DE3312953A1 - Process for purifying fractions rich in ethylene - Google Patents
Process for purifying fractions rich in ethyleneInfo
- Publication number
- DE3312953A1 DE3312953A1 DE19833312953 DE3312953A DE3312953A1 DE 3312953 A1 DE3312953 A1 DE 3312953A1 DE 19833312953 DE19833312953 DE 19833312953 DE 3312953 A DE3312953 A DE 3312953A DE 3312953 A1 DE3312953 A1 DE 3312953A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetylene
- ethylene
- fraction
- dipl
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/11—Purification; Separation; Use of additives by absorption, i.e. purification or separation of gaseous hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
- C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/10—Purification; Separation; Use of additives by extraction, i.e. purification or separation of liquid hydrocarbons with the aid of liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Verfahren zur Ethylenherstellung durch Dampfkracken (steam cracking) erzeugen Ethylen, welches nach adequatem Fraktionieren etwa 0,2 bis 2 Vol.-% Acetylen enthält.The processes for producing ethylene by steam cracking (Steam cracking) produce ethylene which, after adequate fractionation, contains about 0.2 to 2% by volume of acetylene.
Zweckmäßig reinigt man dann das Ethylen, bis sein . Acetylengehalt einige vpm (Volumenteile pro Million) an Rest Acetylen nicht überschreitet. Zur Zeit liegt die übliche Vorschrift bei 5 vpm maximal, manchmal sogar bei vpm maximal.The ethylene is then appropriately cleaned until its. Acetylene content a few vpm (parts per million by volume) the remainder does not exceed acetylene. At the moment the usual regulation is a maximum of 5 vpm, sometimes even at vpm maximum.
Bis heute erfolgt diese Reinigung hauptsächlich nach zwei Techniken:To date, this cleaning has mainly been done using two techniques:
1) Selektive Hydrierung des Acetylens in der Fraktion C2, also im Gemisch mit Ethylen und Ethan. Die Hydrierungsselektivität (aaLectivite d'hydrogenation) des Katalysators reicht aus, um Restgehalte an Acetylen beliebig niedrigen Werts zu erhalten, die im allgemeinen unter 5 vpm liegen, wobei ein Grad der Ethylengewinnung von 99 bis 100 % eingehalten wird. Das zunächst vorhandene Ethan sowie das durch Hydrieren gebildete Ethan wird dann vom Ethylen abgetrennt und in die Krackzone recyclisiert.Siehe beispielsweise die französische Patentschrift 2 006 356.1) Selective hydrogenation of acetylene in fraction C2, i.e. in a mixture with ethylene and ethane. The hydrogenation selectivity (aaLectivite d'hydrogenation) of the catalyst is sufficient to obtain residual acetylene contents of any low value, which in general are below 5 vpm, with a degree of ethylene recovery of 99 to 100% is maintained. First of all Any ethane present and the ethane formed by hydrogenation is then separated off from the ethylene and transferred to the Cracking zone recycled. See for example French patent specification 2 006 356.
2) Selektive Extraktion des Acetylens durch Verfahren wie:2) Selective extraction of the acetylene by methods such as:
Adsorption an einem festen Absorber, der selektiv für Acety1en ist.Adsorption on a fixed absorber which is selective for acetyl s. 1
Waschen mit viasser unter Druck.
Gas-Flüssig-Extraktion durch ein Lösungsmittel, wie beispielsweise Aceton, N-Methylpyrolidon, Acetonitril,
Dimethylformamid oder durch Lösungsmittelgemische oder irgendein anderes für Acetylen und
Acetylenverbindungen selektives Lösungsmittel, wie Silbersalze oder irgendein anderes Metall, das leicht
mit Acetylen Komplexe bildet. Siehe beispielsweise
DE-PS 24 10 713.Wash with viasser under pressure.
Gas-liquid extraction by a solvent, such as acetone, N-methylpyrrolidone, acetonitrile, dimethylformamide or mixed solvents, or any other selective for acetylene and acetylene solvent such as silver salts, or any other metal which easily forms w ith acetylene complexes. See, for example, DE-PS 24 10 713.
