DE3323845A1

DE3323845A1 - Water-dilutable paint mixture

Info

Publication number: DE3323845A1
Application number: DE19833323845
Authority: DE
Inventors: Galina Vladimirovna Leningrad &Scaron;&ccaron;edroloseva; Anna Georgievna &Scaron;abanova; Dina Lazarevna Abramson; Nina Davydovna Kogan; Galina Aleksandrovna Moskva Lazareva; Aleksandr Michajlovi&ccaron; Batumi Loev; Leon Vel'velevi&ccaron; Nicberg; Margarita Michajlovna Rekunova; Aleksej Michajlov&ccaron; Moskva Sladkov, (verstorben); Jurij Petrovi&ccaron; Vorob'ev
Original assignee: LOEV; REKUNOVA; SLADKOVA TAMARA AKIMOVNA
Current assignee: LOEV; REKUNOVA; SLADKOVA TAMARA AKIMOVNA
Priority date: 1983-07-01
Filing date: 1983-07-01
Publication date: 1985-01-03
Also published as: DE3323845C2; FR2548680B1; ATA234983A; AT391322B; FR2548680A1

Abstract

The present invention relates to water-dilutable paint mixtures. The water-dilutable paint mixture contains a carboxyl-containing alkyd resin, melamine/formaldehyde resin, pigments, organic solvents, neutraliser and anti-foam agent. The carboxyl-containing alkyd resin is obtained by reaction of pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic fatty acids having 7 to 13 C atoms at a molar ratio of the components of 1:0.6 to 0.65:1 to 1.4 at a temperature of 190 to 210 DEG C until a hydroxyl-containing resin having an acid number of 10 to 25 mg of KOH/g is formed. The half-product obtained is treated with 0.35 to 0.45 mol of adipic acid at a temperature of 100 to 150 DEG C with the formation of a product having an acid number of 30 to 45 mg of KOH/g. The ratio of the components in the water-dilutable paint mixture is as follows: carboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight melamine/formaldehyde resin 35 to 55 parts by weight pigments 3 to 100 parts by weight organic solvents 66 to 78 parts by weight neutraliser 1.0 to 15.5 parts by weight anti-foam agent 0.1 to 3.0 parts by weight. h

Description

WL^:r: WASSER VERDÜmBARE AITSTRICHMITTEIiMISCHUIiG WL ^{: r} : WATER DOLLOWABLE AITSTRICHMITTEIiMISCHUIiG

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischungen.The present invention relates to with water thinnable paint mixtures.

Die genannten mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen finden breite Verwendung in der Kraftfahrzeugindustrie, im Gerätebau für die Herstellung von Grund ierungs- und Erna ill eüb er zügen.The paint mixtures mentioned, which can be thinned with water, are widely used in the automotive industry, in equipment manufacturing for the manufacture of primer and erna ill e hoists.

Die Verwendung von mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen ergibt eine Reihe von Vorteilen gegenüber den konventionellen Anstrichmittelmischungen, die mit organischen Lösungsmitteln verdünnt werden. So sind die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen brandsicher, weisen erniedrigte Toxizität auf "und sind wirtschaftlich von· Torteil, weil sie keine organischen Losungmittel enthalten.The use of water-dilutable paint mixtures gives a number of advantages over the conventional paint mixtures that contain organic solvents. The paint mixtures that can be thinned with water are fireproof, have decreased toxicity "and are economical of · gate part because it does not contain organic solvents contain.

Im allgemeinen enthalten die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen ein karboxylhaltiges Harz mit einer Säurezahl von 20 bis 200 mg KOH/g oder ein Gemisch desselben mit einem Härtungsmittel (Melamin-, Harnstoff- oder Phenol-Formaldehyd-Harz). Das karboxylhalt ige Harz spielt in der Misohung die Rolle des Filmbildners. Die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen enthalten auch einen Neutralisator, beispielsweise, Ammoniak, organische Amine, anorganische Alkalien, Der Neutralisator überführt das karboxylhaltige Harz in die Salzform zum Zwecke seiner Auflösung in Wasser. Die in den Anstrichmittelmischungen enthaltenen Pigmente und Füllmittel erteilen dem Überzug die gewünschte Farbe sowie antikorrosive Eigenschaften. Die organischen Lösungsmittel dienen zur Senkung der Viskosität ^es Harzes bei der Erzeugung und Verarbeitung zu den pigmentierten Mischungen. Außerdem bewirken die Lösungsmittel eine Erhöhung der Stabilität der mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischung bei der Lagerung und verbessern das Verlaufen derselben. Die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen enthalten nötigenfalls einAntischäumungsmittel. Das Entschäumungsmittel beseitigt die Möglichkeit einer Schaumbildung in dem Überzug bei dem Aufbringen der Mischung auf die Oberfläche.In general, the water-dilutable paint mixtures contain a carboxyl-containing resin with a Acid number from 20 to 200 mg KOH / g or a mixture of the same with a hardening agent (melamine, urea or Phenol-formaldehyde resin). The carboxyl-containing resin plays the role of film-forming agent in the mixture. The one with water Dilutable paint mixtures also contain a neutralizer, for example, ammonia, organic amines, inorganic alkalis, the neutralizer transfers that carboxyl-containing resin in the salt form for the purpose of its dissolution in water. The pigments and fillers contained in the paint mixtures give the coating the desired effect Color and anti-corrosive properties. The organic solvents are used to lower the viscosity ^ it resin in the production and processing to the pigmented Mixtures. In addition, the solvents increase the stability of those dilutable with water Paint mix in storage and improve that Run the same. The paint mixtures that can be diluted with water contain an anti-foaming agent if necessary. The defoamer eliminates the possibility of foaming in the coating upon application the mixture on the surface.

In einigen Fällen gibt man den mit Wasser verdünnbaren Anstrichiiiitt ölmischungen auch verschiedene Zusatzstoffe zu. Als solche Zusatzstoffe können Antioxydationsmittel, beispielsweise Phenolderivate, Hydrochinon, Antii> · flockungsmittel, Dispergiermittel, Egalisierer u.a.m. dienen.In some cases the water-dilutable paints and oil mixtures are also given various additives to. Such additives can include antioxidants, for example phenol derivatives, hydroquinone, antii> · Flocculants, dispersants, leveling agents, etc. are used.

Die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen werden nach den Methoden der Elektroabscheidung, der Druckluftzerstäubung, durch Druckübergießen, Tauchen, Vakuumzerstäubung aufgebracht.The water-dilutable paint mixtures are made according to the methods of electrodeposition, the Compressed air atomization, through pressure pouring, dipping, vacuum atomization upset.

Bekannt sind mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischungen, die als Grundanstriche und Überzüge verwendet werden. Solche Mischungen enthalten mit Wasser verdünnbare filmbildende Harze, beispielsweise maleinisierte Öle, Alkyd-Epoxyd-Harz, Alkyd-Urethan-Harz u.a.m., Pigmente, organische Lösungsmittel, Neutralisatoren und Hilfszusatzstoffe, beispielsweise Jonol, das als Antioxydationsmittel verwendet wird. Diese Mischungen gewährleisten nicht das geforderte Niveau der dekorativen Eigenschaften wie Glanz, Gleichmäßigkeit des Überzuges beim Auftragen durch Spritzen, Übergießen und Tauchen. Außerdem werden die genannten Mischungen beim Trocknen dunkel.Paint mixtures which can be diluted with water and which are used as base coats and coatings are known will. Such mixtures contain water-thinnable film-forming resins, for example maleinized oils, Alkyd epoxy resin, alkyd urethane resin, etc., pigments, organic solvents, neutralizers and auxiliary additives, for example Jonol, which is used as an antioxidant is used. These mixtures do not guarantee the required level of decorative properties such as gloss, Uniformity of the coating when applied by spraying, Pouring over and dipping. In addition, the mentioned Mixtures dark when drying.

