30 minutes.

Bei der Herstellung eines Überzuges durch Elektroabscheidung resultiert ein Überzug mit guten dekorativen, physikalisch-mechanischen und Schutzeigenschaften. Jedoch wird beim Aufbringen des Überzuges mittels Druckluftzerstäubung der gewünschte Glanz des Überzuges nicht erzielt. Außerdem wird die Mischung mit Wasser auf eine Arbeitsviskosität von 100 bis 170% verdünnt. Deshalb bildet sich beim Aufbringen einer solchen Mischung mittels Druckluftzerstäubung in der Farbspritzkabine ein gesättigter feuchter Nebel, durch den der Überzug langsam abbindet, weshalb dieser vor dem Einbrennen mindestens 30 Minuten an der Luft gehalten werden muß. All das begrenzt die Möglichkeit der Verwendung einer solchen Mischung. So kann sie beispielsweise nicht als Deckanstrich bei der bestehenden Fließbandfertigung in den Automobilwerken angewandt werden.When making a cover by Electrodeposition results in a coating with good decorative, physical-mechanical and protective properties. However, when applying the coating by means of Compressed air atomization the desired gloss of the coating not achieved. It also mixes up with water diluted a working viscosity of 100 to 170%. That's why forms when such a mixture is applied using compressed air atomization in the paint spray booth saturated damp mist, through which the coating slowly sets, which is why it burns at least 30 before baking Minutes must be kept in the air. All of that limits the possibility of using such a mixture. So For example, it cannot be used as a top coat in the existing assembly line production in the automotive plants be applied.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung zu entwickeln, die unter den Bedingungen der Fließbandfertigung angewandt werden kann und hohe dekorative Eigenschaften, und zwar Glanz, gleichmäßigen Überzug, Beständigkeit gegen Trocknen und Übertrocknen gewährleistet sowie die geforderten physikalisch- mechanischen und Schutzeigenschaften aufweist.The invention has for its object one with water to develop thinnable paint mixture that under the conditions of assembly line production can and high decorative properties, namely gloss, uniform coating, resistance to drying and overdrying guaranteed as well as the required physical has mechanical and protective properties.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß eine ein karboxylhaltiges Harz, Melamin-Formaldehyd-Harz, Pigmente, Neutralisator, organische Lösungsmittel und Antischäumungsmittel enthaltende Mischung vorgeschlagen wird, die erfindungsgemäß als karboxylhaltiges Harz Alkydharz, erhalten durch Umsetzung von Pentaerythrit, Phthalsäureanhydrid und synthetischen Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen bei einem Molverhältnis der Komponenten von 1 : 0,6 bis 0,65 : 1 bis 1,4 bei einer Temperatur von 190 bis 210°C bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 10 bis 25 mg KOH/g und anschließende Behandlung dieses Harzes mit 0,35 bis 0,45 Mol Adipinsäure bei einer Temperatur von 100 bis 150°C bis zur Bildung eines Produktes mit einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g, bei folgendem Verhältnis der Komponenten enthält:This object is achieved in that a carboxyl-containing Resin, melamine-formaldehyde resin, pigments, neutralizer, organic solvents and anti-foaming agents containing mixture is proposed, the invention as the carboxyl-containing resin alkyd resin obtained by Implementation of pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic Fatty acids with 7 to 13 carbon atoms at a molar ratio of components from 1: 0.6 to 0.65: 1 to 1.4 at a temperature of 190 to 210 ° C until formation a hydroxyl-containing resin with an acid number of 10 to 25 mg KOH / g and subsequent treatment of this resin with 0.35 to 0.45 mol adipic acid at a temperature of 100 up to 150 ° C until the formation of a product with an acid number from 30 to 45 mg KOH / g, with the following ratio of Components contains:

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz35 bis 55 Masseteile Pigmente3 bis 100 Masseteile organische Lösungsmittel66 bis 78 Masseteile Neutralisator1,0 bis 15,5 Masseteile Antischäumungsmittel0,1 bis 3,0 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight Melamine-formaldehyde resin 35 to 55 parts by weight Pigments3 to 100 parts by mass organic solvents66 to 78 parts by weight Neutralizer 1.0 to 15.5 parts by mass Anti-foaming agent 0.1 to 3.0 parts by weight

Wie oben hingewiesen, verwendet man als karboxylhaltiges Harz das Produkt der Umsetzung von synthetischen Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen, Pentaerythrit, Phthalsäureanhydrid und Adipinsäure mit einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g, bei der Durchführung der genannten Umsetzung bis zu einer Säurezahl von weniger als 30 mg KOH/g beobachtet man eine Gelatinierung der Reaktionsmasse, während beim Abbrechen der Umsetzung bei einer Säurezahl von oberhalb 45 mg KOH/g eine Mischung resultiert, aus der man Überzüge mit genügendem Glanz (54%) unter einem Winkel von 45° erhält. Das gewählte Molverhältnis der Komponenten gestattet es, ein karboxylhaltiges Harz mit einer für seine Verarbeitung bei einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g geeigneten Viskosität zu erhalten.As indicated above, the carboxylated one is used Resin the product of the implementation of synthetic Fatty acids with 7 to 13 carbon atoms, pentaerythritol, phthalic anhydride and adipic acid with an acid number of 30 up to 45 mg KOH / g, when carrying out the reaction mentioned up to an acid number of less than 30 mg KOH / g gelation of the reaction mass is observed during when canceling the reaction at an acid number of above 45 mg KOH / g results in a mixture from which Coatings with sufficient gloss (54%) at an angle of 45 °. The selected molar ratio of the components allows a carboxyl-containing resin with a for its processing with an acid number of 30 to 45 mg To obtain KOH / g suitable viscosity.