Ι Andererseits erhält man ein Ethylenraffinat, das als Funktion der Stärke der Extraktion weniger als 5 ppm Restacetylen und einen sehr konzentrierten Äcetylenextrakt enthalten kann (reines Acetylen mit mehr als .90 % und selbst mehr als 99 %). Somit bringt dieses Verfahren theoretisch fast keinen Ethylenverlust mit sich.Ι On the other hand, an ethylene raffinate is obtained which is called Function of the strength of the extraction less than 5 ppm residual acetylene and a very concentrated acetylene extract may contain (pure acetylene with more than .90% and even more than 99%). Thus this procedure brings theoretically almost no loss of ethylene with it.
Der Nachteil dieses Verfahrens liegt an einem Fehlen für den Acetylenabfluß und erfordert somit ein Verbrennen, d.h. ein Vergeuden des erzeugten Acetylene,und allgemeiner von Kohlenwasserstoffen.The disadvantage of this process is that there is no acetylene drain and thus requires incineration, i.e., wasting the acetylene produced, and more generally of hydrocarbons.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu beseitigen.The invention is based on the object of eliminating these disadvantages.
Das. Verfahren zeichnet sich aus durch die folgenden Stufen:That. Procedure is characterized by the following stages:
a) Man hydriert selektiv das Acetylen aus der Kohlenwasserstoff charge, indem man den Umwandlungsgrad des Acetylens auf einen Wert von 80-99,9 %, vorzugsweise 85-99 %, begrenzt unda) The acetylene is selectively hydrogenated from the hydrocarbon charge by measuring the degree of conversion of the acetylene to a value of 80-99.9%, preferably 85-99%, and
b) man trennt das Hydrierprodukt durch selektive Extraktion in an sich bekannter Weise in ein hauptsächlich EthylGnenthaltendes Raffinat und Ethan sowie eine an Acetylen- · reiche Fraktion.b) the hydrogenation product is separated by selective extraction in a manner known per se into a mainly ethylGn-containing one Raffinate and ethane and a fraction rich in acetylene.
Gegebenenfalls kann man wenigstens einen Teil (beispielsweise 50-99 %) dieser an Acetylen-reichen Fraktion in die Stufe a) als Recyclisierungsstrom für das Gemisch mit der Ethylencharge zurückschicken.·Die Recyclisierungsfraktion kann einen Teil des in (b) verwendeten selektiven Lösungsmittels enthalten.If appropriate, at least a portion (for example 50-99%) of this acetylene-rich fraction can be used in the stage a) send back as recycle stream for the mixture with the ethylene charge. · The recycle fraction can contain part of the selective solvent used in (b).
Enthalten die Charge und/oder der Recyclisierungsstrom C-. oder schwerere, so kann man die Charge und/oder das Gemisch Charge + Recyclat in eine Fraktionierungsexnheit geben, um nur die Kohlenwasserstoffe C2 zu behandeln.Contain the batch and / or the recycle stream C-. or heavier, the batch and / or the batch + recyclate mixture can be placed in a fractionation unit in order to treat only the C 2 hydrocarbons.
Das Verfahren eignet sich für eine Ethylencharge, die beispielsweise bis zu 1O Vol.-% Acetylen und allgemein etwa 0,5 bis 2 Vol.-% enthält.The method is suitable for a batch of ethylene, for example contains up to 10% by volume of acetylene and generally about 0.5 to 2% by volume.