Bekannt ist. eine Reihe anderer mit Wasser verdünnbarer Anstrichiüittölmischungen, die als mit Wasser verdünnbare filmbildende Harze wäßrige Dispersionen der Akrylharze enthalten. Solche Mischungen bilden Überzüge mit ungenügendem Glanzgrad (halbmatte Überzüge). Außerdem erfordern diese Mischungen die Verwendung eines Emulgiermittels, was seinerseits zum starken Aufschäumen der Mischung während des Aufbringens führt (siehe O.Zuckert "Industrie Lackenbetrieb", 197V, Bd. 45, Nr. 2, Seiten 47-53). Is known. a range of other water-thinnable paint oil mixtures known as water-thinnable film-forming resins contain aqueous dispersions of the acrylic resins. Such mixtures form coatings with insufficient Degree of gloss (semi-matt coatings). In addition, these mixtures require the use of an emulsifying agent, which in turn leads to strong foaming of the mixture during application (see O.Zuckert "Industrie Lackenbetrieb", 197V, vol. 45, no. 2, pages 47-53).

Zur Erzeugung eines qualitätsgerechten Überzuges durch Druckluft zerstäubung, Übergießen und Tauchen aus solchen Mischungen ist es notwendig, das überzogene Erzeugnis vor dem Einbrennen höchstens 30 Minuten an der Luft zu halten. Das ist durch die Notwendigkeit bedingt, das Aufsieden der Mischung zu verhindern, weil sie viel Wasser enthält. Dabei wird die Trocknung bedeutend in die Länge gezogen, wodurchTo produce a high-quality coating by means of compressed air atomization, pouring over and dipping from such Mixtures, it is necessary to keep the coated product in the air for a maximum of 30 minutes before baking. This is due to the need to prevent the mixture from boiling because it contains a lot of water. Included the drying is significantly prolonged, whereby

die Mischung im Gebrauch unhandlich, wird.the mixture becomes unwieldy in use.

Zum Vermeiden des Aufsiedens verringert man die Wassermenge in der Mischung durch die Erhöhung des Gehaltes an organischen Lösungsmitteln. Solche Mischungen bilden bei der Druckluftzerstäubung Nebel mit erniedrigtem Feuchtigkeitsgehalt, was ein schnelleres Abbinden des Überzuges und eine Verringerung der notwendigen Haltezeit vor der Trocknung bewirkt. Jedoch ist in den genannten Systemen die Menge des Lösungsmittels nach der Verdünnung mit Wasser bis zur Erzielung der Arbeitsviskosität größer als die des Wassers, was wirtschaftlich nicht vertretbar ist (siehe A. Goldschmidt, Metalloberfläche, 1976, 30, Nr. 6, Seiten 255-261).To avoid boiling, the amount of water is reduced in the mixture by increasing the content of organic solvents. Form such mixtures in the case of compressed air atomization, fog with reduced moisture content, what a faster setting of the coating and a reduction in the necessary holding time before the Causes drying. However, in the systems mentioned the amount of solvent after dilution with water until the working viscosity is greater than that of the water, which is not economically justifiable (see A. Goldschmidt, Metalloberfläche, 1976, 30, No. 6, pages 255-261).

Bekannt ist noch eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung (siehe OE-PS Nr. 291571). Diese Mischung enthält als karboxylhaltiges Harz ein Akrylharz, erhalten durch Copolymer isation von Akryl- oder Me thakryl säure , 2-Äthylhexylakrylat, Vinyltoluol oder Styrol bei einem Gewichtsverhältnis der Komponenten von 85:186 bzw. 149. Diese Mischung enthält auch Melamin-Formaldehyd-Harz, Pigmente, Titandioxid, Diisopropanolamin als Neutral is at or, Butyläthylenglykoläther als organisches Lösungsmittel und Entsohäumungsmittel. In dieser Mischung beträgt die Gesamtsäurezahl des Gemisches der filmbildenden Harze (des Akryl- und des Melamin-Formaldehyd-Harzes) 85 mg KOH/g.A paint mixture that can be diluted with water is also known (see OE-PS No. 291571). This mixture contains as the carboxyl-containing resin, an acrylic resin obtained by copolymerization of acrylic or methacrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate, Vinyl toluene or styrene with a weight ratio of the components of 85: 186 and 149, respectively. This mixture also contains melamine-formaldehyde resin, pigments, titanium dioxide, Diisopropanolamine as neutral is at or, butyl ethylene glycol ether as an organic solvent and de-foaming agent. In this Mixture is the total acid number of the mixture film-forming resins (of acrylic and melamine-formaldehyde resin) 85 mg KOH / g.

Es können aus dieser Mischung Überzüge nach den Methoden der Elektroabscheidung oder Zerstäubung erhalten werden. Die Bedingungen der Härtung des Überzuges sind wie folgt: Temperatur 160 bis 180 ⁰C, Zeitdauer 50 Minuten.. . Bei der Herstellung eines Überzuges durchCoatings can be obtained from this mixture by electrodeposition or sputtering methods. The conditions of the curing of the coating are as follows: temperature 160 to 180 ⁰ C, duration 50 minutes ... When producing a coating by

Elektroabscheidung resultiert ein Überzug mit guten dekorativen, physikalisch-mechanischen und Schutzeigenschaften. Jedoch wird beim Aufbringen des Überzuges mittelsElectrodeposition results in a coating with good decorative, physical-mechanical and protective properties. However, when applying the coating by means of

Druckluftzerstäubung der gewünschte Glanz des Überzuges nicht erzielt. Außerdem wird die Mischung mit Wasser auf eine Arbeitsviskosität von 100 bis I70 % verdünnt. Deshalb bildet sj.ch beim Aufbringen einer solchen Mischung mittels Druckluft zerstäubung in der Farbsprit/,kabine einCompressed air atomization does not achieve the desired gloss of the coating. In addition, the mixture is diluted with water to a working viscosity of 100 to 170 %. Therefore, when applying such a mixture, sj.ch creates a spray in the paint booth using compressed air

gesättigter feuchter Hebel, durch den der Überzug langsam abbindet, weshalb dieser vor dem Einbrennen mindestens 30 Minuten an der Luft gehalten werden muß. All das begrenzt . die Möglichkeit der Verwendung einer solchen Mischung. So kann s ie beispielsweise nicht als Deckanstrich bei der "bestehenden Fließbandfertigung in den Automobilwerken angewandt werden.saturated damp lever by which the coating slowly sets, which is why this must be done at least 30 Must be kept in the air for minutes. All of this is limited. the possibility of using such a mixture. So it cannot, for example, be used as a top coat for the "Existing assembly line production can be applied in the automobile factories.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung zu entwickeln, die unter den Bedingungen der Fließbandfertigung angewandt werden kann und hohe dekorative Eigenschaften, und zwar Glanz, gleichmSLßigen Überzug, Beständigkeit gegen Trocknen und Übertrocjaien gewährleistet sowie die geforderten physikalischmechanischen und Schutzeigenschaften aufweist.The invention is based on the object of developing a water-dilutable paint mixture which can be applied under the conditions of assembly line production can and high decorative properties, namely gloss, uniform coating, resistance to drying and excessive drying guaranteed as well as the required physical-mechanical and has protective properties.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß eine ein karboxylhaltiges Harz, Melamin-Formaldehyd-Harz, Pigmente, Neutralisator, organische Lösungsmittel und Antischäumungsniittel enthaltende Mischung vorgeschlagen wird, die erfindungsgemäß als karboxylhaltiges Harz Alkydharz, erhalten durch Umsetzung von Pentaerythrit, Phthalsäureanhydrid und synthetischen Fettsäuren mit 7 bis 15 C-Atomen bei einem Molverhältnis der Komponenten von 1 : 0,6 bis 0,65 : 1 bis 1,4 bei einer Temperatur von I90 bis 210⁰C bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säure zahl von 10 bis 25 mg KOH/g und anschließende Behandlung dieses Harzes mit 0,35 bis 0,45 Mol Adipinsäure bei einer Temperatur von 100 bis 150 ⁰C bis zur Bildung eines Produktes mit einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g, bei folgendem Verhältnis der Komponenten enthält:This object is achieved by proposing a mixture containing a carboxyl-containing resin, melamine-formaldehyde resin, pigments, neutralizer, organic solvents and anti-foaming agents, which according to the invention is an alkyd resin obtained as a carboxyl-containing resin by reacting pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic fatty acids with 7 to 15 carbon atoms at a molar ratio of the components of 1: 0.6 to 0.65: 1 to 1.4 at a temperature of I90 to 210 ⁰ C until the formation of a hydroxyl-containing resin having an acid number of 10 to 25 mg KOH / g and subsequent treatment of this resin with 0.35 to 0.45 mol of adipic acid at a temperature of 100 to 150 ⁰ C until the formation of a product with an acid number of 30 to 45 mg KOH / g, with the following ratio of the components :

karboxylhaltiges Alkydharz 100 Masseteilecarboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight

Melamin-Formaldehyd-Harz 1/ 35 bis 55 MasseteileMelamine formaldehyde resin 1/35 to 55 parts by weight

Pigmente 3 bis LOO MasseteilePigments 3 to LOO parts by weight

organische Lösungsmittel 66 bis 78 Masseteileorganic solvents 66 to 78 parts by mass

Neutralisator 1,0 bis 15,5 MasseteileNeutralizer 1.0 to 15.5 parts by weight

Antischäumungsmittel 0,1 bis 3$0 Masseteile.Anti-foaming agent 0.1 to 3 $ 0 parts by weight.

Wie oben hingewiesen, verwendet man als karboxylhaltiges Harz das Produkt der Umsetzung von synthetischen Fettsäuren mit 7 bis I3 C-Atomen, Pentaerythrit, Phthal-As indicated above, the carboxyl-containing resin is the product of the conversion of synthetic ones Fatty acids with 7 to 13 carbon atoms, pentaerythritol, phthalic

säureanhydrid und Adipinsäure mit einer Säure zahl von 30 bis 45 mg KOH/g bei der Durchführung den genannten Umsetzung bis zu einer Säurezahl von weniger als 30 mg KOH/g beobachtet man eine Gelatinierung der Reaktionsmasse, während beim Abbrechen der Umsetzung bei einer Säurezahl von oberhalb 45 mg KOH/g eine Mischung resultiert, aus der man Überzüge mit ungenügendem Glanz (54 %) unter einem Winkel von 45 ° erhält. Das gewählte Molverhältnis der Komponenten gestattet es, ein kar boxy !halt ige s Harz mit einer für seine Verarbeitung bei einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g geeigneten Viskosität zu erhalten.acid anhydride and adipic acid with an acid number of 30 up to 45 mg KOH / g when carrying out the implementation mentioned Gelatinization of the reaction mass is observed up to an acid number of less than 30 mg KOH / g when the reaction is terminated at an acid number of above 45 mg KOH / g, a mixture results from which one Insufficient gloss (54%) coatings at an angle of 45 °. The selected molar ratio of the components allows a resin containing kar boxy! its processing at an acid number of 30 to 45 mg KOH / g to obtain suitable viscosity.

Bei der Herstellung von Alkydharz mit einer Säurezahl in dem genannten Bereich durch die Senkung der Menge an Adipinsäure und die Verringerung des Grades der Abgeschlossenheit der Polykondensationsreaktion werden den Überzügen die notwendigen Eigenschaften nicht erteilt.In the manufacture of alkyd resin with an acid number in the said area by lowering the amount of Adipic acid and the decrease in the degree of isolation the polycondensation reaction does not give the coatings the necessary properties.

Um ein Harz mit einer hellen Schattierung zu erhalten, erhält man dieses zweckmäßigerweise nach dem Azeotropverfahren, das heißt man führt die Umsetzung von Pentaerythrit, Phthalsäureanhydrid und synthetischen Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durch.In order to obtain a resin with a light shade, it is expediently obtained by the azeotrope process, that is, one leads the implementation of pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic fatty acids with 7 to 13 carbon atoms in the presence of an organic solvent by.

Als Melamin-Formaldehyd-Harz verwendet man das Produkt der Kondensation von Melamin, Formaldehyd und Methylalkohol.The product is used as a melamine-formaldehyde resin the condensation of melamine, formaldehyde and methyl alcohol.

Das Melamin-Formaldehyd-Harz dient als Härter. Es beteiligt sich an der Vernetzung mit dem karboxylhaltigen Harz. Bei einer Senkung der Menge des Melamin-Formaldehyd-Harzes unter 35 Masseteile bildet sich ein Überzug mit ungenügender Härte, während bei einer Vergrößerung seiner Menge auf mehr als 55 Masseteile der Überzug die Elastizität verliert.The melamine-formaldehyde resin serves as a hardener. It involved on the crosslinking with the carboxyl-containing resin. at a reduction in the amount of melamine-formaldehyde resin below 35 parts by weight forms a coating with insufficient Hardness, while if its amount is increased to more than 55 parts by weight, the coating loses its elasticity.

Als Pigmente kommen beliebige bekannte in dem schwach sauren Medium beständige sowie thermostabile Pigmente in Frage, wie sie in mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen verwendet werden. Solche Pigmente können Titandioxid, gelbes und rotes Eisenoxidpigment, Ruß, Blei- und Blei-Molybdat-Chromatfarbe, Phthal0zyanin- und andere organische Pigmente sein. Die gewählte Pigmentmenge (3 bis 100 Masseteile) erteilt dem Überzug die gewünschte Farbe undAny known pigments which are stable and thermally stable in the weakly acidic medium can be used as pigments How they are used in water-thinnable paint mixes. Such pigments can be titanium dioxide, yellow and red iron oxide pigment, carbon black, lead and lead molybdate chromate paint, phthalocyanine and other organic Be pigments. The selected amount of pigment (3 to 100 parts by weight) gives the coating the desired color and

die notwendigen üchutzeigenschaften. Die Zugabe des Pigmentes beispielsweise in einer Menge von 3 Masseteilen ist für Misonungen schwarzer Farbe bei Verwendung von Ruß kennzeichnend, während die Zugabe der Pigmente in einer Mengethe necessary protective properties. The addition of the pigment for example in an amount of 3 parts by weight is characteristic for missions of black color when using soot, while adding the pigments in an amount

ij von 100 Masseteilen für Mischungen heller Farbtöne beispielsweise bei der Verwendung von Titandioxid kennzeichnend ist. Eine Senkung des Pigmentgehaltes führt zu einer Verschlechterung der Farbe und der Deckfähigkeit, während die Erhöhung des Pigmentgehaltes die Dispergierung erschwert, die Strukturviskosität der Lösungen erhöht, den Glanz senkt und die Wasserdurchlässigkeit des Filmes erhöht.ij of 100 parts by weight for mixtures of light shades, for example when using titanium dioxide is characteristic. A decrease in the pigment content leads to a deterioration in color and hiding power, while an increase the pigment content makes dispersion difficult The structural viscosity of the solutions increases, the gloss decreases and the water permeability of the film increases.

Als Neutral is at or en kommen Ammoniak, Triäthylamin, Triäthanolamin, Triisopropanolamin u.a.m. in Frage. Die Menge des Neutralisators wird stöchiometrisch für die Neutra-1 isation der !Carboxylgruppen des Alkydharzes berechnet und beträgt 1,0 Masseteile für das Ammoniak HH, (den leichtesten Neutralisator) bis 15»5 Masseteile für das Triisopropanolamin.Ammonia, triethylamine, Triethanolamine, triisopropanolamine and others are in question. The amount the neutralizer becomes stoichiometric for the Neutra-1 isation of the carboxyl groups of the alkyd resin calculated and is 1.0 parts by mass for the ammonia HH, (the lightest Neutralizer) up to 15 »5 parts by weight for the triisopropanolamine.