Bei der Herstellung von Alkydharz mit einer Säurezahl in dem genannten Bereich durch die Senkung der Menge an Adipinsäure und die Verringerung des Grades der Abgeschlossenheit der Polykondensationsreaktion werden den Überzügen die notwendigen Eigenschaften nicht erteilt.When producing alkyd resin with an acid number in the area mentioned by reducing the amount of Adipic acid and reducing the degree of closure the polycondensation reaction become the coatings the necessary properties have not been granted.

Um ein Harz mit einer hellen Schattierung zu erhalten, erhält man dieses zweckmäßigerweise nach dem Azeotropverfahren, das heißt, man führt die Umsetzung von Pentaerythrit, Phthalsäureanhydrid und synthetischen Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durch.To get a resin with a light shade, this is expediently obtained by the azeotropic process, that is, the implementation of pentaerythritol is carried out, Phthalic anhydride and synthetic fatty acids with 7 to 13 carbon atoms in the presence of an organic solvent by.

Als Melamin-Formaldehyd-Harz verwendet man das Produkt der Kondensation von Melamin, Formaldehyd und Methylalkohol. Das Melamin-Formaldehyd-Harz dient als Härter. Es beteiligt sich an der Vernetzung mit dem karboxylhaltigen Harz. Bei einer Senkung der Menge des Melamin-Formaldehyd-Harzes unter 35 Masseteile bildet sich ein Überzug mit ungenügender Härte, während bei einer Vergrößerung seiner Menge auf mehr als 55 Masseteile der Überzug die Elastizität verliert.The product is used as the melamine-formaldehyde resin the condensation of melamine, formaldehyde and methyl alcohol. The melamine-formaldehyde resin serves as a hardener. It involved cross-linking with the carboxyl-containing resin. At a decrease in the amount of melamine-formaldehyde resin 35 parts by weight form a coating with insufficient Hardness while increasing its amount to more than 55 parts by weight of the coating loses elasticity.

Als Pigmente kommen beliebige bekannte in dem schwach sauren Medium beständige sowie thermostabile Pigmente in Frage, wie sie in mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen verwendet werden. Solche Pigmente können Titandioxid, gelbes und rotes Eisenoxidpigment, Ruß, Blei- und Blei-Molybdat-Chromatfarbe, Phthalozyanin- und andere organische Pigmente sein. Die gewählte Pigmentmenge (3 bis 100 Masseteile) erteilt dem Überzug die gewünschte Farbe und die notwendigen Schutzeigenschaften. Die Zugabe des Pigmentes beispielsweise in einer Menge von 3 Masseteilen ist für Mischungen schwarzer Farbe bei Verwendung von Ruß kennzeichnend, während die Zugabe der Pigmente in einer Menge von 100 Masseteilen für Mischungen heller Farbtöne beispielsweise bei der Verwendung von Titandioxid kennzeichnend ist. Eine Senkung des Pigmentgehaltes führt zu einer Verschlechterung der Farbe und der Deckfähigkeit, während die Erhöhung des Pigmentgehaltes die Dispergierung erschwert, die Strukturviskosität der Lösungen erhöht, den Glanz senkt und die Wasserdurchlässigkeit des Filmes erhöht.Any known pigments come in the weak acidic medium resistant as well as thermostable pigments in Question how they are in water dilutable paint mixtures be used. Such pigments can contain titanium dioxide, yellow and red iron oxide pigment, soot, lead and Lead molybdate chromate paint, phthalocyanine and other organic Be pigments. The selected amount of pigment (3 to 100 Parts by mass) gives the coating the desired color and the necessary protective properties. The addition of the pigment for example, in an amount of 3 parts by weight characteristic of mixtures of black color when using carbon black, while adding the pigments in a lot of 100 parts by weight for mixtures of light shades, for example is characteristic of the use of titanium dioxide. A reduction in the pigment content leads to a deterioration of color and opacity while increasing the pigment content makes the dispersion difficult Structural viscosity of the solutions increased, the gloss decreased and increases the water permeability of the film.

Als Neutralisatoren kommen Ammoniak, Triäthylamin, Triäthanolamin, Triisopropanolamin u. a. m. in Frage. Die Menge des Neutralisators wird stöchiometrisch für die Neutralisation der Karboxylgruppen des Alkydharzes berechnet und beträgt 1,0 Masseteile für das Ammoniak NH₃ (den leichtesten Neutralisator) bis 15,5 Masseteile für das Triisopropanolamin.Ammonia, triethylamine, Triethanolamine, triisopropanolamine u. a. m. in question. The amount the neutralizer becomes stoichiometric for neutralization the carboxyl groups of the alkyd resin are calculated and is 1.0 parts by weight for the ammonia NH₃ (the lightest Neutralizer) up to 15.5 parts by weight for the triisopropanolamine.

Bei ungenügender Neutralisation läßt sich die Mischung schlecht mit Wasser verdünnen und ist instabil, während sie bei der Überneutralisation schlecht trocknet und von der Oberfläche abläuft.If the neutralization is insufficient, the mixture will fail poorly dilute with water and is unstable while it poorly dries during over-neutralization and from the surface expires.