Die erfindungsgemäße Kopplung einer Hydrierung und einer Extraktion ermöglicht es auf diese Weise, leicht durch Extraktion die letzten acetylenischen Verunreinigungen zu entfernen, die nach einer ersten relativ weichen Hydrierungsstufe verbleiben. Diese letzten Spuren an Acetyleriverunreinigungen· können, wie dies beim Stand der Technik der Fall ist, durch sehr verstärkte Hydrierung eliminiert werden; in diesem Stadium jedoch sorgt die verstärkte Hydrierung für eine parasitäre Hydrierung des Ethylens in Ethan, und führt somit zu einem Ethylenverlust. Beim vorliegenden Verfahren dagegen ermöglicht die Kopplung ' Hydrierung-Extraktion einennicht vernächlässigbaren Verlust an Ethylen in der Größenordnung von 1 bis 2%. Das Verfahren ermöglicht es also, ein Ethylen zu erhalten, das nicht mehr als 5 vpm Acetylen, sogar nicht mehr als 1 vpm enthält. Darüber hinaus ermöglicht es dieses Verfahren, gegenüber dem üblichen Hydrierverfahren, ganz wesentlich die Spuren im allgemeinen anfallender Rückstände (green oils) zu vermindern. ·The inventive coupling of a hydrogenation and a Extraction makes it possible in this way to easily remove the last acetylenic impurities by extraction remove that remain after a first relatively soft hydrogenation stage. These last traces of acetylene contaminants can, as is the case in the prior art, eliminated by very increased hydrogenation will; however, at this stage the increased hydrogenation causes parasitic hydrogenation of the ethylene in Ethane, and thus leads to a loss of ethylene. In the present method, on the other hand, the coupling ' Hydrogenation-extraction has a non-negligible loss of ethylene on the order of 1 to 2%. So the process makes it possible to obtain an ethylene that is not contains more than 5 vpm acetylene, even not more than 1 vpm. In addition, this procedure enables opposite the usual hydrogenation process, essentially the traces of residues (green oils) to diminish. ·
Die Hydrierbedingungen sind wohlbekannt, üblicherweise arbeitet man zwischen 20 und 2000C, vorzugsweise zwischen 50 und 1500C, ,:"ter einem ausreichenden Druck, um eine günstige Reaktionsgeschwindigkeit zwischen 10 und 25 bar sicherzustellen, wobei das Wasserstoffgas von ausreichender Qualitat ist, um die Stöchiometrie der Reaktion und damit zwischen 0,9 und 1,5 Mol/Mol sicherzustellen; der stündliche Chargendurchsatz, ausgedrückt in m3 bei normalem Druck und normaler Temperatur pro m3 Katalysator liegt zwischen 1000The hydrogenation conditions are well known, usually between 20 and 200 ° C., preferably between 50 and 150 ° C.,: "under a pressure sufficient to ensure a favorable reaction rate between 10 and 25 bar, the hydrogen gas being of sufficient quality, in order to ensure the stoichiometry of the reaction and thus between 0.9 and 1.5 mol / mol; the hourly batch throughput, expressed in m 3 at normal pressure and normal temperature per m 3 of catalyst, is between 1000
und 10.000, genauer zwischen 2.000 und 6.000. 35and 10,000, more precisely between 2,000 and 6,000. 35
Man kann isotherm oder vorzugsweise adiabatisch arbeiten.You can work isothermally or, preferably, adiabatically.
Der Hydriervorgang kann im übrigen in absteigendem Strom oder aufsteigendem Strom durchgeführt werden.The hydrogenation process can moreover be carried out in a descending stream or an ascending stream.
··
Der Katalysator gehört zu denen, die bei diesem Reaktionstyp gewöhnlich verwendet werden, ist beispielsweise ein Metall.der Gruppe VIII, wie Nickel, Kobalt, Platin oder vorzugsweise Palladium. Ein Träger kann verwendet werden, beispielsweise Aluminiumoxid oder Siliciumoxid. Der Metallgehalt liegt beispielsweise bei 0,005 bis 3 %, vorzugsweise bei 0,01 bis 0,05 Gew.-%. Zusatzmetalle können in an sich bekannter Weise, wie beispielsweise Vanadium, vorhanden sein. In gewissen Fällen verwendet, man mehrere Katalysatorbetten mit unterschiedlichen Metallen.The catalyst is one of those commonly used in this type of reaction is, for example, a Group VIII metal, such as nickel, cobalt, platinum or, preferably, palladium. A carrier can be used for example alumina or silica. The metal content is, for example, 0.005 to 3%, preferably at 0.01 to 0.05 wt%. Additional metals, such as vanadium, can be present in a manner known per se. In certain cases one uses several Catalyst beds with different metals.
Wasserstoff kann in reiner Form oder verdünnt mittels eines Inertgases mit oder ohne Kohlenmonoxid verwendet werden.Hydrogen can be used in pure form or diluted using an inert gas with or without carbon monoxide.
Wie bereits dargelegt,.ist der Acetylenumwandlungsgrad begrenzt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform beläßt man im Hydrierprodukt einen Acetylengehalt von 50 bis 3.000 Volumenteilen/Million, vorzugsweise 100 bis 1.500 vprr,. Der Acetylenumwandlungsgrad liegt vorzugsweise zwischen und 99 %.As already stated, the degree of acetylene conversion is limited. According to a preferred embodiment, an acetylene content of 50 to 3,000 is left in the hydrogenation product Parts by volume / million, preferably 100 to 1,500 vprr. The degree of acetylene conversion is preferably between and 99%.