Bei ungenügender Neutralisation läßt sich die Mischung schlecht mit Wasser verdünnen und ist instabil, während sie bei der Uberneutralisation schlecht trocknet und von der Oberfläche abläuft.If the neutralization is insufficient, the mixture can be poorly dilute with water and is unstable, while with over-neutralization it dries poorly and from the surface expires.

Als Antischäumungsmittel verwendet man Silikonöle oder andere oberflächenaktive Stoffe, beispielsweise Kapronsäureäthylester oder höhere Alkohole der Fraktion C₁₀ - C₁, in einer Menge von 0,1 bis 3»0 Masseteilen. Die Zugabe des Antischäumungsmittels in einer Menge von weniger als 0,1 Masseteilen liefert nicht den gewünschten Effekt der Entschäumung des Überzuges, während die Zugabe des Antischäumungsmittels in einer Menge von mehr als 3»0. Masseteilen zur Kraterbildung in dem Überzug führt, weil die Antischäumungsmittel wasserunlösliche Stoffe sind.The anti-foaming agents used are silicone oils or other surface-active substances, for example ethyl caproate or higher alcohols from the C ₁₀ _{-C 1} fraction, in an amount of 0.1 to 3 »0 parts by weight. The addition of the antifoaming agent in an amount of less than 0.1 part by mass does not provide the desired effect of defoaming the coating, while the addition of the antifoaming agent in an amount of more than 3 »0. Parts by mass leads to the formation of craters in the coating because the anti-foaming agents are water-insoluble substances.

Als organische Lösungsmittel verwendet man Äthyl-, Butyl-, Isospropyläthylenglykoläther, Alkohole mit dem Radikal C-, - C^, Diazetonalkohol, Azeton und andere wasserlösliehe Lösungsmittel. Die gewählte Menge der organischen Lösungsmittel ist optimal. Geringere Mengen des Lösungsmittels erschweren die Dispergierung der Pigmente, während größere Mengen des Lösungsmittels zu einer VerringerungThe organic solvents used are ethyl, butyl, isospropylethylene glycol ethers and alcohols with radicals C-, - C ^, diacetone alcohol, acetone and other water-soluble Solvent. The selected amount of organic solvents is optimal. Smaller amounts of the solvent make it difficult to disperse the pigments, while larger amounts of the solvent cause a reduction

der für die Verdünnung auf die Arbeitsviskosität benötigten Wassermenge führen, was nioht zweckmäßig ist.the one required for the dilution to the working viscosity Lead amount of water, which is not useful.

Bekanntlich enthalten im allgemeinen die mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischungen in der Zubereitungsform bis zu 50 % organische Lösungsmittel, wodurch es möglich wird, diese vor dem Aufbringen mit Wasser nur um 15 bis 25 % zu verdünnen.It is known that paint mixtures which can be diluted with water generally contain up to 50 % organic solvents in the preparation form, which makes it possible to dilute them with water by only 15 to 25% before application.

Die Anwendung minimaler Mengen des organischen Lösungsmittels ist durch die Zugabe zweiwertiger Alkohole zu der Mischung in einer Menge von 0,3 bis 2,6 Masseteilen möglich. Bei der Zugabe dieser Alkohole in einer Menge von weniger als 0,5 Masseteilen wird die Stabilität der Mischung in der Zubereitungsform nicht gewährleistet (es verändert sich die Viskosität und verschlechtert sich dieVerdünnbarire it mit Wasser. Bei der Zugabe des Alkohols in einer Menge von mehr als 2,6 Masseteilen resultiert ein Überzug mit ungenügender Härte, was eine Folge der niedrigen Flüchtigkeit der zweiwertigen Alkohole ist, die in dem Überzug zurückbleiben und diesen erweichen. The use of minimal amounts of the organic solvent is by adding dihydric alcohols to the mixture in an amount of 0.3 to 2.6 parts by weight possible. When these alcohols are added in an amount less than 0.5 part by weight, the stability of the mixture is impaired not guaranteed in the preparation form (it changes the viscosity and the dilutability with water deteriorate. When adding the alcohol in an amount of more than 2.6 parts by weight results in a coating with insufficient Hardness, which is a result of the low volatility of the dihydric alcohols that remain in and soften the coating.

Somit gestattet es die Verwendung der zweiwertigen Alkohole, die Menge des organischen Lösungsmittels in der Mischung ohne Senkung ihrer Lagerbeständigkeit und ohne Verschlechterung des Verlauf ens des Überzuges zu senken. Als zweiwertige Alkohole verwendet man zweckmäßigerweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol.Thus, the use of the dihydric alcohols allows the amount of the organic solvent in the mixture without lowering their shelf life and without deterioration to lower the course of the coating. Ethylene glycol is expediently used as dihydric alcohol, Diethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol.

Die erf indungsgemäße mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung gestattet es, Überzüge zu erhalten, die in ihren dekorativen, physikalisch-mechanischen und Schutzeigenschaften den von dem Eraftfahrzeugbau gestellten Forderungen genügen. Sie besitzen ein gutes Verlaufen, einen guten Glanz von 63 bis 68 % unter einem Winkel von 45°), sind Lichtecht und thermostabil, weisen eine gute Wetter-, festigkeit, unter den Bedingungen beliebigen Klimas auf.The paint mixture according to the invention, which can be diluted with water, makes it possible to obtain coatings which, in terms of their decorative, physical-mechanical and protective properties, meet the requirements of the automotive industry. They have a good flow, a good gloss of 63 to 68 % at an angle of 45 °), are lightfast and thermostable, have good weather resistance, under any climate.

Das verwendete karboxylhaltige Harz und das System der Lösungsmittel bewirken bei gutem Verlaufen ein schnelles Abbinden des Rohüberzuges, wodurch es möglich wird, das Erzeugnis mit Anstrich einer Ofentrocknung ohne länge-The carboxyl-containing resin and system used The solvents cause the raw coating to set quickly if they run well, which makes it possible the product with painting of an oven drying without length

res Halten an der Luft zu unterwerfen. Somit fügt sich der Prozeß des endgültigen Lackieren mit der erfindungsgemäßen mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischung in die in den Automobilwerken beim Arbeiten mit den in organischen Lösungsmitteln löslichen Autoemaillen angewandte moderne Technologie ein, ohne einen Umbau des Fließbandes oder eine Verringerung seiner Geschwindigkeit zu erfordern.res hold in the air to submit. Thus the Process of final painting with the inventive water-thinnable paint mixture in those in the automobile factories when working with those in organic Solvent-soluble auto enamels applied modern technology without rebuilding the assembly line or require a reduction in speed.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmisohungen gestattet es, die teueren und knappen organischen Lösungsmittel einzusparen, verbessert die Ökologischen Bedingungen, macht das Lackieren brand- und explosionssicher. Die Technologiegerechtheit des Aufbringens der Mischung gestattet es, die bestehenden Ausrüstungen ohne bedeutende Ausgaben für ihre Modifikation auszunutzen.The use of the water-dilutable according to the invention Mixtures of paints make it possible to save expensive and scarce organic solvents, improves the ecological conditions, makes painting fire and explosion-proof. The technology justice the application of the mixture allows to exploit the existing equipment without significant expense for its modification.

Das Verfahren zur Herstellung der mit Wasser verdünnbaren Anstrichmittelmischung ist einfach in der technologischen Gestaltung und wird wie folgt durchgeführt.The process for preparing the water-dilutable paint mixture is simple in technological terms Design and is carried out as follows.