Als Antischäumungsmittel verwendet man Silikonöle oder andere oberflächenaktive Stoffe, beispielsweise Kapronsäureäthylester oder höhere Alkohole der Fraktion C₁₀-C₁₃ in einer Menge von 0,1 bis 3,0 Masseteilen. Die Zugabe des Antischäumungsmittels in einer Menge von weniger als 0,1 Masseteilen liefert nicht den gewünschten Effekt der Entschäumung des Überzuges, während die Zugabe des Antischäumungsmittels in einer Menge von mehr als 3,0 Masseteilen zur Kraterbildung in dem Überzug führt, weil die Antischäumungsmittel wasserunlösliche Stoffe sind.Silicone oils or are used as anti-foaming agents other surface-active substances, for example ethyl caproate or higher alcohols of the fraction C₁₀-C₁₃ in one Quantity from 0.1 to 3.0 parts by weight. The addition of the anti-foaming agent in an amount of less than 0.1 part by weight does not provide the desired defoaming effect of the coating while adding the anti-foaming agent in an amount of more than 3.0 parts by mass for crater formation leads in the coating because of the anti-foaming agent are water-insoluble substances.

Als organische Lösungsmittel verwendet man Äthyl-, Butyl-, Isopropyläthylenglykoläther, Alkohole mit dem Radikal C₁-C₄, Diazetonalkohol, Azeton und andere wasserlösliche Lösungsmittel. Die gewählte Menge der organischen Lösungsmittel ist optimal. Geringere Mengen des Lösungsmittels erschweren die Dispergierung der Pigmente, während größere Mengen des Lösungsmittels zu einer Verringerung der für die Verdünnung auf die Arbeitsviskosität benötigten Wassermenge führen, was nicht zweckmäßig ist.Ethyl solvents are used as organic solvents, Butyl, isopropyl ethylene glycol ether, alcohols with the radical C₁-C₄, diazetone alcohol, acetone and other water-soluble Solvent. The selected amount of organic solvents is optimal. Reduced amounts of solvent make the pigment dispersion difficult while larger amounts of the solvent lead to a reduction the one required for dilution to the working viscosity Lead amount of water, which is not appropriate.

Bekanntlich enthalten im allgemeinen die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen in der Zubereitungsform bis zu 50% organische Lösungsmittel, wodurch es möglich wird, diese vor dem Aufbringen mit Wasser nur um 15 bis 25% zu verdünnen.As is generally known, they contain water dilutable paint mixtures in the preparation form up to 50% organic solvents, which makes it possible before applying water at 15 to dilute up to 25%.

Die Anwendung minimaler Mengen des organischen Lösungsmittels ist durch die Zugabe zweiwertiger Alkohole zu der Mischung in einer Menge von 0,3 bis 2,6 Masseteilen möglich. Bei der Zugabe dieser Alkohole in einer Menge von weniger als 0,3 Masseteilen wird die Stabilität der Mischung in der Zubereitungsform nicht gewährleistet, es verändert sich die Viskosität und verschlechtert sich die Verdünnbarkeit mit Wasser. Bei der Zugabe des Alkohols in einer Menge von mehr als 2,6 Masseteilen resultiert ein Überzug mit ungenügender Härte, was eine Folge der niedrigen Flüchtigkeit der zweiwertigen Alkohole ist, die in dem Überzug zurückbleiben und diesen erweichen.The use of minimal amounts of the organic solvent is due to the addition of dihydric alcohols the mixture in an amount of 0.3 to 2.6 parts by weight possible. When adding these alcohols in an amount of less than 0.3 parts by weight will increase the stability of the mixture not guaranteed in the preparation form, it changed viscosity and dilutability deteriorates with water. When adding the alcohol in an amount of more than 2.6 parts by weight results in a coating with insufficient Hardness, which is a result of low volatility of the dihydric alcohols remaining in the coating and soften it.

Somit gestattet es die Verwendung der zweiwertigen Alkohole, die Menge des organischen Lösungsmittels in der Mischung ohne Senkung ihrer Lagerbeständigkeit und ohne Verschlechterung des Verlaufens des Überzuges zu senken. Als zweiwertige Alkohole verwendet man zweckmäßigerweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol.Thus, the use of the dihydric alcohols allows the amount of organic solvent in the mixture without lowering their shelf life and without deterioration the course of the coating. As dihydric alcohols are advantageously used in ethylene glycol, Diethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol.

Die erfindungsgemäße mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung gestattet es, Überzüge zu erhalten, die in ihren dekorativen, physikalisch-mechanischen und Schutzeigenschaften den von dem Kraftfahrzeugbau gestellten Forderungen genügen. Sie besitzen ein gutes Verlaufen, einen guten Glanz von 63 bis 68% (unter einem Winkel von 45°), sind lichtecht und thermostabil, weisen eine gute Wetterfestigkeit unter den Bedingungen beliebigen Klimas auf.The water-dilutable paint mixture according to the invention allows coatings to be obtained in their decorative, physical-mechanical and protective properties the demands made by motor vehicle construction are enough. You got on well, one good gloss from 63 to 68% (at an angle of 45 °), are lightfast and thermostable, have good weather resistance under the conditions of any climate.

Das verwendete karboxylhaltige Harz und das System der Lösungsmittel bewirken bei gutem Verlaufen ein schnelles Abbinden des Rohüberzuges, wodurch es möglich wird, das Erzeugnis mit Anstrich einer Ofentrocknung ohne längeres Halten an der Luft zu unterwerfen. Somit fügt sich der Prozeß des endgültigen Lackierens mit der erfindungsgemäßen mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischung in die in den Automobilwerken beim Arbeiten mit den in organischen Lösungsmitteln löslichen Autoemaillen angewandte moderne Technologie ein, ohne einen Umbau des Fließbandes oder eine Verringerung seiner Geschwindigkeit zu erfordern.The carboxylic resin and system used if the flow is good, the solvents cause a quick Setting of the raw coating, which makes it possible the product coated with oven drying without prolonged use Keep subject to air. So it fits Process of final painting with the invention paint mixture that can be diluted with water those in the automotive plants when working with those in organic Soluble auto enamels applied modern technology without converting the assembly line or require a reduction in its speed.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen gestattet es, die teueren und knappen organischen Lösungsmittel einzusparen, verbessert die ökologischen Bedingungen, macht das Lackieren brand- und explosionssicher. Die Technologiegerechtheit des Aufbringens der Mischung gestattet es, die bestehenden Ausrüstungen ohne bedeutende Ausgaben für ihre Modifikation auszunutzen.The use of the water-dilutable according to the invention Paint mixtures allow the expensive ones and save scarce organic solvents, improves the ecological conditions, makes painting fire and explosion proof. Technology fairness the application of the mixture allows existing equipment without significant expenditure on to take advantage of their modification.

Das Verfahren zur Herstellung der mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischung ist einfach in der technologischen Gestaltung und wird wie folgt durchgeführt.The process of making the water dilutable Paint mixture is easy in the technological Design and is carried out as follows.

In eine Perlenmühle bringt man Pigmente, organische Lösungsmittel, Entschäumungsmittel und karboxylhaltiges Harz in einer Menge von 15 bis 60% seiner Rezepturmenge und zweiwertigen Alkohol im Falle seiner Verwendung ein. Die erhaltene Masse dispergiert man auf 10 bis 20 µm nach dem Gerät "Klin". Dann vermischt man die erhaltene Pigmentmasse nacheinander mit der restlichen Menge des karboxylhaltigen Harzes, dem Neutralisator und dem Melamin-Formaldehyd- Harz. Die mit Wasser verdünnbare Lackmischung enthält in fertiger Form 20 bis 35% organisches Lösungsmittel.Pigments, organic, are brought into a pearl mill Solvents, defoamers and carboxylated Resin in an amount of 15 to 60% of its recipe amount and dihydric alcohol if used. The resulting mass is dispersed to 10 to 20 microns the device "Klin". Then the pigment mass obtained is mixed successively with the remaining amount of the carboxyl-containing Resin, the neutralizer and the melamine-formaldehyde Resin. The water-dilutable paint mixture contains 20 to 35% organic solvent in finished form.

Vor dem Aufbringen der Mischung auf die Oberfläche nach der Methode der Druckluftzerstäubung wird diese mit Wasser auf eine Viskosität von 45 bis 60 s (4 mm/20°C) verdünnt. Dabei sinkt die Menge des organischen Lösungsmittels auf 12 bis 25%.Before applying the mixture to the surface after The compressed air atomization method uses water diluted to a viscosity of 45 to 60 s (4 mm / 20 ° C). The amount of organic solvent drops to 12 up to 25%.

Das karboxylhaltige Harz wird wie folgt hergestellt.The carboxyl-containing resin is produced as follows.

In einen Reaktor, der mit einem Rührwerk, einem Thermometer, einem Rückflußkühler, einem Dean-Stark-Fänger und einer Einlaßleitung für das Kohlendioxidgas versehen ist, bringt man Phthalsäureanhydrid, Pentaerythrit, synthetische Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen und in einigen Fällen Toluol ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 190 bis 210°C innerhalb einiger Stunden und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 10 bis 25 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man ab und bringt dann die Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 100 bis 150°C innerhalb einiger Stunden. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g.In a reactor equipped with an agitator, a thermometer, a reflux condenser, a Dean Stark trap and one Inlet line for the carbon dioxide gas is provided, brings phthalic anhydride, pentaerythritol, synthetic Fatty acids with 7 to 13 carbon atoms and in some cases Toluene. The mixture is heated to a temperature of 190 to 210 ° C within a few hours and lasts up to Formation of a hydroxyl-containing resin with an acid number from 10 to 25 mg KOH / g. The semi-product is cooled and then introduces the adipic acid. You switch the CO₂ electricity and keeps the piston content at a temperature of 100 to 150 ° C within a few hours. In the result gets a carboxyl-containing alkyd resin with an acid number from 30 to 45 mg KOH / g.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende konkrete Beispiele angeführt.For a better understanding of the present invention following concrete examples are given.

example 1

Man bereitet einen mit Wasser verdünnbaren Lack der folgenden Zusammensetzung:One prepares one that can be diluted with water Lacquer with the following composition:

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz45 Masseteile Butyläthylenglykoläther51,5 Masseteile Butanol20,5 Masseteile Dimethyläthanolamin6,6 Masseteile Silikonöle1,5 Masseteile Butylenglykol1,4 Masseteile Pigmente:
Ruß1,0 Masseteile Eisenoxidgelb30,8 Masseteile Eisenoxidrot6,1 Masseteile Phthalozyaninblau1,3 Masseteile Bleichromatfarbe5,8 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin100 parts by weight melamine-formaldehyde resin45 parts by weight butylethylene glycol ether51.5 parts by weight butanol20.5 parts by weight dimethylethanolamine6.6 parts by weight silicone oils1.5 parts by weight butylene glycol1.4 parts by weight pigments:
Carbon black 1.0 part by weight of iron oxide yellow 30.8 parts by weight of iron oxide red 6.1 parts by weight of phthalocyanine blue 1.3 parts by weight of lead chromate paint 5.8 parts by weight

In eine Perlenmühle bringt man 90,9 g 66%ige Lösung des karboxylhaltigen Alkydharzes in Butyläthylenglykoläther, 1,5 g Silikonöl und 1,4 g Butylenglykol ein. Dann gibt man unter Rühren Pigmente (1 g Ruß, 30,8 g Eisenoxidgelb, 6,1 g Eisenoxidrot, 1,3 g Phthalozyaninblau und 5,8 g Bleichromatfarbe) zu. Das erhaltene Gemisch wird dispergiert. Das Dispergieren wird bis zur Erzielung einer Dispersität von 15 µm nach dem Gerät "Klin" durchgeführt. Dann bringt man in die Perlenmühle 60,6 g 66%ige Lösung des gleichen Alkydharzes in Butyläthylenglykoläther, 6,6 g Dimethyläthanolamin und 65,5 g 68,7%ige Lösung von Melamin- Formaldehyd-Harz in Butanol ein. Die erhaltene Masse rührt man 1 Stunde und läßt 24 Stunden stehen.90.9 g of 66% solution are placed in a pearl mill the carboxyl-containing alkyd resin in butyl ethylene glycol ether, 1.5 g silicone oil and 1.4 g butylene glycol. Then there pigments (1 g of carbon black, 30.8 g of iron oxide yellow, 6.1 g iron oxide red, 1.3 g phthalocyanine blue and 5.8 g Lead chromate paint). The mixture obtained is dispersed. Dispersing is carried out until dispersity is achieved of 15 µm after the device "Klin". Then bring 60.6 g of 66% solution of the same alkyd resin in butylethylene glycol ether, 6.6 g dimethylethanolamine and 65.5 g 68.7% solution of melamine Formaldehyde resin in butanol. The mass obtained is stirred it is left for 1 hour and left for 24 hours.

Zur Herstellung eines Überzuges verdünnt man die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung mit Wasser auf eine Viskosität von 45 s (4 mm/20°C) und bringt nach der Methode der Druckluftzerstäubung auf eine Metallplatte auf, die man vorher entfettet, phosphatiert, nach der Methode der Elektroabscheidung grundiert, trocknet, mit einem Zwischengrundieranstrich versieht, wieder trocknet und schleift. Das Aufbringen des Überzuges erfolgt mit zwei Schichten "Naß-auf-Naß" unter zwischengeschaltetem Halten an der Luft innerhalb von 5 bis 7 Minuten. Nach dem Aufbringen der zweiten Schicht wird der Überzug ebenfalls 5 bis 7 Minuten an der Luft gehalten. Danach trocknet man den Überzug bei einer Temperatur von 60°C innerhalb von 10 Minuten und dann bei einer Temperatur von 130 bis 140°C innerhalb von 20 bis 30 Minuten.To make a coating, dilute it with Water-dilutable paint mixture with water a viscosity of 45 s (4 mm / 20 ° C) and brings after the Method of compressed air atomization on a metal plate, which you degreased beforehand, phosphated, according to the method the electrodeposition primed, dries, with an intermediate primer coat provides, dries and grinds again. The coating is applied with two layers "Wet-on-wet" with an intermediate hold on the Air within 5 to 7 minutes. After applying the second layer, the coating is also 5 to 7 minutes kept in the air. Then the coating is dried a temperature of 60 ° C within 10 minutes and then at a temperature of 130 to 140 ° C within 20 to 30 minutes.

Die stufenweise Trocknung kann durch eine allmähliche Temperatursteigerung von 60 auf 130°C innerhalb von 10 Minuten und anschließendes Halten bei einer Temperatur von 130 bis 140°C innerhalb von 20 bis 30 Minuten ersetzt werden.The gradual drying can be done by a gradual Temperature increase from 60 to 130 ° C within 10 Minutes and then holding at a temperature of 130 to 140 ° C can be replaced within 20 to 30 minutes.

Der Überzug weist folgende Eigenschaften auf:The coating has the following properties:

Farbekhakifarben Glanz unter einem Winkel von 45°C65% Härte (König)70 s Schlagfestigkeit¹)500 N · cm Biegefestigkeit²)2 mm Adhäsion ("Gitter"-Methode)Note 2 Feuchtigkeitsbeständigkeit
(Feuchtigkeit 98%, Temperatur 40°C)mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit
(Nebel aus 5%iger NaCl-Lösungmehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeitmehr als 10 ZyklenColor Khaki shine at an angle of 45 ° C 65% hardness (König) 70 s impact resistance¹) 500 N · cm bending strength²) 2 mm adhesion ("grid" method) Note 2 moisture resistance
(Humidity 98%, temperature 40 ° C) more than 30 days salt spray resistance
(Mist from 5% NaCl solution more than 200 hours tropical resistance more than 10 cycles

Das karboxylhaltige Alkydharz wird wie folgt hergestellt. The carboxyl-containing alkyd resin is produced as follows.

In einen Vierhalskolben, der mit einem Rührwerk, einem Rückflußkühler, einem Fänger, einem Thermometer und einer Einlaßleitung für das CO₂ versehen ist, bringt man 89 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 191 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen und 15 ml Toluol ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 190 bis 200°C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 17,5 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 160°C ab und bringt dann 66 g Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂- Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 100°C bis zur Bildung eines karboxylhaltigen Alkydharzes mit einer Säurezahl von 36,5 mg KOH/g.In a four-necked flask with an agitator, a Reflux condenser, a catcher, a thermometer and an inlet line for the CO₂ is provided 89 g phthalic anhydride, 136 g pentaerythritol, 191 g synthetic Fatty acids with 7 to 13 carbon atoms and 15 ml toluene a. The mixture is heated to a temperature of 190 to 200 ° C and holds until the formation of a hydroxyl-containing Resin with an acid number of 17.5 mg KOH / g. The Semi-product is cooled to a temperature of 160 ° C and then adds 66 g of adipic acid. You switch the CO₂- Current and keeps the flask contents at a temperature from 100 ° C to the formation of a carboxyl-containing alkyd resin with an acid number of 36.5 mg KOH / g.

Example 2

Man bereitet eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung der folgenden Zusammensetzung:A water-dilutable is prepared Paint mixture of the following composition:

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz35 Masseteile Äthyläthylenglykoläther46,7 Masseteile Isopropanol16,3 Masseteile Ammoniak1,3 Masseteile Silikonöle0,1 Masseteil Ruß3,0 Masseteile Diäthylenglykol0,3 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight Melamine formaldehyde resin 35 parts by weight Ethyl ethylene glycol ether 46.7 parts by mass Isopropanol 16.3 parts by weight Ammonia 1.3 parts by weight Silicone oils 0.1 part by weight Carbon black 3.0 parts by weight Diethylene glycol 0.3 parts by mass

Die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung wird analog zu Beispiel 1 bereitet. Das karboxylhaltige Alkydharz verwendet man in Form einer 68%igen Lösung im Äthyläthylenglykoläther, das Melamin-Formaldehyd-Harz in Form einer 68%igen Lösung im Isopropylalkohol.The mixture of paints that can be diluted with water becomes prepared analogously to Example 1. The carboxyl-containing alkyd resin used in the form of a 68% solution in ethyl ethylene glycol ether, the melamine-formaldehyde resin in the form of a 68% solution in isopropyl alcohol.

Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt.The carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows.

In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 256 g synthetische Fettsäuren mit 10 bis 13 C-Atomen ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 195 bis 205°C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 25 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 150°C ab und bringt danach 55 g Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 150°C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 35 mg KOH/g.In a four-necked flask as described in Example 1 is brought in 91 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol, 256 g synthetic fatty acids with 10 to 13 Carbon atoms. The mixture is heated to a temperature from 195 to 205 ° C and holds until the formation of a hydroxyl Resin with an acid number of 25 mg KOH / g. The semi-product is cooled to a temperature of 150 ° C and then introduces 55 g of adipic acid. You switch the CO₂ flow and keeps the piston content at one Temperature of 150 ° C. The result is a carboxylated one Alkyd resin with an acid number of 35 mg KOH / g.

Zur Herstellung eines Überzuges verdünnt man die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung mit Wasser auf eine Viskosität von 50 s (4 mm/20°C). Das Verfahren zur Herstellung des Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.To make a coating, dilute it with Water-dilutable paint mixture with water a viscosity of 50 s (4 mm / 20 ° C). The procedure for Preparation of the coating is described in Example 1.

Farbeschwarz Glanz unter einem Winkel von 45°67% Deckfähigkeit35 g/m² Härte (König)85 s Schlagfestigkeit¹)450 N · cm Biegefestigkeit²)1 mm Adhäsion ("Gitter"-Methode)Note 2 Feuchtigkeitsbeständigkeit
(Feuchtigkeit 98%, Temperatur 40°C)mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit
(Nebel aus 5%iger NaCl-Lösung)mehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeitmehr als 10 ZyklenColor black gloss at an angle of 45 ° 67% hiding power 35 g / m² hardness (König) 85 s impact strength¹) 450 N · cm bending strength²) 1 mm adhesion ("grid" method) Note 2 Moisture resistance
(Humidity 98%, temperature 40 ° C) more than 30 days resistance to salt spray
(Mist from 5% NaCl solution) more than 200 hours tropical resistance more than 10 cycles

Example 3

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz55 Masseteile Butyläthylenglykoläther60,4 Masseteile Isobutanol16,6 Masseteile Triisopropanolamin15,5 Masseteile Kapronsäureäthylester3,0 Masseteile Äthylenglykol2,6 Masseteile Ruß0,3 Masseteile Titandioxid98,8 Masseteile Eisenoxidgelb0,9 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight Melamine-formaldehyde resin 55 parts by weight Butyl ethylene glycol ether 60.4 parts by mass 16.6 parts by weight of isobutanol Triisopropanolamine 15.5 parts by weight Caproic acid ethyl ester 3.0 parts by weight Ethylene glycol 2.6 parts by weight Soot 0.3 parts by weight Titanium dioxide 98.8 parts by weight Iron oxide yellow 0.9 parts by weight

Die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung bereitet man analog zu Beispiel 1. Das Melamin-Formaldehyd- Harz verwendet man in Form einer 76,8%igen Lösung in Isobutanol.The water-dilutable paint mixture is prepared analogous to example 1. The melamine-formaldehyde Resin is used in the form of a 76.8% solution in isobutanol.

In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 191 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen ein. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 195 bis 205°C erhitzt und bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 17,5 mg KOH/g gehalten. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 150°C ab und bringt danach 55 g Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 140 bis 150°C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 35 mg KOH/g.In a four-necked flask as described in Example 1 is 91 g phthalic anhydride, 136 g Pentaerythritol, 191 g synthetic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms. The mixture is brought to a temperature of 195 to 205 ° C heated and until the formation of a hydroxyl-containing Resin kept with an acid number of 17.5 mg KOH / g. The semi-product is cooled to a temperature of 150 ° C and then introduces 55 g of adipic acid. You switch the CO₂ flow and keeps the piston content at one Temperature from 140 to 150 ° C. The result is a carboxyl-containing alkyd resin with an acid number of 35 mg KOH / g.

Zur Herstellung eines Überzuges verdünnt man die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung mit Wasser auf eine Viskosität von 55 s (4 mm/20°C). Das Verfahren zur Herstellung des Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.To make a coating, dilute it with Water-dilutable paint mixture with water a viscosity of 55 s (4 mm / 20 ° C). The manufacturing process the coating is described in Example 1.

Farbehellgrau Glanz unter einem Winkel von 45°65% Deckfähigkeit70 g/m² Härte (König)75 s Schlagfestigkeit¹)500 N · cm Biegefestigkeit²)2 mm Adhäsion ("Gitter"-Methode)Note 2 Feuchtigkeitsbeständigkeit
(Feuchtigkeit 98%, Temperatur 40°C)mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit
(Nebel aus 5%iger NaCl-Lösung)mehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeitmehr als 10 ZyklenPale light gray gloss at an angle of 45 ° 65% opacity 70 g / m² hardness (König) 75 s impact strength¹) 500 N · cm flexural strength²) 2 mm adhesion ("grid" method) Note 2 moisture resistance
(Humidity 98%, temperature 40 ° C) more than 30 days resistance to salt spray
(Mist from 5% NaCl solution) more than 200 hours tropical resistance more than 10 cycles

Example 4

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz45 Masseteile Butyläthylenglykoläther51,5 Masseteile Butanol20,5 Masseteile Dimethyläthanolamin6,6 Masseteile Silikonöl1,5 Masseteile Ruß1,0 Masseteil Eisenoxidgelb30,8 Masseteile Eisenoxidrot6,1 Masseteile Phthalozyaninblau1,3 Masseteile Bleichromatfarbe5,8 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight Melamine-formaldehyde resin 45 parts by weight Butylethylene glycol ether 51.5 parts by mass Butanol 20.5 parts by weight Dimethylethanolamine 6.6 parts by weight 1.5 parts by mass Carbon black 1.0 part by weight 30.8 parts by weight Iron oxide red 6.1 parts by weight Phthalocyanine blue 1.3 parts by weight Lead chromate paint 5.8 parts by weight

Die Mischung erhält man analog zu Beispiel 1. Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt:The mixture is obtained analogously to Example 1. Das carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows:

In einen Vierhalskolben, der mit einem Rührwerk einem Rückflußkühler, einem Fänger, einem Thermometer und einer Einlaßleitung für CO₂ versehen ist, bringt man 96 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 193 g synthetische Fettsäuren mit 10 bis 13 C-Atomen und 15 ml Toluol ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 200 bis 210°C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 20 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 140°C ab und bringt danach 59 g Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 140°C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 45 mg KOH/g. Das Verfahren zur Herstellung eines Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.In a four-necked flask with an agitator a reflux condenser, a catcher, a thermometer and an inlet line for CO₂ is provided, you bring 96 g Phthalic anhydride, 136 g pentaerythritol, 193 g synthetic Fatty acids with 10 to 13 carbon atoms and 15 ml of toluene. The mixture is heated to a temperature of 200 to 210 ° C and holds until the formation of a hydroxyl-containing resin with an acid number of 20 mg KOH / g. The semi-product cooled to a temperature of 140 ° C and then brought 59 g of adipic acid. You turn on the CO₂ electricity and keeps the flask contents at a temperature of 140 ° C. The result is a carboxyl-containing alkyd resin an acid number of 45 mg KOH / g. The manufacturing process a coating is described in Example 1.

Farbekhakifarben Glanz unter einem Winkel von 45°65% Deckfähigkeit50 g/m² Härte (König)70 s Schlagfestigkeit¹)500 N · cm Biegefestigkeit²)1 mm Adhäsion ("Gitter"-Methode)Note 1 Feuchtigkeitsbeständigkeit
(Feuchtigkeit 98%, Temperatur 40°C)mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit
(Nebel aus 5%iger NaCl-Lösung)mehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeitmehr als 10 ZyklenColor Khaki Shine at an angle of 45 ° 65% opacity 50 g / m² hardness (König) 70 s impact resistance¹) 500 N · cm flexural strength²) 1 mm adhesion ("grid" method) Note 1 Moisture resistance
(Humidity 98%, temperature 40 ° C) more than 30 days resistance to salt spray
(Mist from 5% NaCl solution) more than 200 hours tropical resistance more than 10 cycles

Example 5 (submitted later)

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz45 Masseteile Butyläthylenglykoläther51,5 Masseteile Butanol20,5 Masseteile Dimethyläthanolamin6,6 Masseteile Propylenglykol1,4 Masseteile Silikonöle1,5 Masseteile Ruß1,0 Masseteil Eisenoxidgelb30,8 Masseteile Eisenoxidrot6,1 Masseteile Phthalozyaninblau1,3 Masseteile Bleichromatfarbe5,8 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight Melamine-formaldehyde resin 45 parts by weight Butylethylene glycol ether 51.5 parts by mass Butanol 20.5 parts by weight Dimethylethanolamine 6.6 parts by weight 1.4 parts by weight of propylene glycol 1.5 parts by mass Carbon black 1.0 part by weight 30.8 parts by weight Iron oxide red 6.1 parts by weight Phthalocyanine blue 1.3 parts by weight Lead chromate paint 5.8 parts by weight

Die Mischung erhält man analog zu Beispiel 1. Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt.The mixture is obtained analogously to Example 1. Das carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows.

In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 202 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 9 C- Atomen ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 200 bis 120°C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 10 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 150°C ab und bringt danach 51,5 g Adipinsäure ein. Dann schaltet man den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 150°C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 30 mg KOH/g. Das Verfahren zur Herstellung eines Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.In a four-necked flask as described in Example 1 is 91 g phthalic anhydride, 136 g Pentaerythritol, 202 g synthetic fatty acids with 7 to 9 C- Atoms. The mixture is heated to a temperature from 200 to 120 ° C and holds until the formation of a hydroxyl Resin with an acid number of 10 mg KOH / g. The Semi-product is cooled to a temperature of 150 ° C. and then introduces 51.5 g of adipic acid. Then switches one the CO₂ stream and keeps the piston content at one Temperature of 150 ° C. The result is a carboxylated one Alkyd resin with an acid number of 30 mg KOH / g. The procedure for making a coating is in Example 1 described.

Farbekhakifarben Glanz unter einem Winkel von 45°63% Deckfähigkeit48 g/m² Härte (König)80 s Schlagfestigkeit¹)500 N · cm Biegefestigkeit²)2 mm Adhäsion ("Gitter"-Methode)Note 2 Feuchtigkeitsbeständigkeit
(Feuchtigkeit 98%, Temperatur 40°C)mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeitmehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeitmehr als 10 ZyklenColor Khaki Shine at an angle of 45 ° 63% opacity 48 g / m² hardness (König) 80 s impact strength¹) 500 N · cm flexural strength²) 2 mm adhesion ("grid" method) Note 2 moisture resistance
(Humidity 98%, temperature 40 ° C) more than 30 days salt spray resistance more than 200 hours tropical resistance more than 10 cycles

Example 6

karboxylhaltiges Alkydharz100 Masseteile Melamin-Formaldehyd-Harz45 Masseteile Butyläthylenglykoläther51,5 Masseteile Butanol20,5 Masseteile Dimethyläthanolamin6,6 Masseteile höhere Alkohole mit 10 bis 13 C-Atomen1,5 Masseteile Ruß1,0 Masseteil Eisenoxidgelb30,8 Masseteile Eisenoxidrot6,1 Masseteile Phthalozyaninblau1,3 Masseteile Bleichromatfarbe5,8 Masseteile Butylenglykol1,4 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight Melamine-formaldehyde resin 45 parts by weight Butylethylene glycol ether 51.5 parts by mass Butanol 20.5 parts by weight Dimethylethanolamine 6.6 parts by weight higher alcohols with 10 to 13 carbon atoms 1.5 parts by mass Carbon black 1.0 part by weight 30.8 parts by weight Iron oxide red 6.1 parts by weight Phthalocyanine blue 1.3 parts by weight Lead chromate paint 5.8 parts by weight 1.4 parts by weight of butylene glycol

Die mit Wasser verdünnbare Mischung erhält man analog zu Beispiel 1.The mixture which can be diluted with water is obtained analogously to example 1.

In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 191 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 200 bis 210°C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 17,8 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 130°C ab und bringt danach 55 g Adipinsäure ein. Dann schaltet man den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 130°C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 35 mg KOH/g. Das Verfahren zur Herstellung eines Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.In a four-necked flask as described in Example 1 is brought in 91 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol, 191 g synthetic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms a. The mixture is heated to a temperature of 200 to 210 ° C and holds until the formation of a hydroxyl Resin with an acid number of 17.8 mg KOH / g. The semi-product cooled to a temperature of 130 ° C and then introduces 55 g of adipic acid. Then you switch it CO₂ current and keeps the piston content at one temperature from 130 ° C. The result is a carboxylated one Alkyd resin with an acid number of 35 mg KOH / g. The procedure for the production of a coating is described in Example 1.

Farbekhakifarben Glanz unter einem Winkel von 45°63% Deckfähigkeit45 g/m² Härte (König)85 s Schlagfestigkeit¹)500 N · cm Biegefestigkeit²)1 mm Adhäsion ("Gitter"-Methode)Note 2 Feuchtigkeitsbeständigkeit
(Feuchtigkeit 98%, Temperatur 40°C)mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeitmehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeitmehr als 10 ZyklenColor khaki shine at an angle of 45 ° 63% opacity 45 g / m² hardness (König) 85 s impact strength¹) 500 N · cm flexural strength²) 1 mm adhesion ("grid" method) Note 2 Moisture resistance
(Humidity 98%, temperature 40 ° C) more than 30 days salt spray resistance more than 200 hours tropical resistance more than 10 cycles

Anmerkungen:
¹) Die Schlagfestigkeit wurde durch Kugel Fall Test gemäß ISO Technical Report 6272 bestimmt.
²) Die Biegefestigkeit wurde durch Biegetest gemäß ISO 1519 bestimmt.Remarks:
¹) The impact strength was determined by ball drop test according to ISO Technical Report 6272.
2) The bending strength was determined by a bending test in accordance with ISO 1519.

Claims

1. Water-dilutable paint mixture containing a carboxyl-containing resin, melamine-formaldehyde resin, pigments, organic solvents, neutralizer and anti-foaming agent, characterized in that

- The carboxyl-containing resin is an alkyd resin, obtained by reacting pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic fatty acids with 7 to 13 carbon atoms at a molar ratio of the components of 1: 0.6 to 0.65: 1 to 1.4 at a temperature of 190 to 210 ° C until the formation of a hydroxyl-containing resin with an acid number of 10 to 25 mg KOH / g and subsequent treatment of this resin with 0.35 to 0.45 mol of adipic acid at a temperature of 100 to 150 ° C to form a product with an acid number of 30 to 45 mg KOH / g, and that
the ratio of the components in the mixture is as follows: carboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight, melamine-formaldehyde resin 35 to 55 parts by weight, pigments 3 to 100 parts by weight, organic solvents 66 to 78 parts by weight, neutralizer 1.0 to 15.5 parts by weight, Anti-foaming agent 0.1 to 3.0 parts by weight.

2. Water-dilutable paint mixture according to claim 1, characterized in that

- The hydroxyl-containing resin has been obtained by the reaction of pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic fatty acids with 7 to 13 carbon atoms in the presence of an organic solvent.

3. Water-thinnable paint mixture Claim 1 to 2, characterized in that they additionally have dihydric alcohols in an amount contains from 0.3 to 2.6 parts by weight.

4. Paint mixture that can be diluted with water Claim 3, characterized in that the dihydric alcohols ethylene glycol, diethylene glycol, Are propylene glycol and butylene glycol.