Die Umwandlung des Acetylens ist leicht regelbar durch Wahl der Arbeitsvariablen .Sie steigt beispielsweise bei sonst gleichen Bedingungen, wenn die Temperatur zunimmt oder wenn der Chargendurchsatz abnimmt oder wenn das Verhältnis H2/C2H2 zunimmt.The conversion of the acetylene can be easily regulated by selecting the working variables. For example, all other things being equal, it increases when the temperature increases or when the batch throughput decreases or when the H2 / C 2 H 2 ratio increases.
Die Extraktion (Absorption oder extraktive Destillation) kann ein selektives übliches Lösungsmittel verwenden, beispielsweise Dimethylacetamid, Dimethylformamid, Furfural, N-Methylpyrrolidon, Formylmorpholin, Acetonitril und/oder Aceton.The extraction (absorption or extractive distillation) can use a selective common solvent, for example dimethylacetamide, dimethylformamide, furfural, N-methylpyrrolidone, formylmorpholine, acetonitrile and / or Acetone.
Im Falle der Gas-Flüssigkeits-Extraktion durch Lösungsmittel wird diese Art des Reinigens hauptsächlich in zwei Flüssig-Dampf-Kontaktierungseinrichtungen ausgeführt. Bei der ersten handelt es sich um einen Absorptionsturm, der ■ kalt (0 bis -400C) und unter einem Druck (10 bis 40 bar) arbeitet, bei dem die C2~Gasfraktion im Gegenstrom mit dem Lösungsmittel kontaktiert wird, das in seiner Abwärtsbewegung sich mit Acetylen und teilweise mit Ethylen belädt. Bei der zweiten Kontaktierungseinrichtung handelt es sich um einen Abstreiferturm, der warm und unter einem Druck benachbart dem atmosphärischen Druck arbeitet, was für die Regenerierung des Lösungsmittels sorgt, das man in dem Absorptionsturm recyclisiert.In the case of gas-liquid extraction by solvents, this type of cleaning is mainly carried out in two liquid-vapor contacting devices. The first is an absorption tower that works cold (0 to -40 0 C) and under a pressure (10 to 40 bar), in which the C2 gas fraction is contacted in countercurrent with the solvent that is in its Downward movement is loaded with acetylene and partially with ethylene. The second contacting device is a scraper tower, which operates warm and at a pressure close to atmospheric pressure, which ensures the regeneration of the solvent that is recycled in the absorption tower.
Das Volumen der an Acetylen-reichen Fraktion, die gegebenenfalls in die Stufe (a) nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung recyclisiert wird, stellt gewöhnlich 0,001 bis 2 %, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Vol.-% der frischen Charge (Fraktion C2) dar, ohne daß diese Werte als be-The volume of the acetylene-rich fraction which is optionally used in step (a) according to the preferred embodiment recycled according to the invention usually represents 0.001 to 2%, preferably 0.005 to 0.5% by volume of the fresh Batch (fraction C2) without these values being considered
^O grenzend anzusehen wären.^ O should be seen as borderline.
Die in Form von Prinzipschemas beigefügten Figuren 1-3 erläutern einmal den Stand der Technik, einmal die Erfindung,
die umfaßt:
° - Vorgang der selektiven HydrierungFigures 1-3, attached in the form of schematic diagrams, explain the state of the art on the one hand, and the invention on the other, which comprises:
° - the process of selective hydrogenation
- Extraktionsvorgang (üblicherweise in ein oder mehreren aufeinanderfolgenden Stufen an der gleichen Ausführungsform oder an einer unterschiedlichen Ausführungsform vorgenommen)- Extraction process (usually in one or more successive stages on the same embodiment or on a different embodiment performed)
- sowie die eventuelle Recyclisierung der an Acetylenreichen Fraktion, die am Austritt aus der Extraktion als Konzentrat erhalten wurde.- As well as the eventual recycling of the acetylene-rich fraction, which at the exit from the extraction as Concentrate was obtained.
So zeigt beispielsweise Fig. 1 - nicht nach der Erfindung die Einführung der Ethylencharge über die Leitung 1, nach
Zugabe von Wasserstoff über die Leitung 2 in die Hydrierzone 3. Der über die Leitung 4 abgezogene Abstrom wird in
der Zone 5 fraktioniert, um über die Leitung 6 die green oils zu eliminieren. Das Gemisch aus Ethan und Ethylen
wird über die Leitung 7 in die Destillationszone 8 gegeben, wo man am Kopf Ethylen (Leitung 9) und am Boden
Ethan (Leitung 10) erhält.