In eine Perlenmühle bringt man Pigmente, organische Lösungsmittel, Eatschäumungsmittel und karboxylhaltiges Harz in einer Menge von I5 bis 60 % seiner Rezepturmenge und zweiwertigen Alkohol im Falle seiner Verwendung ein. Die erhaltene Masse dispergiert man auf 10 bis 20/nm nach dem Gerät "Klin". Dann vermischt man die erhaltene Pigmentmasse nacheinander mit der restlichen Menge des karboxylhaltigen Harzes, dem Neutral is at or und dem Melamin-Formaldehyd-Harz. Die mit Wasser verdünnbare Lackmischung enthält in fertiger Form 20 bis 35 % organisches Lösungsmittel. Pigments, organic solvents, foaming agents and carboxyl-containing resin are introduced into a bead mill in an amount of from 15 to 60% of its formulation amount and dihydric alcohol if it is used. The mass obtained is dispersed to 10 to 20 / nm using the "Klin" device. The pigment composition obtained is then mixed in succession with the remaining amount of the carboxyl-containing resin, the neutral is at or and the melamine-formaldehyde resin. The finished paint mixture, which can be diluted with water, contains 20 to 35 % organic solvent.

Vor dem Aufbringen der Mischung auf die Oberfläche nach der Methode der Druckluftzerstäubung wird diese mit Wasser auf eine Viskosität von 45 bis 60 s (4 mm/20 ⁰C) verdünnt. Dabei sinkt die Menge des organischen Lösungsmittels auf bis 25 %.Before the mixture is applied to the surface using the compressed air atomization method, it is ^{diluted with water to a viscosity of 45 to 60 s (4 mm / 20 °} C.). The amount of organic solvent is reduced to up to 25%.

Das karboxylhaltige Harz wird wie folgt hergestellt.The carboxyl-containing resin is produced as follows.

In einen Reaktor, der mit einem Rührwerk, einem Thermometer, einem Rüokflußkühler, einem Dean-Stark-Fänger und einer Einlaßleitung für das Kohlendioxidgas versehen ist,In a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a Dean-Stark trap and one Inlet pipe for the carbon dioxide gas is provided,

bringt man Phthalsäureanhydrid, Pentaerythrit, synthetische Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen und in einigen Fällen Toluol ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 190 bis 210 ⁰C innerhalb einiger Stunden und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 10 bis 25 mg KOH/g, Das Halbprodukt kühlt man ab und bringt dann die Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 100 bis I50 ⁰C innerhalb einiger Stunden. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkylharz mit einer Säurezahl von 30 bis 45 mg KOH/g.phthalic anhydride, pentaerythritol, synthetic fatty acids with 7 to 13 carbon atoms and in some cases toluene are introduced. The mixture is heated to a temperature of 190 to 210 ^° C. within a few hours and lasts until a hydroxyl-containing resin with an acid number of 10 to 25 mg KOH / g is formed. The semi-product is cooled and then the adipic acid is introduced. It switches the flow of CO _2, and holds the contents of the flask at a temperature of 100 to I50 ⁰ C within a few hours. As a result, a carboxyl-containing alkyl resin having an acid number of 30 to 45 mg KOH / g is obtained.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende konkrete Beispiele angeführt.In order to better understand the present invention the following specific examples are given.

Beispiel 1. Man bereitet einen mit Wasser verdünnbaren Lack der folgenden Zusammensetzung: Example 1. A varnish which can be diluted with water is prepared with the following composition:

Melamin-Formaldehyd-Harz 45 MasseteileMelamine formaldehyde resin 45 parts by weight

Bütyläthylenglykoläther 51»5 MasseteileButyl ethylene glycol ether 51 »5 parts by weight

Butanol 20,5 MasseteileButanol 20.5 parts by weight

Dimethyläthanolamin 6,6 MasseteileDimethylethanolamine 6.6 parts by weight

Silikonöle 1,5 MasseteileSilicone oils 1.5 parts by weight

Butylenglykol 1,4 MasseteileButylene glycol 1.4 parts by mass

Pigmente:Pigments:

Ruß 1,0 MasseteileCarbon black 1.0 parts by mass

Eisenoxidgelb 30,8 MasseteileIron oxide yellow 30.8 parts by weight

Eisenoxidrot 6,1 MasseteileIron oxide red 6.1 parts by mass

Phthalozyaninblau 1,3 MasseteilePhthalocyanine blue 1.3 parts by weight

BIeiohromatfarbe 5,8 MasseteileBIeiohromat paint 5.8 parts by weight

In eine Perlenmühle bringt man 90,9 g 66%ige Lösung des karboxylhaltigen Alkydharzes in Bütyläthylenglykoläther, 1,5 g Siliiconöl und 1,4 g Propylenglykol ein. Dann gibt man unter Rühren Pigmente (1 g Ruß, 30,8 g Eisenoxidgelb, 6,1 g Eisenoxidrot, 1,3 g Phthalozyaninblau und 5,8 g Bleichromatfarbe) zu. Das erhaltene Gemisch wird dispergiert. Das Dispergieren wird bis zur Erzielung einer Dispersität von 15 Mm nach dem Gerät "Kiln" durchgeführt. Dann bringt man in die Perlenmühle 60,6 g 66#ige Lösung des gleichen Alkydharzes in Bütyläthylenglykoläther, 6,6 g Di-90.9 g of a 66% solution of the carboxyl-containing alkyd resin in butyl ethylene glycol ether are placed in a bead mill. 1.5 g silicone oil and 1.4 g propylene glycol. Then there pigments (1 g carbon black, 30.8 g iron oxide yellow, 6.1 g iron oxide red, 1.3 g phthalocyanine blue and 5.8 g Lead chromate paint). The resulting mixture is dispersed. The dispersion is carried out according to the "Kiln" device until a dispersity of 15 µm is achieved. then Bring 60.6 g of 66 # solution of the same alkyd resin in butyl ethylene glycol ether, 6.6 g of di-

methylathanolamin und 65,5 g 68,7%ige Lösung von Melamin- -Formaldehyd-Harz in Butanol ein. Die erhaltene Maese rührt man 1 Stunde und läßt 24 Stunden stehen.methyl ethanolamine and 65.5 g of 68.7% solution of melamine -Formaldehyde resin in butanol. The maize obtained stirs one hour and left to stand for 24 hours.

Zur Herstellung eines Überzuges verdünnt man die mit Wasser verdünnbare Anstriohmittelmischung mit Wasser auf eine Viskosität von 45 s (4 mm/20 C) und bringt nach der Methode der Druckluftzerstäubung auf eine Metallplatte auf, die man vorher entfettet, phosphatiert, nach der Methode der Elektroabscheidung grundiert, trocknet, mit einer Zwisohengrundieranstrich versieht, wieder trocknet und schleift. Das Aufbringen des Überzuges erfolgt mit zwei Schichten "Naß- auf-Naß" unter zwischengeschaltetem Halten an der Luft innerhalb von 5 bis ? Minuten. Nach, dem Aufbringen der zweiten Schicht wird der Überzug ebenfalls 5 bis 7 Minuten an der Luft gehalten. Danach trocknet man den Überzug bei einer Temperatur von 60 ⁰C innerhalb von 10 Minuten und dann bei einer Temperatur von 130 bis 140 ⁰C innerhalb von 20 bis 30 Minuten.To produce a coating, the water-dilutable paint mixture is diluted with water to a viscosity of 45 s (4 mm / 20 C) and applied using the compressed air atomization method to a metal plate that has previously been degreased and phosphated using the electrodeposition method primed, dries, provided with an intermediate primer coat, dries again and grinds. The application of the coating takes place with two layers "wet-on-wet" with intermediate holding in the air within 5 to? Minutes. After applying the second layer, the coating is also left in the air for 5 to 7 minutes. The coating is then dried at a temperature of 60 ^° C. within 10 minutes and then at a temperature of 130 to 140 ^° C. within 20 to 30 minutes.

Die stufenweise Trooknung kann durch eine allmähliche Temperatur steigerung von 60 auf 130 ⁰C innerhalb von 10 Minuten und anschließendes Halten bei einer Temperatur von 130 1The stepwise Trooknung can increase from 60 to 130 ⁰ C within 10 minutes and then holding at a temperature of 130 1 by a gradual temperature

den.the.