10For example, FIG. 1 shows, not according to the invention, the introduction of the ethylene charge via line 1, after hydrogen has been added via line 2 into hydrogenation zone 3. The effluent withdrawn via line 4 is fractionated in zone 5 in order to pass through the Line 6 to eliminate the green oils. The mixture of ethane and ethylene is fed via line 7 into the distillation zone 8, where ethylene is obtained at the top (line 9) and ethane at the bottom (line 10).
10
Nach Fig. 2 - nicht nach der Erfindung - tritt die Ethylencharge über die Leitung 11 in die Extraktionszone 12, wo man das Abziehen des Acetylens über die Leitung 14 schematisiert hat. Das Gemisch aus Ethan und Ethylen wird über die Leitung 13 in die Destillationszone 15 gegeben,According to FIG. 2 - not according to the invention - the ethylene charge enters the extraction zone 12 via line 11, where the withdrawal of the acetylene via line 14 has been schematized. The mixture of ethane and ethylene will given via line 13 into the distillation zone 15,
um Ethylen über die Leitung 16 und Ethan über die Leitung . 17 zu gewinnen.to ethylene via line 16 and ethane via line. 17 to win.
Demgegenüber werden nach Fig. 3 (Beispiel nach der Erfindung) die Ethylencharge über die Leitung 21 und Rückführprodukte über die Leitungen 29 und 32 in die Entethanisierungszone 22 gegeben (die ebenfalls in den Fig. 1 und 2 vorhanden, jedoch nicht dargestellt ist), wo man Propan und schwerere über die Leitung 24 abzieht; über die Lei- ΔΌ tung 23 gelangt die Ethylencharge nach Zugabe von Wasserstoff 25 in die Hydrierzone 26; der Äbstrom dieser Zone wird über die Leitung 27 in eine erste Trennzone für die green oils 28 geschickt, wo man über die Leitung 29 die green oils absaugt. Sie gelangt dann über die Leitung 30In contrast, according to Fig. 3 (example according to the invention) the ethylene charge via line 21 and recycle products via lines 29 and 32 are given into the deethanization zone 22 (which is also present in FIGS. 1 and 2, but not shown), where one withdraws propane and heavier ones through the line 24; After the addition of hydrogen 25, the ethylene charge passes via the line 23 into the hydrogenation zone 26; The effluent from this zone is sent via line 27 into a first separation zone for the green oils 28, where the green oils are sucked off via line 29. It then arrives via line 30
in die eigentliche Extraktionszone 31 (Endbehandlungszone), wo man über die Leitung 32 Acetylen abzieht, das man zur Leitung 21 im Kreislauf rückführt. Das Recyclisieren von Acetylen 32 erfolgt nach oder vor der Entethanisierungs· zone über die Leitungen 32 oder 32b. Ein gasförmiges oderinto the actual extraction zone 31 (final treatment zone), where acetylene is withdrawn via line 32, which one returned to the line 21 in the circuit. The recycling of acetylene 32 takes place after or before the deethanization zone via lines 32 or 32b. A gaseous or
flüssiges Raffinat, je nachdem, ob es sich um Extraktiv-liquid raffinate, depending on whether it is extractive
-ιοί destillation oder Flüssig-Flüssig-Extraktion handelt (Gemisch aus Ethylen und Ethan), wird über die Leitung 3 3 in die Fraktionierungszone 34 gegeben. Man gewinnt Ethylen über die Leitung 35 und Ethan über die Leitung 36. -ιο ί distillation or liquid-liquid extraction (mixture of ethylene and ethane) is given via line 3 3 into the fractionation zone 34. Ethylene is obtained via line 35 and ethane via line 36.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)Example 1 (comparative example)
Man arbeitet nach der schematischen Darstellung der Fig. 1.The schematic representation in FIG. 1 is used.
Man verwendet eine Ethylencharge folgender Zusammensetzung (Gew.-%):An ethylene charge of the following composition is used (% By weight):
Acetylen 1,5 . %Acetylene 1.5. %
Ethylen 75 %Ethylene 75%
Ethan 23,5 %.Ethane 23.5%.
Diese Charge wird in zwei aufeinanderfolgende Hydrierreaktoren mit Zwischenkühlung gegeben, wobei jeder dieser Reaktoren einen Katalysator mit 0,04 5 % Palladium und 0,09 % Vanadium auf Aluminiumoxid enthält. Die Umwandlung erfolgt bei 550C, 25 bar und einem Gesamt-VVH (Volumen Gas pro Volumen Katalysator pro Stunde) von 3.500.This charge is placed in two successive hydrogenation reactors with intermediate cooling, each of these reactors containing a catalyst with 0.04-5% palladium and 0.09% vanadium on aluminum oxide. The conversion is carried out at 55 0 C, 25 bar and a total VVH (volume of gas per volume of catalyst per hour) of 3.500.
Nach den notwendigen Fraktionierung^- und/oder Destillierungsvorgängen gewinnt man getrennt (Gew.-%):After the necessary fractionation and / or distillation processes are obtained separately (% by weight):
25,7 % Ethan25.7% ethane
0,1 % green oils,0.1% green oils,
74,2 % Ethylen, Rest 2 vpm Acetylen. Der Ethylenwirkungsgrad liegt bei 99 % hier.74.2% ethylene, remainder 2 vpm acetylene. The ethylene efficiency is 99% here.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel - Fig. 2)Example 2 (comparative example - Fig. 2)
Die Charge des Beispiels 1 wird hier einer selektiven einstufigen Absorption mit N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel ausgesetzt.The batch of Example 1 is here a selective one-stage absorption with N-methylpyrrolidone as the solvent exposed.
Der gasförmige Schnitt bzw. die gasförmige Fraktion C2 wird an den Boden einer Absorptionskolonne bei einer Temperatur von -100C gegeben. Im oberen Teil der Kolonne führt man Dimethylformamid, das vorher auf -300C gebracht wurde, mit einem .Gesamtdurchsatz ein, der das 1,3-fache des Chargendurchsatzes ausmacht. Der Arbeitsdruck der Kolonne liegt bei 18 bar. Am Kopf der Kolonne gewinnt man Ethylen und Ethan, während man am Boden das Lösungsmittel abzieht, das mit in der Charge enthaltenem Acetylen beladen und mit Ethylen gesättigt ist.The gaseous section and the gaseous fraction C2 is fed to the bottom of an absorption column at a temperature of -10 0 C. In the upper part of the column is carried dimethylformamide, which was brought to -30 0 C in advance, with a .Gesamtdurchsatz one, the 1,3-fold that constitutes the batch throughput. The working pressure of the column is 18 bar. Ethylene and ethane are recovered at the top of the column, while the solvent which is loaded with acetylene contained in the charge and saturated with ethylene is drawn off at the bottom.
Die Regenerierung des Lösungsmittels erfolgt in zwei auf-The solvent is regenerated in two
■ ' einariderfolgenderi Stufen, durch Erwärmen oder durch Druckabsenken. Das Lösungsmittel wird zunächst in eine erste Abstreiferkolonne gegeben, die mit einem Lösungsmittelzusatz am Kopf arbeitet, wodurch eine an Ethylen-reiche mit Acetylen verunreinigte Fraktion erzeugt wird, die in die Absorptionskolonne zurückgeführt wird und liefert das im wesentlichen Acetylen-enthaltende Lösungsmittel. Die-■ 'in successive stages, by heating or by reducing the pressure. The solvent is first added to a first stripping column with a solvent additive works at the head, producing an ethylene-rich fraction contaminated with acetylene, which in the absorption column is recycled and delivers the essentially acetylene-containing solvents. The-
2^ ses Lösungsmittel wird dann in eine zweite Abstreiferkolonne (1,3 bar, 1600C) gegeben, die für dessen völlige Regeneration sorgt. Das Acetylen, das am Kopf freigesetzt wird, wird aus der Einheit abgezogen, während das am Boden abgezogene Lösungsmittel in die Absorptionskolonne 2 ^ this solvent is then given into a second stripping column (1.3 bar, 160 0 C), which ensures its complete regeneration. The acetylene that is released at the top is withdrawn from the unit, while the solvent withdrawn from the bottom is drawn into the absorption column
2^ im Kreislauf rückgeführt wird. 2 ^ is returned in the cycle.