130 bis 140 ⁰C innerhalb von 20 bis 30 Minuten ersetzt wer-130 to 140 ⁰ C can be replaced within 20 to 30 minutes

Der Überzug weist folgende Eigenschaften auf: Farbe khakifarbenThe coating has the following properties: Color khaki

Glanz unter einem Winkel von 45 ⁰C 65 %Gloss at an angle of 45 ^° C 65%

Härte (König) 70 sHardness (king) 70 s

Schlagfestigkeit 50 kp.cmImpact strength 50 kp.cm

Biegefestigkeit 2 mmFlexural strength 2 mm

Adhäsion ("Gitter"-Methode) Note 2Adhesion ("grid" method) grade 2

Feuchtigkeitsbeständigkeit (Feuchtigkeit 98 %, Temperatur 40 ⁰C mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit (Nebel ausMoisture resistance (humidity 98%, temperature 40 ⁰ C more than 30 days salt spray resistance (fog off

5%iger NaCl-Lösung) mehr als 2005% NaCl solution) more than 200

Stunden Tropenbeständigkeit mehr als 10Tropical resistance more than 10 hours

Zyklen Das karboxylhaltige Alkydharz wird folgt hergestellt.Cycles The carboxyl-containing alkyd resin is produced as follows.

In einen Vierhalskolben, der mit einem Rührwerk, einem Rückflußkühler, einem Fänger, einem Thermometer und einer Einlaßleitung für das CO₂ versehen ist, bringt man 89 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 191 B synthetische - Fettsäuren mit 7 bis 13 C-Atomen und 15 ml Toluol ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 190 bis 200 ⁰C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säure zahl von 17,5 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 160 ⁰C ab und bringt dann 66 g Adipinsäure ein. Man schaltet den CO₂- -Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 100 ⁰C bis zur Bildung eines karboxylhaltigen Alkydharzes mit einer Säurezahl von 36,5 mg KOH/g.89 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol, 191 B synthetic fatty acids with 7 to 13 carbon atoms and are placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a trap, a thermometer and an inlet line for the CO ₂ 15 ml of toluene. The mixture is heated to a temperature of 190 to 200 ⁰ C and holds until the formation of a hydroxyl-containing resin with an acid number of 17.5 mg KOH / g. The semi-product is cooled to a temperature of 160 ^° C. and then 66 g of adipic acid are introduced. It switches the CO ₂ - a stream and maintains the contents of the flask at a temperature of 100 ⁰ C until a karboxylhaltigen alkyd resin having an acid number of 36.5 mg KOH / g.

Beispiel 2. Man bereitet eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung der folgende Zusammensetzung: karboxylhaltiges Alkydharz 100 Masseteile Example 2. A paint mixture which can be diluted with water is prepared and has the following composition: carboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight

Melamin-Formaldehyd-Harz 35 Mas se teileMelamine formaldehyde resin 35 parts by mass

.Äthyläthylenglykoläther 46,7 Masseteile.Ethylethylene glycol ether 46.7 parts by weight

Isopropanol 16,3 MasseteileIsopropanol 16.3 parts by weight

Ammoniak 1,3 MasseteileAmmonia 1.3 parts by mass

Silikonöle 0,1 MasseteileSilicone oils 0.1 parts by mass

Ruß 3,0 Masse teileSoot 3.0 mass parts

Diäthylenglykol 0,3 MasseteileDiethylene glycol 0.3 parts by weight

Die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung wird analog zu Beispiel 1 bereitet. Das karboxylhaltige Alkydharz verwendet man in Form einer 68%igen Lösung im Ithyläthylenglykoläther, das Melamin-Formaldehyd-Harz in Form einer 68%igen Lösung im Isopropylalkohol.The paint mixture that can be diluted with water is prepared analogously to Example 1. The carboxyl-containing alkyd resin is used in the form of a 68% solution in ethylethylene glycol ether, the melamine-formaldehyde resin in the form of a 68% solution in isopropyl alcohol.

Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt. · In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 256 g synthetische Fettsäuren mit 10 bis 13 C-Atomen ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 195 bis 205 ⁰C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 25 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von I50 ⁰C ab und bringt danach ^ g Adipinsäure ein. Man schaltet den C0₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einerThe carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows. 91 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol and 256 g of synthetic fatty acids with 10 to 13 carbon atoms are placed in a four-necked flask as described in Example 1. The mixture is heated to a temperature of 195 to 205 ^° C. and is maintained until a hydroxyl-containing resin with an acid number of 25 mg KOH / g is formed. The semi-product is cooled to a temperature of I50 ⁰ C and then brings a ^ g adipic acid. The C0 ₂ stream is switched on and the contents of the flask are kept at one

3535 g/m² g / m ² 8585 SS. 4545 kp.cmkp.cm 11 τητητητη Note 2Grade 2

Temperatur von 150 ⁰C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 55 mg KOH/g.Temperature of 150 ⁰ C. As a result, there is obtained a karboxylhaltiges alkyd resin having an acid number of 55 mg KOH / g.

Zur Herstellung eines Überzuges verdünnt man die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung mit Wasser auf eine Viskosität von 50 s (4 mm/20 ⁰C). Das Verfahren zur Herstellung des Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.For the preparation of a coating by diluting the water-dilutable paint mixture with water to a viscosity of 50 seconds (4 mm / 20 ⁰ C). The method for producing the coating is described in Example 1.

Der Überzug weist folgende Eigenschaften auf: Farbe schwarzThe coating has the following properties: Color black

Glanz unter einem Winkel von 45° 67 %Gloss at an angle of 45 ° 67%

Deckfähigkeit
Härte (König)
S chi agf e st igke it
BiegefestigkeitOpacity
Hardness (king)
S chi agf e strength
Flexural strength

Adhäsion ("Gitter"-Methode)
Pe ucht igke itsbestand igke itAdhesion ("grid" method)
Pe igh igke igity

(Feuchtigkeit 98 %, Temperatur 40 ⁰C) mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit (Nebel aus(Humidity 98%, temperature 40 ⁰ C) more than 30 days salt spray resistance (fog off

5%iger NaC1-Lösung) mehr als 200 Stunden5% NaCl solution) more than 200 hours

Tropenbeständigkeit mehr als 10 ZyklenTropical resistance more than 10 cycles

Beispiel 3» Man bereitet eine mit Wasser verdünnbare Anstriohmittelmischung. der folgenden Zusammensetzung: karboxylhaltiges Alkydharz 100 Masseteile Example 3 » A paint mixture which can be diluted with water is prepared. of the following composition: carboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight

Melamin-iOrmaldehyd-Harz 55 MasseteileMelamine iOrmaldehyde resin 55 parts by weight

Butyläthylenglykoläther 60,4 MasseteileButyl ethylene glycol ether 60.4 parts by weight

Isobutanol 16,6 MasseteileIsobutanol 16.6 parts by mass

Triisopropanolamin 15,5 MasseteileTriisopropanolamine 15.5 parts by weight

Kapronsäureäthylester 5»0 MasseteileEthyl caproate 5 »0 parts by weight

Äthylenglykol 2,6 MasseteileEthylene glycol 2.6 parts by mass

^Ruß °>3 Masseteile ^Soot °> 3 parts by mass

Titandioxid 98,8 MasseteileTitanium dioxide 98.8 parts by weight

Eisenoxidgelb 0,9 MasseteileIron oxide yellow 0.9 parts by mass

Die mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung bereitet man analog zu Beispiel 1. Das Melamin-Formaldehyd-2> -Harz verwendet man in Form einer 76,8%igen Lösung in Isobutanol. Prepares the paint mixture that can be diluted with water one analogously to Example 1. The melamine-formaldehyde-2> Resin is used in the form of a 76.8% solution in isobutanol.

Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt. In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 be-The carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows. In a four-necked flask as shown in Example 1

schrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 S Pentaerythrit, 191 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 9 G-Atomen ein. Das Gemisch wird auf eine Temperatur von 195 bis 205 ⁰C erhitzt und bis zur Bildung eines hydroxylhalt igen Harzes mit einer Säure zahl von 17,5 nig KOH/g gehalten. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 150 ⁰C ab und bringt danach 55 S Adipinsäure ein. Man schaltet den C0₂-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 140 bis I50 ⁰C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 35 mg KOH/g. -is written, one brings 91 g of phthalic anhydride, 136 S pentaerythritol, 191 g of synthetic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms. The mixture is heated to a temperature of 195 to 205 ⁰ C and held until the formation of a hydroxyl-containing resin with an acid number of 17.5 nig KOH / g. The semi-product is cooled to a temperature of 150 ^° C. and then 55% adipic acid is introduced. It turns on the C0 ₂ stream, and holds the contents of the flask at a temperature of 140 to I50 ⁰ C. As a result, there is obtained a karboxylhaltiges alkyd resin having an acid number of 35 mg KOH / g. -

Zur· Herstellung eines Überzuges verdünnt man die mit Wasser verdünnbare Anstriohmittelmischung mit Wasser auf eine Viskosität von 55 s (4 mm/20 ⁰C). Das Verfahren zur Her-I^ stellung des Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.· For preparation of a coating by diluting the water-dilutable Anstriohmittelmischung with water to a viscosity of 55 s (4 mm / 20 ⁰ C). The method for producing the coating is described in Example 1.

Der Überzug weist folgende Eigenschaften auf: Farbe hellgrauThe coating has the following properties: Color light gray

Glanz unter einem Winkel von 45 ° 65 %Gloss at an angle of 45 ° 65%

Deckfähigkeit 70 g/m² Opacity 70 g / m ²

Härte (König) 75 sHardness (king) 75 s

Schlagfestigkeit 50 kp.cmImpact strength 50 kp.cm

Biegefestigkeit 2 mmFlexural strength 2 mm

Adhäsion ("Gitter^w-Methode) Note 2Adhesion ("lattice ^w method) grade 2

Fettcht igke it sbestand igke it (Fe ucht ig-Grease resistance (moisture

keit 98 %, Temperatur 40 ⁰C) mehr als 30 Tage98%, temperature 40 ⁰ C) more than 30 days

Salznebelbeständigkeit (NebelSalt spray resistance (fog

aus 5%iger NaCl-Lösung) mehr als 200 Stunfrom 5% NaCl solution) more than 200 hours

denthe

Tropenbeständigkeit mehr als 10 ZyklenTropical resistance more than 10 cycles

JO Beispiel 4. Man bereitet eine mit Wasser verdünnbareJO Example 4. Prepare a water-dilutable

Anstriohmittelmischung der folgenden ZusammensetzungPaint mixture of the following composition

kalboxylhaltiges Alkydharz 100 Masseteilealkyd resin containing alkyd 100 parts by weight

Melaiain-Formaldehyd-Harz 45 MasseteileMelaiain-Formaldehyde Resin 45 parts by weight

Butyläthylenglykoläther 51,5 MasseteileButyl ethylene glycol ether 51.5 parts by weight

Butanol 20,5 MasseteileButanol 20.5 parts by weight

Dirnethyläthanolamin 6,6 MasseteileDimethylethanolamine 6.6 parts by mass

Silikonöl 1,5 MasseteileSilicone oil 1.5 parts by weight

EuB . 1,0 MasseteileEuB. 1.0 parts by mass

Eisenoxidgelb . 30,8 MasseteileIron oxide yellow. 30.8 parts by mass

iSisenoxidrot 6,1 MasseteileIron oxide red 6.1 parts by weight

Phthalozyaninblau 1,3 MasseteilePhthalocyanine blue 1.3 parts by weight

Bleiehromatfarbe 5,8 MasseteileLead chromate paint 5.8 parts by weight

Die Mischung erhält man analog zu Beispiel 1. Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt:The mixture is obtained analogously to Example 1. The carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows:

In einen Vierhalskolben, der mit einem Rührwerk, einem Rückflußkühler, einem Fänger, einem Thermometer und einer Einlaßleitung für CO₂ versehen ist, bringt man 96 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 193 S synthetisehe Fettsäuren mit 10 bis 13 C-Atomen und 15 ml Toluol ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur von 200 bis 210 ⁰C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 20 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 140 ⁰C ab und bringt danach 59 g Adipinsäure ein. Man schaltet den COp-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 140 ⁰C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl von 45 mg KOH/g. Das Verfahren zur Herstellung eines Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben. ^Der Überzug weist folgende Eigenschaften auf:96 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol, 193 synthetic fatty acids with 10 to 13 carbon atoms and 15 ml are placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a trap, a thermometer and an inlet line for CO ₂ Toluene. The mixture is heated to a temperature of 200 to 210 ^° C. and is maintained until a hydroxyl-containing resin with an acid number of 20 mg KOH / g is formed. The semi-product is cooled to a temperature of 140 ^° C. and then 59 g of adipic acid are introduced. It turns on the COP power and maintains the contents of the flask at a temperature of 140 ⁰ C. As a result, there is obtained a karboxylhaltiges alkyd resin having an acid number of 45 mg KOH / g. The method for producing a coating is described in Example 1. ^The coating has the following properties:

Farbe khakifarbenColor khaki

Glanz unter einem Winkel von 45 ° 65 %Gloss at an angle of 45 ° 65%

Deckfähigkeit 50 g/m² Opacity 50 g / m ²

Härte (König) 70 sHardness (king) 70 s

Schlagfestigkeit 50 kp.cmImpact strength 50 kp.cm

Biegefestigkeit 1 mmFlexural strength 1 mm

Adhäsion ("Gitter"-Methode) Note 1Adhesion ("grid" method) grade 1

Feucht igke itsbeständ igke itMoisture resistance

(Feuchtigkeit 98 %, Temperatur 40⁰C) mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit (Nebel aus 5%iger(Humidity 98%, temperature 40 ⁰ C) more than 30 days salt fog resistance (fog from 5% iger

NaCl-Lösung) mehr als 200 Stunden Tropenbeständigkeit mehr als 10 ZyklenNaCl solution) more than 200 hours Tropical resistance more than 10 cycles

Beispiel 5« Man bereitet eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung der folgenden Zusammensetzung: Example 5 A paint mixture is prepared which can be diluted with water and has the following composition:

^Butano1 20,5 Masseteile ^Butano1 20.5 parts by weight

33238453323845 6,66.6 MasseteileMass parts 1,41.4 MasseteileMass parts 1,51.5 MasseteileMass parts 1,01.0 MasseteileMass parts 30,a30, loc MasseteileMass parts 6,16.1 MasseteileMass parts 1,31.3 MasseteileMass parts 5.85.8 MasseteileMass parts

Dimethyläthanolamin
Propylenglykol
Silikonöle
RoßDimethylethanolamine
Propylene glycol
Silicone oils
Horse

c Eisenoxidgelbc iron oxide yellow

Eisenoxidrot
Phthaiοzyaninblau
. Bleichromatfarbe
Die Mischung erhält man analog zu Beispiel 1. Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt.Iron oxide red
Phthalocyanine blue
. Lead chromate paint
The mixture is obtained analogously to Example 1. The carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows.

In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 202 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 9 C- -Atomen ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur I^ von 200 bis 120 ⁰C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 10 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von 160 ⁰C ab und bringt danach 51,5 g Adipinsäure ein. Dann schaltet man den COp-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatur von 160 ⁰C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säure zahl von JO mg KOH/g. Das Verfahren zur Herstellung eines Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben.91 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol and 202 g of synthetic fatty acids with 7 to 9 carbon atoms are placed in a four-necked flask as described in Example 1. The mixture is heated to a temperature I ^ from 200 to 120 ⁰ C and holds until the formation of a hydroxyl-containing resin with an acid number of 10 mg KOH / g. The semi-product is cooled to a temperature of 160 ^° C. and then 51.5 g of adipic acid are introduced. Then switch the COP power and maintains the contents of the flask at a temperature of 160 ⁰ C. As a result, there is obtained a karboxylhaltiges alkyd resin having an acid number of JO mg KOH / g. The method for producing a coating is described in Example 1.

Glanz unter einem Winkel von 45 ° 63 % Gloss at an angle of 45 ° 63 %

Deckfähigkeit 48 g/m² Opacity 48 g / m ²

Härte (König) 80 sHardness (king) 80 s

Schlagfestigkeit . 50 kp.cmImpact resistance. 50 kp.cm

Biegefestigkeit 2 mmFlexural strength 2 mm

Adhäsion (^HGitterⁿ-Methode) Note 2Adhesion ( ^H grid ⁿ method) grade 2

Fe uoht igke it sbe stand igke itMoisture strength

(Feuchtigkeit 98 %, Temperatur 40 ⁰C) mehr als 30 Tage Salznebelbeständigkeit mehr als 200 Stun-(Humidity 98%, temperature 40 ⁰ C) more than 30 days salt spray resistance more than 200 hours

denthe

Tropenbeständigkeit mehr als 10 ZyklenTropical resistance more than 10 cycles

Beispiel 6. Man bereitet eine mit Wasser verdünnbare Anstrichmittelmischung der folgenden Zusammensetzung: Example 6. A water-dilutable paint mixture having the following composition is prepared:

Butyläthylenglykoläther 51»5 MasseteileButyl ethylene glycol ether 51 »5 parts by weight

Butanol 20,5 MasseteileButanol 20.5 parts by weight

Dimethyläthanolamin 6,6 MasseteileDimethylethanolamine 6.6 parts by weight

^ höhere Alkohole mit 10 bis 13 C-^ higher alcohols with 10 to 13 C-

-Atomen 1,5 Masseteile-Atoms 1.5 parts by mass

Ruß 1,0 MasseteileCarbon black 1.0 parts by mass

Eisenoxidgelb .30,8 MasseteileIron oxide yellow .30.8 parts by weight

Eisenoxidrot 6,1 MasseteileIron oxide red 6.1 parts by mass

Phthalozyaninblau 1,3 MasseteilePhthalocyanine blue 1.3 parts by weight

Bleichromatfarbe 5»8 MasseteileLead chromate paint 5 »8 parts by weight

Butylenglykol 1,4 MasseteileButylene glycol 1.4 parts by mass

Die mit Wasser verdünnbare Mischung erhält man analog zu Beispiel 1.
I^ Das karboxylhaltige Alkydharz erhält man wie folgt.The mixture that can be diluted with water is obtained analogously to Example 1.
I ^ The carboxyl-containing alkyd resin is obtained as follows.

In einen Vierhalskolben, wie er in Beispiel 1 beschrieben ist, bringt man 91 g Phthalsäureanhydrid, 136 g Pentaerythrit, 191 g synthetische Fettsäuren mit 7 bis 9 C-Atomen ein. Das Gemisch erhitzt man auf eine Temperatur, von 200 bis 210 ⁰C und hält bis zur Bildung eines hydroxylhaltigen Harzes mit einer Säurezahl von 17,8 mg KOH/g. Das Halbprodukt kühlt man auf eine Temperatur von I30 ⁰C ab und bringt danach ^ g Adipinsäure ein. Dann schaltet man den COo-Strom ein und hält den Kolbeninhalt bei einer Temperatür von I30 ⁰C. Im Ergebnis erhält man ein karboxylhaltiges Alkydharz mit einer Säurezahl, von 35 mg KOH/g. Das Verfahren zur Herstellung eines Überzuges ist in Beispiel 1 beschrieben. 91 g of phthalic anhydride, 136 g of pentaerythritol and 191 g of synthetic fatty acids having 7 to 9 carbon atoms are placed in a four-necked flask as described in Example 1. The mixture is heated to a temperature of 200 to 210 ^° C. and is maintained until a hydroxyl-containing resin with an acid number of 17.8 mg KOH / g is formed. The semi-product is cooled to a temperature of I30 ⁰ C and then brings a ^ g adipic acid. Then turns on the power COo and holds the contents of the flask at a temperature of door I30 ⁰ C. As a result, there is obtained a karboxylhaltiges alkyd resin having an acid number of 35 mg KOH / g. The method for producing a coating is described in Example 1.

Der Überzug weist folgende Eigenschaften auf: FarbeThe coating has the following properties: Color

Glanz unter einem Winkel von 45 ° ■ Deckfähigkeit Härte (König) Schlagfestigkeit 35 BiegefestigkeitGloss at an angle of 45 ° ■ Opacity Hardness (king) impact strength 35 flexural strength

Adhäsion (ⁿGitter^M-Methode) Fe ucht igke itsbe stand igke it (Fe uchtigke it 98 %, Temperatur 40 ⁰C)Adhesion ⁽ⁿ ^M grating method) Fe UCHT igke itsbe was igke it (Fe uchtigke it 98%, temperature 40 ⁰ C)

SalznebelbeständigkeitSalt spray resistance

khakifarbenkhaki TageDays 63 % 63 % Stundenhours 45 g/m² 45 g / m ² 85 s85 s 50 kp.cm50 kp.cm 1 mm1 mm Note 2Grade 2 mehr als 30more than 30 mehr als 200more than 200

Tropenbestandigkeit mehr als 10 Zyl&enTropical resistance more than 10 cylinders

Claims

FONER EBBINGHAUS FINCK

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MARIAHILFPLATZ 2 & 3, MÖNCHEN <> O POST ADDRESS: POSTBOX 95 O1 6O, D-8OOO MÖNCHEN 35

Nina Davydovna Kogan Dina Lazarevna Abramson Margarita Michajlovna Rekunöva Leon VeI'velevic ^ Nicberg

Anna Georgievna Sabanöva Jurij Petrovic Vorob'ev Galina Aleksandrovna Lazareva Aleksandr Michajlovic Loev Tamara Akimovna Sladkova Galina Vladimirovna Scedroloseva

DEAA-31186.4 July 1, 1983

WATER THINNABLE PAINT MIXTURE

PATENT CLAIMS

contains water-dilutable l.JMit paint mixture, the stn karboxylhaltiges resin, melamine-formaldehyde resin, pigments, organic solvents, anti-foaming agents and Neutxalisator, characterized geke η η -

ich.net show that

- it contains alkyd resin as a carboxyl-containing resin, obtained by. Implementation of pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic fatty acids with 7 to 15 carbon atoms at a molar ratio of the components of 1: 0.6 to 0.65: 1 to 1.4 at a temperature of up to 210 ^° C. until a hydroxyl-containing resin is formed with an acid number of 10 to 25 mg KOH / g and subsequent treatment of this resin with 0.35 to 0.45 mol of adipic acid at a temperature of 100 to 150 ⁰ C to form a product with an acid number of 30 to 45 rag KOH / g ,

- the ratio of components in the mixture like 20 'follows: carboxyl-containing alkyd resin 100 parts by weight, Melamine-Formaldehyde Resin 35 to 55 Macs et eile, pigments 3 to 100 parts by mass, organic solvents 66 to? Ö Parts by mass, neutralizer 1.0 to 15 »5 parts by mass, anti-foaming agent 0.1 to 3.0 parts by mass ..

2. Paint mixture that can be thinned with water

according to claim 1, characterized in that η e t, d aß '"

- The hydroxyl-containing Haxz has been obtained by the aforementioned reaction of pentaerythritol, phthalic anhydride and synthetic (C ₁ -; - Cj,) - fatty acids with 7 to 13 carbon atoms in the presence of an organic solvent.

3. Mixture of paints that can be diluted with water after Claim 1,2, characterized in that they also contain dihydric alcohols in an amount of Contains 0.3 to 2.6 parts by weight.

4. Paint mixture that can be diluted with water after Claim 3 »characterized in that, as dihydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, Contains propylene glycol, butylene glycol.