Eine Reihe von Wärmeaustauschern sorgen für den jeweiligen Rückfluß und sämtliche Wärmeaustauschervorgänge, die zumA number of heat exchangers ensure the respective reflux and all heat exchange processes that lead to
wirtschaftlichen Betrieb der Einheit notwendig sind. 30economic operation of the unit are necessary. 30th
-12-Bei Abschluß der Behandlung gewinnt man in Gew.-%:-12-At the end of the treatment you gain in% by weight:
75 % Ethylen, in welchem (Volumen) 2 vpm Acetylen75% ethylene in which (volume) 2 vpm acetylene
enthalten sind (Ethylenausbeute: 100 %) 1,5 % Acetylen (mit einem Reinheitsgrad von 98 %) 2 3,5 % Ethan.are included (ethylene yield: 100%) 1.5% acetylene (with a purity of 98%) 2 3.5% ethane.
Beispiel 3 (Figur 3)Example 3 (Figure 3)
Es wird die gleiche Charge wie bei den beiden vorhergehenden Beispielen eingesetzt. In einer ersten Stufe unterzieht man die Charge einer Hydrierung bei den Bedingungen des Beispiels 1, begrenzt jedoch den Acetylenumwandlungsgrad auf 98 %, d.h. auf 300 vpm Restacetylen. Der Abstrom wird in eine Zone der Trennung und selektiven Absorption gegeben, die wie nach Beispiel 2 arbeitet. Nach Fraktionieren und Recyclisieren einer kleinen Menge an green oils (0,01 Gew.-%, bezogen auf die Charge) sowie einer 98% Acetylen-enthaltenden Fraktion, welche 0,05 Gew.-I, bezogen auf die Charge darstellt, gewinnt man am Eingang in die Ethylen/Ethan-Trennkolonne ein Produkt, das 23,8 % Ethan und 76,2 % Ethylen, in dem 1 vpm Acetylen vorliegen, enthält. Dieses Produkt wird in Ethan und Ethylen fraktioniert.The same batch is used as in the two previous examples. Undergoes in a first stage the batch of a hydrogenation is carried out under the conditions of Example 1, but the degree of acetylene conversion is limited to 98%, i.e. to 300 vpm residual acetylene. The drain is placed in a separation and selective absorption zone operating as in Example 2. After fractionation and recycling a small amount of green oils (0.01% by weight, based on the batch) and a 98% Acetylene-containing fraction, which 0.05% by weight, based on the batch, you win at the entrance to the Ethylene / ethane separation column a product containing 23.8% ethane and 76.2% ethylene in which 1 vpm acetylene is present. This product is made in ethane and ethylene fractionated.
Die Ethylenausbeute liegt bei 101,6 Gew.-%.The ethylene yield is 101.6% by weight.
Claims (9)
kennzeichnet, daß/die Ethylenfraktion 0,5 bis 10 V.ol.-% Acetylen enthält und daß die Stufe (a) fortsetzt, bis der Gehalt an Acetylen bis auf einen Wert zwischen 50man
indicates that / the ethylene fraction contains 0.5 to 10 vol.% acetylene and that step (a) continues until the acetylene content reaches a value between 50
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8206809A FR2525210A1 (en) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | PURIFICATION OF ETHYLENE-RICH CUTS CONTAINING ACETHYLENE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3312953A1 true DE3312953A1 (en) | 1983-10-27 |
Family
ID=9273197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833312953 Withdrawn DE3312953A1 (en) | 1982-04-19 | 1983-04-11 | Process for purifying fractions rich in ethylene |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3312953A1 (en) |
| FR (1) | FR2525210A1 (en) |
| NL (1) | NL8301314A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7674438B2 (en) * | 2003-11-13 | 2010-03-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems of producing monoolefins by the extraction-hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons |
| US8729326B2 (en) | 2005-07-27 | 2014-05-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5414170A (en) * | 1993-05-12 | 1995-05-09 | Stone & Webster Engineering Corporation | Mixed phase front end C2 acetylene hydrogenation |
| US7045670B2 (en) | 2003-09-03 | 2006-05-16 | Synfuels International, Inc. | Process for liquid phase hydrogenation |
| US7919431B2 (en) | 2003-09-03 | 2011-04-05 | Synfuels International, Inc. | Catalyst formulation for hydrogenation |
| US8013197B2 (en) | 2005-02-18 | 2011-09-06 | Synfuels International, Inc. | Absorption and conversion of acetylenic compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3409693A (en) * | 1966-08-22 | 1968-11-05 | Universal Oil Prod Co | Process for separating the components of a gaseous mixture |
| US3489809A (en) * | 1968-04-17 | 1970-01-13 | Engelhard Min & Chem | Selective hydrogenation with a catalyst on a honeycomb support |
| DE2410713B2 (en) * | 1974-03-06 | 1977-02-17 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | PROCESS FOR OBTAINING ACETYLENE-FREE AETHYLENE |
-
1982
- 1982-04-19 FR FR8206809A patent/FR2525210A1/en active Granted
-
1983
- 1983-04-11 DE DE19833312953 patent/DE3312953A1/en not_active Withdrawn
- 1983-04-14 NL NL8301314A patent/NL8301314A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7674438B2 (en) * | 2003-11-13 | 2010-03-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems of producing monoolefins by the extraction-hydrogenation of highly unsaturated hydrocarbons |
| US8729326B2 (en) | 2005-07-27 | 2014-05-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
| US9550173B2 (en) | 2005-07-27 | 2017-01-24 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2525210B1 (en) | 1985-05-17 |
| NL8301314A (en) | 1983-11-16 |
| FR2525210A1 (en) | 1983-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19603901A1 (en) | Process for obtaining pure aromatics from reformate gasoline and device for carrying out the process | |
| DE3021371A1 (en) | METHOD FOR SELECTIVELY HYDROGENATING A HYDROCARBON FRACTION WITH 2 TO 3 CARBON ATOMS PER MOLECULE | |
| DE3214431A1 (en) | METHOD FOR CLEANING A C (DOWN ARROW) 4 (DOWN ARROW) AND / OR C (DOWN ARROW) 5 (DOWN ARROW) HYDROCARBON FRACTION THAT CONTAINS WATER AND DIMETHYL ETHER AS IMPURITIES | |
| EP0940381B1 (en) | Process for the recovery of cyclopentane and/or cyclopentene | |
| DE3111826A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 1,3-BUTADIENE FROM A C (DOWN ARROW) 4 (DOWN ARROW) HYDROCARBON MIXTURE | |
| DE1493001C3 (en) | Process for the production of 13-butadiene or isoprene from a hydrocarbon mixture containing essentially these and small amounts of acetylenes | |
| DE3225273C2 (en) | Process for recovering used oil | |
| EP3938337A1 (en) | Method and system for producing one or more olefins | |
| DE60122097T2 (en) | Process for the treatment of butadiene and alkyne-containing C4 hydrocarbons by distillation and selective hydrogenation | |
| DE60308394T2 (en) | PROPINE RECOVERY IN A PROPYLENE OXIDE PROCESS | |
| DE1951751A1 (en) | Process for treating gases with an amine solution | |
| DE3312953A1 (en) | Process for purifying fractions rich in ethylene | |
| DE2362115C3 (en) | Process for the separation and recovery of isobutene from C4 hydrocarbon mixtures | |
| DE1283223B (en) | Process for the separation of small amounts of acetylenes and carbonyl compounds from a hydrocarbon mixture containing predominantly butadiene (1, 3) and butylene | |
| DE2945075C2 (en) | ||
| DE69910032T2 (en) | REMOVAL OF CONTAMINANTS FROM A HYDROCARBON COMPONENT OR FRACTION | |
| DE60012912T2 (en) | METHOD FOR SEPARATING FUNCTIONALIZED INTERNAL OLEFINE | |
| DE1468566C3 (en) | Process for the isolation of aromatic hydrocarbons from mixtures containing alkenes and more highly unsaturated compounds | |
| DE2021087C2 (en) | Process for the hydrogenation of diolefin-containing hydrocarbon mixtures obtained by pyrolysis of petroleum fractions | |
| DE2227740A1 (en) | HYDROCARBON CONVERSION PROCESS | |
| EP0350659B1 (en) | Process for the separation of paraffinic and olefinic c4-hydrocarbons | |
| DE3437615A1 (en) | Process for working up an alkylated reaction mixture | |
| DE593064C (en) | Process for the production of light, gasoline-like hydrocarbons | |
| EP0900773A1 (en) | Process for the preparation of C4-C6 alkenes with terminal double bound | |
| DE1806606A1 (en) | Manufacture of jet engine fuel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |