DE3300412A1

DE3300412A1 - LIGHT SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL

Info

Publication number: DE3300412A1
Application number: DE19833300412
Authority: DE
Inventors: Aoki Minami Ashigara Kanagawa Kozo
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-01-08
Filing date: 1983-01-07
Publication date: 1983-07-21
Also published as: JPS58118643A; GB2113859A; GB8300326D0

Description

GRÜNECKER, KINKELDEY. STOCKMAIR & PARTNER ·..' .:. *. .PATENTANWÄLTEGRÜNECKER, KINKELDEY. STOCKMAIR & PARTNER · .. '.:. *. .PATENT ADVOCATES

EUROPEAN RATENT ATTORNEVS'EUROPEAN RATENT ATTORNEVS '

. A. GRÜNECKER, αη,-ηα. A. GRÜNECKER, αη, -ηα

OR. H. KINKELOEY. α«.-««.OR. H. KINKELOEY. α «.-« «. DR W. STOCKMAIR. ο»ι_*<α.Αεε «c*lDR W. STOCKMAIR. ο »ι _ * <α.Αεε« c * l OR K. SCHUMANN.OR K. SCHUMANN.

P.H.JAKOB.o^P.H.JAKOB.o ^

DR G. BEZOLD. c«.-cweuDR G. BEZOLD. c «.- cweu W. MEISTER, on.-««!W. MEISTER, on.- ""! H. HILGERS. OPUHMiH. HILGERS. OPUHMi DR. H. MEYER-PLATH.DR. H. MEYER-PLATH.

FUJI PHOTO FILM CO., I/DD.
No. 210, NakanumaFUJI PHOTO FILM CO., I / DD.
No. 210, Nakanuma

„. . . 80OO MÜNCHEN 22". . . 80OO MUNICH 22

rh.WAim ASlllga2?a~SJll . maximujanstrasse 43rh.W Aim ASlllga2? a ~ SJll. maximujanstrasse 43

P 17 749 Kanagawa, JapanP 17 749 Kanagawa, Japan

Lichtempfindliches farbphotographisches MaterialColor photographic light sensitive material

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches farbphotographisches Material, das einen neuen, einen blaugrünen Farbstoff bildenden Kuppler (nachstehend als "Blaugrünkuppler" bezeichnet) enthält, sowie ein Verfahren zur Erzeugung eines Farbbildes, das unter Verwendung eines solchen lichtempfindlichen farbphotographischen Materials durchgeführt wird.The invention relates to a photosensitive color photographic material A material containing a new cyan dye-forming coupler (hereinafter referred to as "cyan coupler" referred to) contains, as well as a method for generating a color image using such a photosensitive color photographic material is carried out.

Wenn nach der Belichtung eines lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenxdmaterials die Farbentwicklung durchgeführt wird, reagiert eine oxidierte primäre aromatische Amin-Entwicklerverbindung mit einem einen Farbstoff bildenden Kuppler (nachstehend als "Farbkuppler" bezeichnet) unter Bildung eines Farbbildes. Bei diesem Verfahren wird im allgemeinen die Farbwiedergabe nach einem subtraktiven Verfahren angewendet. Bei diesem Verfahren werden blaugrüne, purpurrote und gelbe .Farbstoffbilder, die Komplementärfarben zu Rot, Grün bzw. Blau sind, zur Wiedergabe von Rot,When after exposure of a photosensitive photographic As the color development of silver halide material is carried out, an oxidized primary aromatic reacts Amine developing agent with a dye forming coupler (hereinafter referred to as "color coupler") under Formation of a color image. This method generally uses a subtractive method to reproduce colors applied. In this process, cyan, magenta, and yellow dye images become the complementary colors to red, green or blue, to reproduce red,

TELF.FONlOB-iJjai38Ö3 TELEKOM 30380 TELeOBA****: MONAPAT* TELEFAXTELF.FONlOB-iJjai38Ö3 TELEKOM 30380 TELeOBA ****: MONAPAT * TELEFAX

.Grün und Blau erzeugt. Als Blaugrünfarbkuppler werden hauptsächlich Phenolderivate oder Naphtholderivate verwendet. .Green and blue produced. Be used as a cyan color coupler mainly phenol derivatives or naphthol derivatives are used.

Bei den Farbbildern, die aus üblicherweise verwendeten Phenolderivaten oder Naphtholderivaten erzeugt werden, treten jedoch einige Probleme hinsichtlich ihrer Haltbarkeit auf. So weisen beispielsweise Farbbilder, die aus 2-Acylaminophenol-Blaugrünkupplern, wie in den US-PS 2 367 531 und 2 423 730 beschrieben, erzeugt worden sind, im allgemeinen eine geringere Beständigkeit gegenüber Wärme auf, Farbbilder, die aus 2,5-Diacylaminophenol-Blaugrünkupplern, wie in den US-PS 2 369 929 und 2 772 beschrieben, erzeugt worden sind, weisen im allgemeinen eine geringere Lichtechtheit auf und Farbbilder, die aus 1-Hydroxy-2-naphthamid-Blaugrünkupplern erzeugt worden sind, weisen im allgemeinen eine geringere Beständigkeit bzw. Echtheit sowohl gegenüber Licht als auch gegenüber Wärme auf.In the case of color images that are produced from the phenol derivatives or naphthol derivatives commonly used, however, there are some problems with their durability. For example, color images show that 2-acylaminophenol cyan couplers as described in U.S. Patents 2,367,531 and 2,423,730 are generally less resistant to Heat up, color images made from 2,5-diacylaminophenol cyan couplers, as described in U.S. Patents 2,369,929 and 2,772 generally have lower lightfastness and color images generated from 1-hydroxy-2-naphthamide cyan couplers are, in general, have a lower resistance or fastness both to light and to Warm up.

Andererseits wird behauptet, daß Phenol-Blaugrünkuppler mit einer Ureidogruppe in ihrer 2-Stellung, wie in den US-PS 3 446 622, 3 996 253, 3 758 308 und 3 880 661 und in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 65134/81 beoc schrieben, eine ausgezeichnete Lichtechtheit aufweisen, verglichen mit den vorgenannten konventionellen Blaugrünkupplern. Ihre Echtheit ist jedoch noch immer unzureichend, wenn sie über einen langen Zeitraum hinweg gelagert werden. Außerdem sind viele dieser Kuppler nicht vorteilhaft aufgrund ihrer geringen Löslichkeit in organisehen Lösungsmitteln mit einem hohen Siedepunkt und sie neigen daher dazu, leicht auszukristallisieren, wenn sie einer photographischen Emulsion zugesetzt werden.On the other hand, it is claimed that phenol cyan couplers with a ureido group in its 2-position, as in the U.S. Patents 3,446,622, 3,996,253, 3,758,308, and 3,880,661 and Japanese Patent Application (OPI) No. 65134/81 beoc have excellent lightfastness as compared with the aforementioned conventional cyan couplers. However, their authenticity is still insufficient when stored for a long period of time will. In addition, many of these couplers are not advantageous because of their poor solubility in organic substances Solvents with a high boiling point and they therefore tend to crystallize out easily when they added to a photographic emulsion.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein licht-35 The aim of the present invention is therefore to provide a light-35

empfindliches farbphotographisches Material zu schaffen, in dem ein verbesserter Blaugrünkuppler verwendet wird, bei dem die obengenannten Mängel beseitigt sind und dercreating delicate color photographic material, in which an improved cyan coupler is used in which the above defects are eliminated and the

eine gute Echtheit gegenüber Licht aufweist und sich in einem organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt leicht löst. Ziel der Erfindung ist es ferner, einen Blaugrünkuppler mit einer hohen Farbstoffbildungsrate in einer Farbentwicklerlösung zu finden, der eine hohe maximale Farbdichte insbesondere in einer von Benzylalkohol freien Farbentwicklerlösung ergibt. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, einen Blaugrünkuppler zu schaffen, bei dem die optische Dichte im wesentliehen nicht abnimmt, wenn ein den Kuppler enthaltendes lichtempfindliches farbphotographisches Material mit einer Bleichlösung, die ein geringes Oxidationsvermögen hat, oder mit einer erschöpften Bleichlösung behandelt wird. Weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung und den weiter unten beschriebenen Beispielen hervor.has good fastness to light and is in an organic solvent with a high boiling point easily solves. Another object of the invention is to provide a cyan coupler having a high dye formation rate to be found in a color developing solution that has a high maximum color density, especially in one of benzyl alcohol results in free color developing solution. Another object of the invention is to provide a cyan coupler to create in which the optical density essentially does not decrease when a color photographic light-sensitive material containing the coupler is present a bleach solution that has a low oxidizing power or is treated with an exhausted bleach solution. Other objects, features, and advantages of the invention will become apparent from the detailed description and the following examples described below.

Die obengenannten Ziele der Erfindung werden erreicht durch Verwendung eines einen blaugrünen Farbstoff bildenden Kupplers (nachstehend als "Blaugrünkuppler" bezeichnet) der allgemeinen FormelThe above objects of the invention are achieved by using a cyan dye-forming dye Coupler (hereinafter referred to as "cyan coupler") represented by the general formula

N-C-N-X-Y-N^N-C-N-X-Y-N ^

K ¹J ^H 8 ^{H R} K ¹ J ^H 8 ^HR

R.-C-N
3 H uR.-CN
3 H u

worin bedeuten:where mean:

X eine substituierte oder unsubstituierte Phenylengruppe; X is a substituted or unsubstituted phenylene group;

IIII

Y " -C- oder -S-Y "-C- or -S-

It IlIt Il

33 0CK1233 0CK12

R. und R₂/ die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe oder worin R₁ und R- miteinander verbunden sindR. and R ₂ / which can be the same or different, in each case a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or in which R ₁ and R- are connected to one another

; unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes;; forming a 5- or 6-membered ring;

R₃ eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituier- IQ te Arylgruppe oder eine substituierte oder unR ₃ is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or the unsubstituted IQ te aryl group or a substituted or un

substituierte heterocyclische Gruppe; undsubstituted heterocyclic group; and

Z ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die beiZ represents a hydrogen atom or a group that is present in

einer oxidativen Kupplungsreaktion mit einer jg Entwicklerverbindung freigesetzt werden kann.an oxidative coupling reaction with a jg developer compound can be released.

Nachstehend werden die Bedeutungen der Reste X, Y, R-, R₂ r R₃ und Z in der allgemeinen Formel (I) näher erläutert.Hereinafter, the meanings of the radicals X, Y, R, R ₂ r R ₃ and Z in the general formula (I) are explained in detail.

_n In der allgemeinen Formel (I) steht X für eine Phenylengruppe, wie z.B. eine p-Phenylengruppe, eine m-Phenylengruppe oder eine o-Phenylengruppe. Die Phenylengruppe kann substituiert sein durch einen oder mehr Substituenten, ausgewählt aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlen_o_ stoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Methoxy-, Methoxyäthoxygruppe und dgl.), einer Aryloxygruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Phenoxygruppe und dgl.), einer Carbonylgruppe mit 1 bis _n In the general formula (I), X stands for a phenylene group, such as, for example, a p-phenylene group, an m-phenylene group or an o-phenylene group. The phenylene group may be substituted by one or more substituents selected from an alkyl group having 1 to 18 carbons _o _ atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms (eg methoxy, Methoxyäthoxygruppe and the like.) , an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms (e.g., a phenoxy group, etc.), a carbonyl group having 1 to

18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Acetyl-, Benzoylgruppe 3018 carbon atoms (e.g. an acetyl, benzoyl group 30th

und dgl.), einer Estergruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Methoxycarbonyl- , Acetoxy-, Methansulf onyloxygruppe und dgl.), einer Amidogruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Acetylamino-, Äthylcarbonyl-,and the like), an ester group having 1 to 18 carbon atoms (e.g. methoxycarbonyl, acetoxy, methanesulfonyloxy group and the like), an amido group with 1 to 18 carbon atoms (e.g. an acetylamino, ethylcarbonyl,

Methansulfonamido-, Butylsulfamoylgruppe und dgl.), ei-35 Methanesulfonamido, butylsulfamoyl group and the like), ei-35

ner Imidogruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Succinimidogruppe und dgl.)/ einer Sulfonylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Methansulfonyl-of an imido group with 1 to 18 carbon atoms (e.g. one Succinimido group and the like) / a sulfonyl group having 1 to 18 carbon atoms (e.g. a methanesulfonyl

gruppe und dgl.), einer Hydroxygruppe, einer Cyanogruppe, einer Nitrogruppe und einem Halogenatom zusätzlich zu Y.group and the like), a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group and a halogen atom in addition to Y.

O In der allgemeinen Formel (I) steht Y für -C- oder -S-.O In the general formula (I), Y stands for -C- or -S-.

■I If■ I If

OOOO

In der allgemeinen Formel (I) stehen R₁ und R-* die gleich oder verschieden sein können, jeweils für ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methyl-, Butyl-, Tetradecylgruppe und dg]), oder eine Arylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Phenyl-, Naphthylgruppe und dgl.)· Die Alkylgruppe und die Arylgruppe können substituiert sein durch einen oder mehr Substituenten, bei denen es sich um die gleichen handelt, wie sie oben für X angegeben sind.In the general formula (I), R ₁ and R- *, which can be the same or different, each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (for example a methyl, butyl, tetradecyl group and dg]), or an aryl group having 6 to 22 carbon atoms (e.g. phenyl, naphthyl, and the like). The alkyl group and the aryl group may be substituted with one or more substituents the same as those given for X above.

Alternativ kann die durch die Formel R₁-N-R- repräsentierte Gruppe einen 5- oder 6-gliedrigen, Stickstoff enthaltenden Ring (z.B. einen Pyrrolidin-, Morpholin-, Pyrrolidon-, Hydantoinring und dgl.) bilden.Alternatively, the group represented by the formula R ₁ -NR- may form a 5- or 6-membered nitrogen-containing ring (e.g., pyrrolidine, morpholine, pyrrolidone, hydantoin ring, and the like).

In der allgemeinen Formel (I) steht R₃ für eine kettenförmige oder cyclische Alkylgruppe, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methyl-, Butyl-, Pentadecyl-, Cyclohexylgruppe und dgl.), eine Arylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Phenyl-, Naphthylgruppe und dgl.) oder eine heterocyclische Gruppe (z.B. eine 2-Pyridyl-, 2-Furyl-, 2-Oxazolyl-, 2-Imidazolylgruppe und dgl.). Diese Gruppen können sub-In the general formula (I), R _{3 represents} a chain or cyclic alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (e.g. methyl, butyl, pentadecyl, cyclohexyl group and the like), an aryl group having 6 to 22 carbon atoms (e.g., a phenyl, naphthyl group, and the like) or a heterocyclic group (e.g., a 2-pyridyl, 2-furyl, 2-oxazolyl, 2-imidazolyl group, and the like). These groups can sub-

gQ stituiert sein durch einen oder mehr Substituenten, ausgewählt aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer heterocyclischen Gruppe, einer Alkoxygruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Methoxy-, Dodecyloxy-, 2-Methoxyäthoxygruppe und dgl.), einer Aryloxygruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen (2.B. einer Phenoxy-, 2,4-Di-tert.-amylphenoxy-, 3-tert.-Butyl-4-hydroxyphenoxy-, Naphthoxygruppe und dgl.), einer Carboxygruppe, einergQ be substituted by one or more substituents selected from an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms, an aryl group with 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group, an alkoxy group with 1 to 18 carbon atoms (e.g. a methoxy, dodecyloxy, 2-methoxyethoxy group and the like), an aryloxy group with 6 to 18 carbon atoms (2.B. a phenoxy, 2,4-di-tert-amylphenoxy, 3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy, naphthoxy group and the like), a carboxy group, a

Carbonylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Acetyl-, Tetradecanoyl-, Benzoylgruppe und dgl.), einer Estergruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Methoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Acetoxy-, Benzoyloxy-, Butoxysulfonyl-, Toluolsulfonyloxygruppe und dgl.), einer Amidogruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Acetylamino-, Äthylcarbamoyl-, Methansulfonylamido-, Butylsulfamoylgruppe und dgl.), einer imidogruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Succinimido-, Hydantoinylgruppe und dgl.), einer Sulfonylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (z.B. einer Methansulfonylgruppe), einer Hydroxygruppe, einer Cyanogruppe, einer Nitrogruppe und einem Halogenatom.Carbonyl group with 1 to 18 carbon atoms (e.g. one Acetyl, tetradecanoyl, benzoyl group and the like), an ester group having 1 to 18 carbon atoms (e.g. a Methoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, acetoxy, benzoyloxy, Butoxysulfonyl, toluenesulfonyloxy group and the like), an amido group having 1 to 18 carbon atoms (e.g. a Acetylamino, ethylcarbamoyl, methanesulfonylamido, butylsulfamoyl group and the like), an imido group having 1 to 18 carbon atoms (e.g. a succinimido, hydantoinyl group and the like), a sulfonyl group having 1 to 18 carbon atoms (e.g. a methanesulfonyl group), a hydroxy group, a cyano group, a nitro group and a halogen atom.

In der allgemeinen Formel (I) steht Z für ein Wasserstoffatom oder eine abkuppelnde Gruppe.Zu Beispielen für die abkuppelnde Gruppe gehören ein Halogenatom (z.B. ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom und dgl.), eine Alkoxygruppe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Äthoxy-, Dodecyloxy-,In the general formula (I), Z stands for a hydrogen atom or a coupling-off group. Examples of the coupling-off group include a halogen atom (e.g. a fluorine, Chlorine or bromine atom and the like), an alkoxy group having 1 to 32 carbon atoms (e.g. an ethoxy, dodecyloxy,

2Q Methoxyäthylcarbamoylmethoxy-, Carboxymethoxy-, Methylsulf onyläthoxy-Gruppe und dgl.), eine Aryloxygruppe mit 6 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Phenoxy-, Naphthoxy-, 4-Carboxyphenoxygruppe und dgl.), eine Acyloxygrupe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Acetoxy-, Tetradecanoyloxy-, Benzoyloxygruppe und dgl.), eine SuIfonyloxygruppe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methansulf onyloxy-, Toluolsulfonyloxygruppe und dgl.), eine Amidogruppe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Dichloracetylamino-, Heptafluorbutyrylamino-, Methansulfonyl-2Q methoxyethylcarbamoylmethoxy-, carboxymethoxy-, methylsulf onylethoxy group and the like), an aryloxy group having 6 to 32 carbon atoms (e.g. a phenoxy, naphthoxy, 4-carboxyphenoxy group and the like), an acyloxy group having 1 to 32 carbon atoms (e.g. an acetoxy, tetradecanoyloxy, Benzoyloxy group and the like), a sulfonyloxy group having 1 to 32 carbon atoms (e.g. a methanesulf onyloxy, toluenesulfonyloxy group and the like), an amido group with 1 to 32 carbon atoms (e.g. a dichloroacetylamino, Heptafluorobutyrylamino, methanesulfonyl

_or. amino-, Toluolsulfonylaminogruppe und dgl.), eine Alkoxycarbonyloxygruppe mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Äthoxycarbonyloxy-, Benzyloxycarbonyloxygruppe und dgl.), eine Aryloxycarbonyloxygruppe mit 7 bis 33 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Phenoxycarbonyloxygruppe und dgl.), _or . amino, toluenesulfonylamino group and the like), an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 32 carbon atoms (e.g. an ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy group and the like), an aryloxycarbonyloxy group having 7 to 33 carbon atoms (e.g. a phenoxycarbonyloxy group and the like)

eine Imidogruppe mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen (z.B. 35an imido group of 1 to 32 carbon atoms (e.g. 35

eine Succinimido-, Hydantoinylgruppe und dgl.) und dgl.a succinimido, hydantoinyl group and the like.) and the like.

In der allgemeinen Formel (I) steht X vorzugsweise fürIn the general formula (I), X preferably represents

— ■··'· 3Ä- ■ ·· '· 3Ä

eine p-Phenylengruppe und eine m-Phenylengruppe und X steht besonders bevorzugt für eine p-Phenylengruppe.a p-phenylene group and a m-phenylene group and X particularly preferably represents a p-phenylene group.

In der allgemeinen Formel (I) bedeuten R- und R₂ vorzugsweise nicht Wasserstoffatome im Hinblick auf das Dispergiervermögen der Kuppleremulsion und die Fälle, in denen R₁ und R₂ jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten, sind besonders bevorzugt.In the general formula (I), R and R ₂ preferably do not represent hydrogen atoms in view of the dispersibility of the coupler emulsion, and the cases where R ₁ and R ₂ each represent an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms are particularly preferred.

In der allgemeinen Formel (I) steht Z vorzugsweise für ein Wasserstoffatom und ein Chloratom.In the general formula (I), Z preferably represents a hydrogen atom and a chlorine atom.

Die Verbindung der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) (nachstehend als erfindungsgemäßer Kuppler bezeichnet) weist in der 5-Stellung des Phenols eine Acylaminogruppe und in der 2-Stellung des Phenols eine üreidogruppe auf und ist dadurch charakterisiert, daß die üreidogruppe eine Gruppe der Formel _v .. _M/ 1 · als Substituents wie inThe compound of the above general formula (I) (hereinafter referred to as the inventive coupler) has an acylamino group in the 5-position of the phenol and an ureido group in the 2-position of the phenol and is characterized in that the ureido group is a group of the formula _v .. _M / 1 · as a substituent as in

^R₂ ^ R ₂

der allgemeinen Formel (I) definiert, aufweist. Es wird angenommen, daß verschiedene bevorzugte Eigenschaften durch Einführung einer solchen Gruppe erzielt werden können. defined by the general formula (I). It will believed that various preferred properties can be obtained by introducing such a group.

2g Insbesondere weisen die erfindungsgemäßen Kuppler eine ausgezeichnete Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln mit einem hohen Siedepunkt und eine gute Dispersionsstabilität in einer photographischen Emulsion, vorteilhafte spektrale Absorptionseigenschaften und eine gute Trans-2g In particular, the couplers according to the invention have a excellent solubility in organic solvents with a high boiling point and good dispersion stability in a photographic emulsion, advantageous spectral absorption properties and good trans-

_oo parenz auf. Außerdem weist ein aus dem erfindungsgemäßen _oo parenz on. In addition, one of the inventive

Kuppler hergestelltes Farbbild eine ausgezeichnete Haltbarkeit, insbesondere eine ausgezeichnete Beständigkeit bzw. Echtheit gegenüber Wärme und Licht auf. Darüber hinaus hat der erfindungsgemäße Kuppler die Eigenschaft,Coupler-produced color image has excellent durability, particularly excellent durability or authenticity to heat and light. In addition, the coupler according to the invention has the property

daß auch dann kaum eine Abnahme der optischen Dichte 35that even then there is hardly any decrease in the optical density 35

festzustellen ist, wenn eine Behandlung mit einer Bleichlösung mit einem geringen Oxidationsvermögen oder mit einer erschöpften Bleichlösung durchgeführt wird.can be determined when a treatment with a bleaching solution with a low oxidizing power or with a exhausted bleach solution is carried out.

330OA330OA

Andererseits ist der erfindungsgemäße Kuppler in den US-PS 3 446 622, 3 996 253, 3 758 308 und 3 880 661 und in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 65134/81, worin Methoden beschrieben sind, die sich auf die obengenannten bekannten Blaugrünkuppler beziehen, weder beschrieben noch nahegelegt. Die durch Verwendung des erfindungsgemäßen Kupplers erzielten Effekte sind daher völlig überraschend. On the other hand, the coupler of the present invention is disclosed in U.S. Patents 3,446,622, 3,996,253, 3,758,308, and 3,880,661 and in Japanese Patent Application (OPI) No. 65134/81 in which Methods are described which relate to the above-mentioned known cyan couplers, neither described still suggested. By using the invention Coupler achieved effects are therefore completely surprising.

Nachfolgend werden spezifische Beispiele für Kuppler, die in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen, angegeben, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung keineswegs darauf beschränkt ist.The following are specific examples of couplers falling within the scope of the present invention, however, it should be noted that the invention is by no means restricted thereto.

'· ^] · '"' "^:*3*3Üd^12 '· ^] ·'"'" ^: * 3 * 3Üd ^ 12

CJCJ

«Μ«Μ

QSQS

CMCM

toto

ΙΛΙΛ

CM CJCM CJ

inin

cmcm

CJCJ

CO^-=OCO ^- = O

ιλιλ

"""cm U"" "cm U

rH ·rH

α u OuZ α u OuZ

-yf--yf-

CJCJ LOLO LOLO ιι •-!■4• -! ■ 4 CC. .T «Μ.T «Μ ~CM~ CM II. OO

LO (MLO (M

CJCJ

O=W=O > = C0=OO = W = O> = C0 = O

CM ιCM ι

U —OU —O

roro

LOLO

atat

CJCJ

CMCM

K)K)

te»-«te »-«

U
OU
O

K)K)

CJCJ

CMCM

K)K)

CMCM

CJCJ

LT) (NJLT) (NJ

CJCJ

U ιU ι

toto

~K)~ K)

LHLH

Ν—»
IΝ— »
I.

CM —\
CMCM - \
CM

= CO=O= CO = O

O=CJO = CJ

o=cn=oo = cn = o

LT)LT)

rs)rs)

CMCM

O
coO
co

K>K>

CMCM

K)K)

i-li-l

3300Α 123300Α 12

Κ)Κ)

co cmco cm

CMCM

G οG ο CJCJ

inin
CMCM inin
»τ-·»Τ- · "*CM"*CM "*CM"*CM
CJCJ CJCJ
II.

cncn

toto

CMCM

CM r-l CJ ιCM r-l CJ ι

LOLO II. UU UU

CJCJ

rH ·rH

O< U O < U

0000

(M(M

CMCM

Nachstehend sind typische Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Kuppler angegeben.Typical synthesis examples of those of the present invention are given below Coupler specified.

Synthesebeispiel 1Synthesis example 1
Synthese des Kupplers (1)Synthesis of the coupler (1)

Stufe (i): Synthese von 2-(4-N,N-Diäthylsulfamoy!phenyl)-ureido-5-nitrophenolStep (i): Synthesis of 2- (4-N, N-Diethylsulfamoy! Phenyl) -ureido-5-nitrophenol

45.6 g (0,2 Mol) 4-(Ν,Ν-Diäthyl)sulfamoylanilin wurden in einer Mischung von 200 ml Tetrahydrofuran und 16 ml Pyridin gelöst und zu der Lösung wurden 31,4 g (0,2 Mol) Phenylchlorformiat zugetropft, während die Temperatur im Bereich zwischen 5 und 15 C gehalten wurde. Nach 30-minütigem Rühren wurde die Mischung in Eiswasser gegossen, das 20 ml Chlorwasserstoffsäure enthielt, und die dabei ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt und getrocknet, wobei man 62,7 g Produkt erhielt.45.6 g (0.2 mol) 4- (Ν, Ν-diethyl) sulfamoylaniline were in a mixture of 200 ml of tetrahydrofuran and 16 ml of pyridine dissolved and 31.4 g (0.2 mol) of phenyl chloroformate were added dropwise to the solution, while the temperature was im Range between 5 and 15 C. After stirring for 30 minutes, the mixture was poured into ice water, which contained 20 ml of hydrochloric acid, and that included Precipitated crystals were collected by filtration and dried, whereby 62.7 g of the product were obtained.

62.7 g der auf diese Weise erhaltenen Kristalle, 27,7 g 2-Amino-5-nitrophenol und 1,6g Imidazol wurden in Xylol suspendiert und die Suspension wurde 3 Stunden lang unter Rückfluß innerhalb eines Temperaturbereiches zwischen 120 und 140°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtrieren gesammelt, mit 300 ml Methanol gewaschen und getrocknet, wobei man 78 g der gewünschten Verbindung in Form von gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt (F.) von 180 bis 182°C erhielt.62.7 g of the crystals obtained in this way, 27.7 g 2-Amino-5-nitrophenol and 1.6g imidazole were in xylene suspended and the suspension was refluxed for 3 hours within a temperature range between Heated to 120 and 140 ° C. After cooling, the precipitated crystals were collected by filtration with Washed 300 ml of methanol and dried, giving 78 g of the desired compound in the form of yellow crystals with a melting point (F.) of 180 to 182 ° C.

Stage (ii); Synthesis of the coupler (1)

20,4 g 2-(4-N,N-Diäthylsulfamoylphenyl)ureido-5-nitro-20.4 g 2- (4-N, N-diethylsulfamoylphenyl) ureido-5-nitro-

phenol, wie es in der obigen Stufe (i) erhalten worden war, oüphenol as obtained in step (i) above, oü

wurden in 300 ml Tetrahydrofuran suspendiert und die Suspension wurde unter einem Wasserstoffdruck von 40 Atmosphären unter Verwendung eines Palladium-Kohle-Katalysators bei 50°C katalytisch reduziert. Zu der Mischung wurdenwere suspended in 300 ml of tetrahydrofuran, and the suspension was under a hydrogen pressure of 40 atmospheres catalytically reduced using a palladium-carbon catalyst at 50 ° C. Became the mix

__ unter Rühren 13 g (0,1 Mol) Chinolin und 17 g (0,05 Mol) 35__ while stirring 13 g (0.1 mol) quinoline and 17 g (0.05 mol) 35

2-(2,4-Di-tert.-pentylphenoxy)butanolchlorid zugegeben.2- (2,4-Di-tert-pentylphenoxy) butanol chloride was added.

Nach 4 Stunden wurde die Mischung filtriert, um den Katalysator zu entfernen. Das Filtrat wurde in EiswasserAfter 4 hours the mixture was filtered to remove the catalyst. The filtrate was poured into ice water

gegossen, das 5 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure enthielt, und mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet, unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand wurde aus einem Äthylacetat/Acetonitril-Lösungsmittelgemisch kristallisiert, wobei man 18g weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt (F.) von 107 bis 11O⁰C erhielt.poured containing 5 ml of concentrated hydrochloric acid, and extracted with ethyl acetate. The extract was dried over magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure and the residue was crystallized from a ethyl acetate / acetonitrile solvent mixture to give 18g of white crystals having a melting point (mp) of 107 to 11O ⁰ C.

Weitere Kuppler können auf die gleiche Weise,wie für den IQ Kuppler (1) angegeben, synthetisiert werden.Other couplers can be synthesized in the same manner as indicated for the IQ coupler (1).

Diese Kuppler werden den Emulsionsschichten im allgemeinen in einer Menge von etwa 2 χ 10 bis 5 χ 10 , Vorzugsweise von 1 χ 10 bis 5 χ 10 Mol pro Mol Silber ein-2g verleibt.These couplers are generally added to the emulsion layers in an amount of from about 2 10 to 5 χ 10, preferably from 1 χ 10 to 5 χ 10 moles per mole of silver in-2g incorporated.

Die erfindungsgemäß hergestellte photographische Emulsion kann auch einen anderen Farbkuppler als den erfindungsgemäßen Kuppler enthalten. Bevorzugte Kuppler sind nicht-diffusionsfähige Kuppler, die eine hydrophobe Gruppe/auch als Ballastgruppe bezeichnet, in ihrem Molekül enthalten. Die Kuppler können 4-wertig oder 2-wertig gegen über einem Silberion sein. Außerdem können darin auch gefärbte Kuppler, die einen Farbkorrektureffekt ergeben,The photographic emulsion prepared in accordance with the present invention may also contain a color coupler other than the coupler of the present invention. Preferred couplers are non-diffusible couplers that have a hydrophobic group / also called a ballast group in their molecule contain. The couplers can be tetravalent or bivalent to a silver ion. They can also contain colored ones Couplers that give a color correction effect,

_o_ oder Kuppler, die bei der Entwicklung einen Entwicklungsinhibitor freisetzen (sogenannte DIR-Kuppler)_# darin enthalten sein. Es können auch Kuppler verwendet werden, die bei einer Kupplungsreaktion ein farbloses Produkt ergeben. _o _ or couplers which release a development inhibitor during development (so-called DIR couplers) _# may be contained therein. Couplers which give a colorless product on coupling reaction can also be used.

Als eine gelbe Farbe bildende Kuppler (Gelbkuppler) 30As a yellow color forming coupler (yellow coupler) 30

können konventionelle Kuppler vom offenkettigen Ketomethylen-Typ verwendet werden. Unter diesen Kupplern sind Verbindungen vom Benzoylacetanilid- und Pivaloylacetanilid-Typ besonders wirksam. Spezifische Beispiele für GeIb-can conventional open chain ketomethylene type couplers be used. Among these couplers are benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide type compounds particularly effective. Specific examples of yellow

farbkuppler, die verwendet werden können, sind beispiels-35 color couplers that can be used are example 35

weise in den US-PS 2 875 057, 3 265 506, 3 408 194, 3 551 155, 3 582 322, 3 725 072 und 3 891 445, in der DE-PS 1 547 868, in den DE-OS 22 19 917, 22 61 361 undSee U.S. Patents 2,875,057, 3,265,506, 3,408,194, 3,551,155, 3,582,322, 3,725,072, and 3,891,445, in DE-PS 1 547 868, in DE-OS 22 19 917, 22 61 361 and

24 14 006, in der GB-PS 1 425 020, in der japanischen Patentpublikation 10783/76 und in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 26133/72, 73147/73, 102636/76, 6341/75, 123342/75, 130442/75, 21827/76, 87650/75, 82424/77 und 115219/77 beschrieben.24 14 006, in GB-PS 1 425 020, in Japanese Patent Publication 10783/76 and in Japanese Patent Application (OPI) Nos. 26133/72, 73147/73, 102636/76, 6341/75, 123342/75, 130442/75, 21827/76, 87650/75, 82424/77 and 115219/77.

Als eine purpurrote Farbe bildende Kuppler (Purpurrotkuppler) können Verbindungen vom Pyrazolon-, Indazolon-Typ, Cyanoacety!verbindungen und dgl. verwendet werden und besonders bevorzugte Kuppler sind Verbindungen vom Pyrazolon-Typ. Spezifische Beispiele für Purpurrotkuppler, die verwendet werden können, sind beispielsweise in den US-PS 2 600 788, 2 983 608, 3 062 653, 3 127 269, 3 311.476, 3 419 391, 3 519 429, 3 558 319, 3 582 322, 3 615 506, 3 834 908 und 3 891 445, in der DE-PS 1 810 464, in den DE-OS 24 08 665, 24 17 945, 24 18 959 und 24 24 467, in der japanischen Patentpublikation 6031/65 und in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 20826/76, 58922/77, 129538/74, 74027/74, 159336/75, 42121/77, 74028/74, 60233/75, 26541/76 und 55122/78 angegeben.As a magenta color forming coupler (magenta coupler) compounds of the pyrazolone, indazolone type, Cyanoacety compounds and the like can be used and particularly preferred couplers are pyrazolone-type compounds. Specific examples of magenta couplers that can be used are, for example, in U.S. Patents 2,600,788, 2,983,608, 3,062,653, 3,127,269, 3,311,476, 3 419 391, 3 519 429, 3 558 319, 3 582 322, 3 615 506, 3 834 908 and 3 891 445, in DE-PS 1 810 464, in the DE-OS 24 08 665, 24 17 945, 24 18 959 and 24 24 467, in Japanese patent publication 6031/65 and in Japanese Patent Application (OPI) Nos. 20826/76, 58922/77, 129538/74, 74027/74, 159336/75, 42121/77, 74028/74, 60233/75, 26541/76 and 55122/78 are given.

Als einen blaugrünen Farbstoff bildende Kuppler (Blaugrünkuppler) können Verbindungen vom Phenol-, Naphthol-Typ und dgl. verwendet werden. Spezifische Beispiele für Blaugrünkuppler, die verwendet werden können, sind solche, wie sie beispielsweise in den US-PS 2 369 929, 2 434 .272,As cyan dye forming couplers (cyan couplers), there can be used phenol, naphthol type compounds and the like. Can be used. Specific examples of cyan couplers that can be used are those as described, for example, in U.S. Patents 2,369,929, 2,434,272,

2 474 293, 2 521 908, 2 895 826, 3 Ο34 892, 3 311 476,2 474 293, 2 521 908, 2 895 826, 3 Ο34 892, 3 311 476,

3 458 315, 3 476 563, 3 583 971, 3 591 383, 3 767 411 und3 458 315, 3 476 563, 3 583 971, 3 591 383, 3 767 411 and

4 004 929, in den DE-OS 24 14 830 und 24 54 329 und in O₀ den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 59838/73, 26034/76, 5055/73; 146828/76, 69624/77 und 90932/77 angegeben sind.4 004 929, in DE-OS 24 14 830 and 24 54 329 and in O ₀ Japanese Patent Application (OPI) Nos. 59838/73, 26034/76, 5055/73; 146828/76, 69624/77 and 90932/77 are given.

Zu gefärbten Kupplern, die verwendet werden können, gehörenColored couplers that can be used include

__ diejenigen, wie sie beispielsweise in den US-PS 3 476 560, ob__ those such as those described in U.S. Patents 3,476,560, if

2 521 908 und 3 034 892, in den japanischen Patentpublikationen 2016/69, 22335/63, 11304/67 und 32461/69, in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 26034/76 und2,521,908 and 3,034,892, in Japanese Patent Publications 2016/69, 22335/63, 11304/67 and 32461/69, in US Pat Japanese Patent Application (OPI) Nos. 26034/76 and

42121/77 und in der DE-OS 24 18 959 angegeben sind.42121/77 and in DE-OS 24 18 959 are given.

Zu DIR-Kupplern, die verwendet werden können, gehören solche, wie sie beispielsweise in den US-PS 3 227 554, 3 617 291, 3 701 783, 3 790 384 und 3 632 345, in den DE-OS 24 14 006, 24 54 301 und 24 54 329, in der GB-PS 953 454, in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 69624/77 und 122 335/74 sowie in der japanischen Patentpublikation 16 141/76 und dgl. angegeben sind.DIR couplers that can be used include such as are disclosed, for example, in U.S. Patents 3,227,554, 3,617,291, 3,701,783, 3,790,384 and 3,632,345, in DE-OS 24 14 006, 24 54 301 and 24 54 329, in GB-PS 953 454, in Japanese Patent Application (OPI) No. 69624/77 and 122 335/74 and Japanese Patent Publication 16 141/76 and the like.

Es können zwei oder mehr Arten der obengenannten Kuppler in die gleiche Schicht eingearbeitet werden oder die gleiche-Kupplerverbindung kann auch in zwei oder mehr Schichten enthalten sein.Two or more kinds of the above-mentioned couplers can be incorporated in the same layer, or those same coupler compound can also be in two or more Layers to be included.

Zur Einarbeitung der Kuppler in die Silberhalogenidemulsionsschichten können konventionelle Verfahren, beispielsweise das in der US-PS 2 322 027 beschriebene Verfahren (das hier als Beispiel für derartige Verfahren angezogenFor incorporating the couplers into the silver halide emulsion layers conventional methods such as the method described in US Pat. No. 2,322,027 (this is here as an example of such a procedure

2Q wird)_/ angewendet werden. Die Kuppler können beispielsweise in Phthalsäurealkylestern (z.B. in Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und dgl.), Phosphorsäureestern (z.B. in Diphenylphosphat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat, Dioctylbuty!phosphat), in Citronensäureestern (z.B. in2Q will) _/ be applied. The couplers can, for example, in phthalic acid alkyl esters (for example in dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and the like), phosphoric acid esters (for example in diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), in citric acid esters (e.g. in

_₅ Tributylacetylcitrat), in Benzoesäureestern (z.B. in Octylbenzoat), in Alkylamiden (z.B. in Diäthyllaurylamid), in Fettsäureestern (z.B. in Dibutoxyäthylsuccinat, Dioctylazelat) und dgl. oder in einem organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von etwa 30 bis etwa 150 C, _Ω beispielsweise in einem niederen Alkylacetat (z.B. in Äthylacetat, Butylacetat und dgl.), Ä'thylpropionat, sec-Butylalkohol, Methylisobutylketon, ß-Äthoxyäthylacetat, Methylcellosolveacetat und dgl. gelöst werden. Dann wird die Lösung in einem hydrophilen Kolloid dispergiert. Die obengenannten organischen Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt und die obengenannten organischen Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt können gewünschtenfalls auch in Form von Gemischen verwendet werden._ ₅ tributyl acetyl citrate), in benzoic acid esters (e.g. in octyl benzoate), in alkylamides (e.g. in diethyl lauryl amide), in fatty acid esters (e.g. in dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate) and the like. Or in an organic solvent with a boiling point of about 30 to about 150 C, _Ω For example, in a lower alkyl acetate (for example in ethyl acetate, butyl acetate and the like.), Ä'thylpropionat, sec-butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, ß-ethoxyethyl acetate, methylcellosolve acetate and the like. Be dissolved. Then the solution is dispersed in a hydrophilic colloid. The above organic solvents having a high boiling point and the above organic solvents having a low boiling point can also be used in the form of mixtures, if desired.

Außerdem kann ein Dispergierverfahren angewendet werden, in dem ein polymeres Material verwendet wird, wie in der japanischen Patentpublikation 39 853/76 und in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 59 943/76 beschrieben. 5In addition, a dispersing process can be used, using a polymeric material as in Japanese Patent Publication 39853/76 and Japanese Patent Application (OPI) No. 59 943/76. 5

Wenn Kuppler mit einer Säuregruppe, wie z.B. einer Carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe und dgl., verwendet werden, können sie in Form einer wäßrigen alkalischen Lösung derselben in ein hydrophiles Kolloid eingearbeitet werden.When couplers having an acid group such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group and the like are used, they may be in the form of an aqueous alkaline one Solution of the same can be incorporated into a hydrophilic colloid.

Die hydrophilen Kolloidschichten der erfindungsgemäß hergestellten lichtempfindlichen Elemente können auch UV-Absorptionsmittel enthalten. Es können beispielsweise Benzotriazolverbindungen, substituiert durch Arylgruppen (z.B. solche, wie in der US-P 3 533 794 beschrieben), 4-Thiazolidonverbindungen (z.B. solche, wie in den US-PS 3 314 794 und 3 352 681 beschrieben), Benzophenonverbindungen (z.B. solche, wie in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 2 784/71 beschrieben), Zimtsäureesterverbindungen (z.B. solche, wie in den US-PS 3 707 375 und 3 705 805 beschrieben), Butadienverbindungen (z.B. solche, wie in der US-PS 4 045 229 beschrieben) oder Benzoxazolverbindungen (z.B. solche, wie in der US-PS 3 700 455The hydrophilic colloid layers of those produced according to the invention photosensitive elements can also contain UV absorbers. For example Benzotriazole compounds substituted with aryl groups (e.g., those described in U.S. Patent 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (e.g., those described in U.S. Patent Nos. 3,533,794) 3,314,794 and 3,352,681), benzophenone compounds (e.g., those described in Japanese Patent Application No. (OPI) No. 2,784/71), cinnamic acid ester compounds (e.g., those described in U.S. Patents 3,707,375 and U.S. Pat 3,705,805), butadiene compounds (e.g., those described in U.S. Patent 4,045,229), or benzoxazole compounds (e.g., such as in U.S. Patent 3,700,455

2g beschrieben) verwendet werden. Außerdem können auch die in der US-PS 3 499 762 und in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 48 535/79 beschriebenen Verbindungen verwendet werden. Es können auch UV-absorbierende Kuppler (z.B. Blaugrünfarbkuppler vom oi-Naphthol-Typ) und UV-_on absorbierende Polymere verwendet werden. Diese UV-Absorptionsmittel können gewünschtenfalls auch in einer oder mehreren spezifischen Schichten beizend sein.2g) can be used. In addition, the compounds described in U.S. Patent 3,499,762 and Japanese Patent Application (OPI) No. 48,535/79 can also be used. It is also possible to use UV-absorbing couplers (for example cyan _{color couplers of the α-naphthol type) and UV-on} absorbing polymers. These UV absorbers can, if desired, also be acidic in one or more specific layers.

Die erfindungsgeraäß verwendete photographische EmulsionThe photographic emulsion used according to the invention

kann hergestellt werden unter Anwendung der Verfahren, wie 35can be prepared using methods such as 35

sie beispielsweise von P. Glafkides in "Chimie et Physique Photographique", Paul Montel, Paris (1967), von G.F. Duffin in "Photographic Emulsion Chemistry", The Focalfor example by P. Glafkides in "Chimie et Physique Photographique ", Paul Montel, Paris (1967), by G.F. Duffin in" Photographic Emulsion Chemistry ", The Focal

Press, London (1966), von V.L. Zelikman et al. in "Making and Coating Photographic Emulsions", The Focal Press, London (1964), und dgl. beschrieben sind. Das heißt, es kann das Säureverfahren, das Neutralverfahren, das Ammoniakverfahren oder irgendein anderes Verfahren angewendet werden. Darüber hinaus kann ein lösliches Silbersalz mit einem löslichen Halogensalz umgesetzt werden unter Anwendung des Einfachstrahlverfahrens, des Doppelstrahlverfahrens und einer Kombination davon.Press, London (1966), by V.L. Zelikman et al. in "Making and Coating Photographic Emulsions", The Focal Press, London (1964), and the like. That means, the acid process, the neutral process, the ammonia process or any other process be applied. In addition, a soluble silver salt can be reacted with a soluble halogen salt are made using the single jet method, des Double jet method and a combination thereof.

Ein Verfahren, bei dem in Gegenwart überschüssiger Silberionen Körnchen gebildet werden (d.h. das sogenannte Umkehrmischverfahren), kann ebenfalls angewendet werden. Als eine der Ausführungsformen des Doppelstrahlverfah-A process in which in the presence of excess silver ions Granules are formed (i.e. the so-called reverse mixing process), can also be used. As one of the embodiments of the double jet method

2g rens kann das Verfahren angewendet werden, bei dem der pAg-Wert der flüssigen Phase, in welcher das Silbersalz hergestellt werden soll, konstant gehalten wird, d.h. es kann das sogenannte kontrollierte Doppelstrahlverfahren angewendet werden. Dieses Verfahren kann Silberhalogenid-2g rens, the method in which the pAg value of the liquid phase in which the silver salt is to be produced is kept constant, i.e. it the so-called controlled double jet method can be used. This process can use silver halide

2Q emulsionen mit einer regulären Kristallform und einer nahezu einheitlichen Korngröße liefern.2Q emulsions with a regular crystal shape and a deliver almost uniform grain size.

Gewünschtenfalls können auch zwei oder mehr SilberhalogenidemuIsionen, die getrennt hergestellt worden sind, mit_oc einander vermischt und dann verwendet werden.If desired, two or more SilberhalogenidemuIsionen which have been produced separately, mixed with _oc each other and then used.

In dem Verfahren zur Bildung der Silberhalogenidkörnchen oder der physikalischen Reifung können Cadmiumsalze, Zinksalze, Bleisalze, Thalliumsalze, Iridiumsalze oderIn the process of forming silver halide grains or physical ripening, cadmium salts, Zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or

Komplexsalze davon, Rhodiumsalze oder Komplexsalze davon, 30Complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, 30

Eisensalze oder Komplexsalze davon und dgl. vorhanden sein.Iron salts or complex salts thereof and the like. Be present.

Als Bindemittel oder Schutzkolloid wird für die erfindungsgemäß verwendete photographische Emulsion zweckmäßigA suitable binder or protective colloid for the photographic emulsion used in the present invention is appropriate

Gelatine verwendet. Es können aber auch andere hydrophile 35Gelatin used. However, other hydrophilic 35

Kolloide verwendet werden. Als Bindemittel oder Schutzkolloid für die photographische Emulsion können beispielsweise Proteine, wie Gelatinederivate, Pfropfpolymere ausColloids are used. As a binder or protective colloid for the photographic emulsion, for example Proteins, such as gelatin derivatives, graft polymers

-ν--ν-

Gelatine und anderen hohen Polymeren, Albumin, Casein und dgl.; Cellulosederivate, wie Hydroxyäthylcellulose, Carboxymethylcellulose, Cellulosesulfate und dgl.; Saccharidderivate, wie z.B. Natriumalginat, Stärkederivate und dgl.; und verschiedene synthetische hydrophile hohe Polymere von Homo- oder Copolymeren, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylalkoholpartialacetal, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polyacrylamid, PoIy-■ vinylimidazol, Polyvinylpyrazol und dgl., verwendet wer- !O den.Gelatin and other high polymers, albumin, casein and the like; Cellulose derivatives, such as hydroxyethyl cellulose, Carboxymethyl cellulose, cellulose sulfates and the like; Saccharide derivatives, such as sodium alginate, starch derivatives and the like; and various synthetic hydrophilic high polymers of homo- or copolymers, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, Polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, poly- ■ vinylimidazole, polyvinylpyrazole and the like can be used.

Als Gelatinekomponente kann mit Säure behandelte Gelatine und mit einem Enzym behandelte Gelatine, wie in "Bull. Soc. Sei. Photo. Japan", Nr. 16, S. 30 (1966), sowie auchAs the gelatin component, acid-treated gelatin and enzyme-treated gelatin as described in "Bull. Soc. May be. Photo. Japan ", No. 16, p. 30 (1966), as well as

j5 mit Kalk behandelte Gelatine verwendet werden. Außerdem sind auch die Hydrolyseprodukte von Gelatine und die Enzymzersetzungsprodukte von Gelatine geeignet. Zu geeigneten Gelatinederivaten, die verwendet werden können, gehören solche, wie sie erhalten werden bei der Umsetzungj5 lime treated gelatin can be used. aside from that the hydrolysis products of gelatin and the enzyme decomposition products of gelatin are also suitable. To suitable Gelatin derivatives that can be used include those as obtained in the reaction

2Q von Gelatine mit verschiedenen Verbindungen, wie Säurehalogeniden, Säureanhydriden, Isocyanaten, Bromessigsäure, Alkansultonen, Vinylsulfonamiden, Maleinimiden, Polyalkylenoxiden, Epoxyverbindungen und dgl. Spezifische Beispiele dafür sind in den US-PS 2 614 928, 3 132 945, 3 186 846, 3 312 553, in den GB-PS 861 414, 1 033 189, 1 005 784, in der japanischen Patentpublikation 26845/67 angegeben.2Q of gelatin with various compounds, such as acid halides, Acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acid, alkane sultones, vinyl sulfonamides, maleimides, polyalkylene oxides, Epoxy compounds and the like. Specific examples thereof are disclosed in U.S. Patents 2,614,928, 3,132,945, 3,186,846, 3,312,553, in GB-PS 861,414, 1,033,189, 1,005,784, in Japanese Patent Publication 26845/67 specified.

Zu brauchbaren Beispielen für die obengenannten Gelatinepfropfpolymeren gehören solche, wie sie erhalten werden beim Aufpfropfen von Homo- oder Copolymeren von Vinylmonomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, den Ester- oder Amidderivaten davon, Acrylnitril, Styrol und dgl., auf Gelatine. Bevorzugt sind insbesondere Pfropfpolymere mit einem Polymeren mit einer gewissen Verträglichkeit mit Gelatine, wie z.B. Polymere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Hydroxyalkylmethacrylaten und dgl. Beispiele dafür sind in den US-PS 2 763 625,Usable examples of the above-mentioned gelatin graft polymers include those obtained by grafting homo- or copolymers of vinyl monomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, the ester or amide derivatives thereof, acrylonitrile, styrene and the like. On Gelatin. Graft polymers are particularly preferred with a polymer with some compatibility with gelatin, such as polymers of acrylic acid, methacrylic acid, Acrylamide, methacrylamide, hydroxyalkyl methacrylates and the like. Examples of these are described in US Pat. No. 2,763,625,

2 831 767, 2 956 884 und dgl. angegeben. Typische synthetische hydrophile Materialien sind beispielsweise in der DE-OS 23 12 708, in den US-PS 3 620 751, 3 879 205 und in der japanischen Patentpublikation 7 561/68 angegeben.2,831,767, 2,956,884, and the like. Typical synthetic hydrophilic materials are for example in DE-OS 23 12 708, in US-PS 3,620,751, 3,879,205 and in Japanese Patent Publication No. 7561/68.

Zur Verhinderung der Schleierbildung oder zur Stabilisierung der photographischen Eigenschaften während der Herstellung, Lagerung und/oder photographischen Behandlung der lichtempfindlichen Materialien können die verschieden-To prevent fogging or for stabilization the photographic properties during manufacture, storage and / or photographic processing of the photosensitive materials, the different

IQ sten Verbindungen in die erfindungsgemäß verwendeten photographischen Emulsionen eingearbeitet werden. So kann beispielsweise eine große Anzahl von Verbindungen, die bekannt sind als Antischleiermittel oder Stabilisatoren, wie z.B. Azole, wie Benzothiazoliumsalze, Nitrobenzimid- IQ most compounds are incorporated into the photographic emulsions used according to the invention. For example, a large number of compounds known as antifoggants or stabilizers, such as azoles, such as benzothiazolium salts, nitrobenzimide

j 5 azole, Nitroindazole, Chlor benzimidazole, Br.omben ζ imidazole, Mercaptothiazole, Mercaptobenzothiazole, Mercaptobenzimidazole, Mercap'tothiadiazole, Aminotriazole, Benzotriazole, Nitrobenzotriazole, Mercaptotetrazole (insbesondere i-Phenyl-5-mercaptotetrazol) und dgl.; Merc.aptö-j 5 azoles, nitroindazoles, chlorobenzimidazoles, Br.omben ζ imidazoles, Mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, Mercap'tothiadiazoles, aminotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazoles (especially i-phenyl-5-mercaptotetrazole) and the like; Merc.aptö-

2Q pyrimidine; Mercaptotriazine; Thioketoverbindungen, wie Oxazolinthion; Azaindene, wie Triazaindene, Tetraazaindene (insbesondere 4-Hydroxy-substituierte (1,3,3a,7)-Tetraazaindene) , Pentaazaindene und dgl.; Benzolthiosulfonsäure, Benzolsulfinsäure, Benzolsulfonsäure und dgl., verwendet2Q pyrimidine; Mercaptotriazines; Thioketo compounds, such as Oxazolinethione; Azaindenes, such as triazaindenes, tetraazaindenes (especially 4-hydroxy-substituted (1,3,3a, 7) -tetraazaindenes) , Pentaazaindenes and the like; Benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid and the like are used

_2S werden. Beispielsweise können die Verbindungen verwendet werden, wie sie in den US-PS 3 954 474 und 3 982 947 und in der japanischen Patentpublikation 28 660/77 beschrieben sind. _2S become. For example, the compounds described in U.S. Patents 3,954,474 and 3,982,947 and Japanese Patent Publication 28660/77 can be used.

Zur Erhöhung der Empfindlichkeit, zur Verbesserung des 30To increase the sensitivity, to improve the 30th

Kontrastes oder zur Beschleunigung der Entwicklung können die photographische(n) Emulsionsschicht(en) des erfindungs gemäßen lichtempfindlichen photographischen Elements verschiedene andere bekannte Zusätze enthalten, wie z.B.Contrast or to accelerate development, the photographic emulsion layer (s) of the invention according to the photographic light-sensitive element according to various other known additives, e.g.

Polyalkylenoxide oder Derivate davon, wie z.B. Äther, 35Polyalkylene oxides or derivatives thereof, such as ether, 35

Ester, Amine und dgl., Thioätherverbindungen, Thiomorpholinverbindungen, quaternäre Ammoniumverbindungen, Urethanderivate, Harnstoffderivate, Imidazolderivate, 3-Pyr-Esters, amines and the like, thioether compounds, thiomorpholine compounds, quaternary ammonium compounds, urethane derivatives, urea derivatives, imidazole derivatives, 3-pyr-

azolidone und dgl. Solche Zusätze sind beispielsweise in den US-PS 2 400 532, 2 423 549, 2 716 062, 3 617 280, 3 772 021, 3 808 003 und in der GB-PS 1 488 991 und dgl. beschrieben.azolidone and the like. Such additives are, for example, in U.S. Patents 2,400,532, 2,423,549, 2,716,062, 3,617,280, 3,772,021, 3,808,003 and in British Patent 1,488,991 and described the like..

Die erfindungsgemäße photographische Emulsion kann auch mit Methinfarbstoffen oder anderen Farbstoffen spektral sensibilisiert sein. Zu geeigneten Farbstoffen, die verwendet werden können, gehören Cyaninfarbstoffe, Merocy-The photographic emulsion of the present invention can also be spectrally sensitized with methine dyes or other dyes. Appropriate dyes that are used include cyanine dyes, merocy-

IQ aninfarbstoffe, komplexe cyaninfarbstoffe, komplexe Merocyaninfarbstoffe, holopolare Cyaninfarbstoffe, Hemicyaninfarbstoffe, Styrylfarbstoffe und Hemioxonolfarbstoffe. Unter diesen Farbstoffen sind die Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe und komplexen Merocyaninfarbstoffe IQ anine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Among these dyes are the cyanine dyes, merocyanine dyes and complex merocyanine dyes

IQ besonders vorteilhaft. Es kann jeder üblicherweise verwendete Kern (Ring) für Cyaninfarbstoffe, wie z.B. basische heterocyclische Kerne (Ringe), auf diese Farbstoffe angewendet werden. Das heißt, geeignet ist ein Pyrrolin-, Oxazolin-, Thiazolin-, Pyrrol-, Oxazol-, Thiazol-, Selenazol-, IQ particularly beneficial. Any commonly used nucleus (ring) for cyanine dyes such as basic heterocyclic nuclei (rings) can be applied to these dyes. That is, a pyrroline, oxazoline, thiazoline, pyrrole, oxazole, thiazole, selenazole,

2Q Imidazol-, Tetrazol-, Pyridin-Kern bzw. -Ring und dgl. und geeignet sind ferner Kerne bzw. Ringe, die gebildet werden durch Kondensieren von alicyclischen Kohlenwasserstoffringen mit diesen Kernen bzw. Ringen sowie Kerne bzw. Ringe, die gebildet werden durch Kondensieren von aromatisehen Kohlenwasserstoffringen-mit diesen Kernen bzw. Ringen, d.h. ein Indolenin-, Benzindolenin-, Indol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Benzothiazole Naphthothiazole Benzoselenazole Benzimidazole Chinolin-Kern bzw. -Ring und dgl. Die Kohlenstoffatome dieser Kerne bzw. Ringe2Q imidazole, tetrazole, pyridine core or ring and the like. and cores or rings which are formed by condensing alicyclic hydrocarbon rings are also suitable with these nuclei or rings as well as nuclei or rings which are formed by condensation of aromatic substances Hydrocarbon rings - with these cores or rings, i.e. an indolenine, benzindolenine, indole, benzoxazole, Naphthoxazole, Benzothiazole Naphthothiazole Benzoselenazole Benzimidazole Quinoline core or ring and the like. The carbon atoms of these rings

können auch substituiert sein.
30can also be substituted.
30th

Zusätzlich zu Merocyaninfarbstoffen und komplexen Merocyaninfarbstoffen können auch solche mit Kernen bzw. Ringen mit einer Ketomethylstruktur, 5- oder 6-gliedrigenIn addition to merocyanine dyes and complex merocyanine dyes can also those with cores or rings with a ketomethyl structure, 5- or 6-membered

heterocyclischen Kernen bzw. Ringen, wie einem Pyrazolin-5-35 heterocyclic nuclei or rings, such as a pyrazoline-5-35

on-, Thiohydantoin-, 2-Thioxazolidin-2,4-dion-, Thiazolidin-2,4-dion-, Rhodanin-, Thiobarbitursäure-Kern bzw. -Ring und dgl., verwendet werden.on, thiohydantoin, 2-thioxazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2,4-dione, Rhodanine, thiobarbituric acid core or ring and the like., Can be used.

Zu weiteren brauchbaren Sensibilisierungsfarbstoffen gehören solche, wie sie in der DE-PS 929 080, in den US-PSOther useful sensitizing dyes include those as described in DE-PS 929 080, in US-PS

2 231 658, 2 493 748, 2 503 776, 2 519 001, 2 912 329,2 231 658, 2 493 748, 2 503 776, 2 519 001, 2 912 329,

3 656 959, 3 672 897, 3 694 217, 4 025 349 und 4 046 572, in der GB-PS 1 242 588 und in den japanischen Patentpublikationen 14030/69 und 24844/77 und dgl. beschrieben sind.3,656,959, 3,672,897, 3,694,217, 4,025,349, and 4,046,572, in British Patent 1,242,588 and Japanese Patent Publications 14030/69 and 24844/77 and the like. Are described.

Diese Sensibilisierungsfarbstoffe können einzeln verwendet werden und sie können auch in Kombination verwendet werden. Häufig wird eine Kombination von Sensibilisierungsfarbstof fen verwendet, insbesondere zum Zwecke der Supersensibilisierung. These sensitizing dyes can be used singly and they can also be used in combination. A combination of sensitizing dyes is often used, particularly for the purpose of supersensitization.

Repräsentative Beispiele dafür sind in den US-PS 2 688 545, 2 977 229, 3 397 060, 3 522 052, 3 527 641, 3 617 293, 3 628 964, 3 666 480, 3 672 898, 3 679 428, 3.703 377, 3 769 301, 3 814 609, 3 837 862 und 4 026 7O7, in den GB-PS 1 344 281 und 1 507 803, in den japanischen Patentpublikationen 4936/68 und 12 375/78 und in den japani-2Q sehen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 110618/77 und 109925/77 angegeben.Representative examples are in U.S. Patents 2,688,545, 2,977,229, 3,397,060, 3,522,052, 3,527,641, 3 617 293, 3 628 964, 3 666 480, 3 672 898, 3 679 428, 3,703 377, 3 769 301, 3 814 609, 3 837 862 and 4 026 7O7, in GB-PS 1,344,281 and 1,507,803, in Japanese Patent Publications 4936/68 and 12 375/78, and in Japani-2Q see patent applications (OPI) No. 110618/77 and 109925/77 indicated.

Die Sensibilisierungsfarbstoffe können in der Emulsion zusammen mit Farbstoffen vorhanden sein, die selbst keine spektralen Sensibilisierungseffekte ergeben, die jedoch eine supersensibilisierende Wirkung aufweisen, oder zusammen mit Materialien, die sichtbares Licht im wesentlichen nicht absorbieren, jedoch einen Supersensibilisierungseffekt ergeben. Es können beispielsweise vorhanden seinThe sensitizing dyes can be present in the emulsion along with dyes that are not themselves give spectral sensitization effects, but which have a supersensitizing effect, or together with materials that do not substantially absorb visible light but have a supersensitizing effect result. For example, it can be present

_₀ Aminostilbenverbindungen, substituiert durch eine Stickstoff enthaltende heterocyclische Ringgruppe (z.B. solche, wie in den US-PS 2 933 390 und 3 635 721 beschrieben), aromatische organische Säure-Formaldehyd-Kondensate (z.B. solche, wie sie in der US-PS 3 743 510 beschrieben sind),_ ₀ aminostilbene compounds substituted by a nitrogen-containing heterocyclic ring group (e.g. those described in US Pat. No. 2,933,390 and 3,635,721), aromatic organic acid-formaldehyde condensates (e.g. those described in US Pat 743 510),

_ Cadmiumsalze, Azaindenverbindungen und dgl. Besonders vor-35 _ Cadmium salts, azaind compounds and the like. Especially before-35

teilhaft sind die Kombinationen, wie sie in den US-PS 3 615 613, 3 615 641, 3 617 295 und 3 635 721 beschrieben sind.the combinations as described in the US-PS 3,615,613, 3,615,641, 3,617,295 and 3,635,721.

oftoften ·..* : · .. *:

Die hydrophilen Kolloidschichten des erfindungsgemäß hergestellten lichtempfindlichen Materials können als Filterfarbstoffe wasserlösliche Farbstoffe zum Zwecke der Verhinderung bestimmter Bestrahlungen oder für andere Zwecke enthalten. Zu solchen Farbstoffen gehören Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe/ Styrylfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe und Azofarbstoffe. Unter diesen Farbstoffen sind die Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe und Merocyaninfarbstoffe besonders vorteilhaft. Spezifische Beispiele für solche Farbstoffe, die verwendet werden können, sind beispielsweise in den GBPS 584 609 und 1 177 429, in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 85 130/73, 99 620/74, 114 420/74 und 108 115/77 und in den US-PS 2 274 782, 2 533 472, 2 956 879, 3 148 187, 3 177 078, 3 247 127, 3 540 887, 3 575 704, 3 653 905, 3 718 472, 4 071 312 und 4 070 352 angegeben.The hydrophilic colloid layers of the invention produced photosensitive material can be used as filter dyes for the purpose of water-soluble dyes Prevention of certain types of radiation or for other purposes. Such dyes include oxonol dyes, Hemioxonol dyes / styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among these dyes are the oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are particularly advantageous. Specific examples of such dyes that can be used are, for example, in GBPS 584 609 and 1,177,429, in Japanese patent applications (OPI) Nos. 85 130/73, 99 620/74, 114 420/74 and 108 115/77 and in U.S. Patents 2,274,782, 2,533,472, 2,956,879, 3 148 187, 3 177 078, 3 247 127, 3 540 887, 3 575 704, 3 653 905, 3 718 472, 4 071 312 and 4 070 352 are given.

Die photographischen Emulsionsschichten und anderen hydrophilen Kolloidschichten des erfindungsgemäß hergestellten lichtempfindlichen Materials können Weißmacher (Aufheller), wie z.B. Stilbene, Triazine, Oxazole, Cumarine und dgl., enthalten. Diese Agentien können wasserlöslich sein oder sie können auch in Form einer Dispersion von in Wasser unlöslichen Weißmachern (Aufhellern) verwendet werden.The photographic emulsion layers and other hydrophilic colloid layers of those prepared in accordance with the present invention light-sensitive material can whiteners (brighteners), such as stilbenes, triazines, oxazoles, coumarins and the like. These agents can be water soluble or they can also be used in the form of a dispersion of water-insoluble whiteners (brighteners).

Spezifische Beispiele für Fluoreszenzaufheller sind in den US-PS 2 632 701, 3 169 840 und 3 359 102 und in den GBPS 852 075 und 1 319 763 angegeben.Specific examples of fluorescent brighteners are found in U.S. Patents 2,632,701, 3,169,840 and 3,359,102 and in the GBPS 852 075 and 1 319 763 are given.

Für die praktische Durchführung der Erfindung können be_a0 kannte Farbausbleichungsverhinderungsmittel, wie sie nachstehend angegeben sind, verwendet werden. Diese Ausbleichungsverhinderungsmittel können einzeln oder in Form einer Kombination aus zwei oder davon verwendet werden. Zu spezifischen Beispielen für bekannte Farbausbleichungsverhin-For the practice of the invention be _a0 knew Farbausbleichungsverhinderungsmittel can, as indicated below, are used. These anti-fading agents can be used singly or in combination of two or them. For specific examples of known color fading prevention

derungsmittel (Antifadingmittel) gehören beispielsweise 35antifading agents include, for example 35

Hydrochinonderivate, wie in den US-PS 2 360 290, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197, 2 704 713, 2 728 659, 2 732 300, 2 735 765, 2 710 801 und 2 816 028, in der GB-PS 1 363 921Hydroquinone derivatives, as in U.S. Patents 2,360,290, 2,418,613, 2,675,314, 2,701,197, 2,704,713, 2,728,659, 2,732,300, 2 735 765, 2 710 801 and 2 816 028, in GB-PS 1 363 921

^3ή '"" ^: '"'3 5*0 0Ä 1*2 ^3ή '"" ^: '"'3 5 * 0 0Ä 1 * 2

beschrieben; Gallussäurederivate, wie in den US-PS 3 4 57 079 und 3 069 262 beschrieben; p-Alkoxyphenole, wie in den US-PS 2 735 765 und 3 698 909 und in den japanischen Patentpublikationen 20 977/74 und 6 623/77 beschrieben; p-Oxyphenolderiyate, wie in den US-PS 3 432 300, 3 573 050, 3 574 627 xxnä 3 764 337 und in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 35 633/77, 147 434/77 und 152 225/77 beschrieben; und Bisphenolderivate, wie in der US-PS 3 700 455 beschrieben und dgl.described; Gallic acid derivatives as described in U.S. Patents 3,457,079 and 3,069,262; p-alkoxyphenols as described in U.S. Patents 2,735,765 and 3,698,909 and Japanese Patent Publications 20,977/74 and 6,623/77; p-Oxyphenolderiyate, as described in U.S. Patent No. 3,432,300, 3,573,050, 3,574,627 xxnä 3,764,337 and described in Japanese Patent Application (OPI) Nos. 35 633/77, 147 434/77 and 152 225/77 ; and bisphenol derivatives as described in U.S. Patent 3,700,455, and the like.

Erfindungsgemäß hergestellte lichtempfindliche Elemente können als Farbschleierverhinderungsmittel auch Hydrochinonderivate, Aminophenolderivate, Gallussäurederivate, Ascorbinsäurederivate oder dgl. enthalten. Spezifische Beispiele dieser Agentie^sind'"In^denruS"-PS 2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197, 2 704 713, 2 728 659, 2 732 300 und 2 735 765, in den japanischen Patentanmeldungen (OPI) Nr. 92988/75, 92989/-75, 93928/75, 110337/75 und 146235/77, in der japanischen Patentpublikation 23813/75 und dgl. beschrieben.Photosensitive elements made according to the invention Hydroquinone derivatives can also be used as anti-fogging agents, Aminophenol derivatives, gallic acid derivatives, Ascorbic acid derivatives or the like. Contain. Specific examples of this agentie ^ are '"In ^ denruS" -PS 2 360 290, 2 336 327, 2 403 721, 2 418 613, 2 675 314, 2 701 197, 2 704 713, 2 728 659, 2 732 300 and 2 735 765, in the Japanese Patent Application (OPI) Nos. 92988/75, 92989 / -75, 93928/75, 110337/75 and 146235/77, in Japanese Patent Publication 23813/75 and the like.

Die vorliegende Erfindung ist auch anwendbar auf photographische Mehrschichten-Mehrfarben-Materialien, die auf einem Träger Schichten enthalten, die gegenüber mindestensThe present invention is also applicable to multilayer, multicolor photographic materials based on a carrier contain layers that are opposite at least

zwei verschiedenen spektralen Wellenlängenbereichen 25two different spectral wavelength ranges 25

empfindlich sind. Ein farbphotographisches Mehrschichtenmaterial weist im allgemeinen mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht bzw. mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsions-are sensitive. A multilayer color photographic material generally has at least one red-sensitive Silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer or at least a blue sensitive silver halide emulsion

schicht auf einem Träger auf. Die Reihenfolge dieser Schichten kann gewünschtenfalls variiert werden. In der Regel ist in einer rotempfindlichen Emulsionsschicht ein Blaugrünkuppler, in einer grünempfindlichen Emulsionsschicht ein Purpurrotkuppler bzw. in einer blauempfindlichen Emulsionsschicht ein Gelbkuppler enthalten. Gewünschtenfalls können aber auch verschiedene Kombinationen verwendet werden.layer on a carrier. The order of these layers can be varied if desired. Usually is a cyan coupler in a red-sensitive emulsion layer, a magenta coupler in a green-sensitive emulsion layer or a magenta-red coupler in a blue-sensitive emulsion layer a yellow coupler included. If desired, however, various combinations can also be used will.

Zur Behandlung des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materials können bekannte Verfahren angewendet werden. Es können bekannte Behandlungslösungen verwendet werden. Die Behandlungstemperatur kann allgemein zwischen etwa 18°G lind etwa 5O°C liegen, gewünschtenfalls können aber auch Temperaturen unter etwa 18°C oder über etwa 50 C angewendet werden. Gewünschtenfalls kann entweder eine Entwicklungsbehandlung zur Erzeugung von Silberbildern (photographische Schwarz-Weiß-Behandlung) oder eine farbphotographische Behandlung mit einer Farbentwicklung zur Erzeugung von Farbstoffbildern angewendet werden.For treating the photosensitive according to the invention Known methods can be used. Known treatment solutions can be used. The treatment temperature can generally be between about 18 ° G and about 50 ° C, but can if desired temperatures below about 18 ° C or above about 50 ° C can also be used. If desired, either a Development processing for forming silver images (black and white photographic processing) or color photographic processing Treatment with color development can be used to form dye images.

Der Farbentwickler ist im allgemeinen eine wäßrige alkalische Lösung, die eine Farbentwicklerverbindung ent-The color developer is generally an aqueous alkaline solution that contains a color developing agent.

j^5 hält. Zu geeigneten Farbentwicklerverbindungen, die verwendet werden können, gehören bekannte primäre aromatische Amin-Entwicklerverbindungen, wie z.B. Phenylendiamine (wie 4-Amino-N,N-diäthylanilin, 3-Methyl-4-amino-Ν,Ν-diäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilin, 3-Methy1-4-amino-N-äthy1-N-ß-methansulfonamidoäthylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-ß-methoxyäthylanilin und dgl.).j ^ 5 holds. Appropriate color developing agents that are used include known primary aromatic amine developing agents such as phenylenediamines (such as 4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-Ν, Ν-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-ß-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-ß-hydroxyethylaniline, 3-methy1-4-amino-N-ethy1-N-ß-methanesulfonamidoethylaniline, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-ß-methoxyethylaniline and the like.).

Außerdem können Entwicklerverbindungen, wie sie von L.F.A. __ Mason in "Photographic Processing Chemistry", Seiten 226 bis 229, Focal Press (1966), in den US-PS 2 193 015 und 2 592 364, in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 64933/73 beschrieben sind, und dgl. verwendet werden.In addition, developer compounds such as those provided by L.F.A. __ Mason in "Photographic Processing Chemistry", pp 226-229, Focal Press (1966), in U.S. Patents 2,193,015 and 2,592,364, in Japanese Patent Application (OPI) No. 64933/73, and the like can be used.

Die Farbentwickler können auch pH-Puffer, wie z.B. Sulfite, Carbonate, Borate und Phosphate von Alkalimetallen, Entwicklungsinhibitoren oder Antiverschleierungsmittel, wie Bromide, Jodide, organische Antiverschleierungsmittel und dgl. enthalten. Gewünschtenfalls können die FarbentwicklerThe color developers can also contain pH buffers such as sulfites, carbonates, borates and phosphates of alkali metals, development inhibitors or anti-fogging agents such as bromides, iodides, organic anti-fogging agents, and like. included. If desired, the color developers can

außerdem auch Wasserenthärter, Konservierungsstoffe, wie 35also water softeners, preservatives, such as 35

Hydroxylamin; organische Lösungsmittel, wie Benzylalkohol, Diäthylenglykol und dgl.; Entwicklungsbeschleuniger, wie Polyäthylenglykol, quaternäre Ammoniumsalze, Amine; einenHydroxylamine; organic solvents such as benzyl alcohol, diethylene glycol and the like; Development accelerator, like Polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines; a

3*004123 * 00412

Farbstoff bildende Kuppler; Konkurrenzkuppler; Verschleierungsmittel, wie Natriumborhydrid; Hilfsentwicklerverbindungen, wie i-Phenyl-3-pyrazolidon; Viskositätsmodifizierungsmittel; Chelatbildner vom Polycarbonsäuretyp, wie in der US-PS 4 083 723 beschrieben; Antioxidationsmittel, wie in der DE-OS 26 22 950 beschrieben, und dgl. enthalten.Dye forming couplers; Competing coupler; Concealers, such as sodium borohydride; Auxiliary developer associations, such as i-phenyl-3-pyrazolidone; Viscosity modifiers; Polycarboxylic acid type chelating agents as described in U.S. Patent 4,083,723; Antioxidants, as described in DE-OS 26 22 950, and the like. Contained.

Die photographischen Emulsionsschichten werden nach der Farbentwicklung im allgemeinen einer Bleichbehandlung unterzogen. Die Bleichbehandlung kann gleichzeitig mit der Fixierung oder getrennt davon durchgeführt werden. Geeignete Bleichmittel, die verwendet werden können, sind Verbindungen von polyvalenten Metallen, wie Eisen(III), Kobalt(IIl), Chrom(VI), Kupfer(II) und dgl., Persäuren, Chinone, Nitrosoverbindungen und dgl. Zu spezifischen Beispielen gehören Ferricyanide; Bichromate; organische Komplexe von Eisen(III) oder Kobalt(III), wie z.B. Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, wie Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure und dgl.; oder Komplexe von organischen Säuren, wie Citronensäure, Weinsäure, Apfelsäure und dgl.; Persulfate; Permanganate; Nitrosophenol; und dgl. Unter diesen Verbindungen sind Kaliumferricyanid, Natriumäthylendiamintetraacetateisen(III) und Ammoniumäthylendiamintetraacetateisen(III) besonders bevorzugt. Der Äthylendiamintetraacetateisen(III)komplex ist brauchbar sowohl in einer Bleichlösung als auch in einer Einbad-Bleichfixierlösung. The photographic emulsion layers are generally subjected to a bleaching treatment after color development subjected. The bleaching treatment can be carried out simultaneously with the fixation or separately. Suitable bleaching agents that can be used are compounds of polyvalent metals such as ferric iron, Cobalt (IIl), chromium (VI), copper (II) and the like, peracids, Quinones, nitroso compounds, and the like. Specific examples include ferricyanides; Bichromates; organic Complexes of iron (III) or cobalt (III), such as complexes of aminopolycarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, Nitrilotriacetic acid, 1,3-diamino-2-propanol tetraacetic acid and the like; or complexes of organic Acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid and the like; Persulfates; Permanganates; Nitrosophenol; and the like. Under These compounds are potassium ferricyanide, sodium ethylenediamine tetraacetate iron (III) and ammonium ethylenediamine tetraacetate iron (III) particularly preferred. The ethylene diamine tetraacetate iron (III) complex is useful in both a bleach solution and a single bath bleach-fix solution.

Bleichlösungen oder Bleichfixierlösungen können verschiedene Zusätze enthalten, z.B. Bleichbeschleuniger, wie in den US-PS 3 042 520 und 3 241 966, in den japanischen Patentpublikationen 8 506/70 und 8 836/70 beschrieben, Thioätherverbindungen, wie in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 65 732/78 beschrieben, und dgl.Bleaching solutions or bleach-fixing solutions can be different Contain additives such as bleach accelerators as disclosed in U.S. Patent Nos. 3,042,520 and 3,241,966 in the Japanese Patent Publications 8 506/70 and 8 836/70 described thioether compounds as in Japanese Patent Application (OPI) No. 65 732/78, and the like.

Die Erfindung wird in dem nachstehenden Beispiel näher erläutert, es sei jedoch darauf hingewiesen, daß sie keines-The invention is explained in more detail in the following example, but it should be noted that it is not

-γι--γι-

wegs darauf beschränkt ist.
Beispiel way is limited to it.
example

Eine Lösung, hergestellt durch Erhitzen einer Mischung von 28 g des Kupplers (1), 28 g Trioctylphosphat und 5O ml Äthylacetat auf SO⁰C, wurde zu 250 ml einer wäßrigen Lösung, die 25 g Gelatine und 1/O g Natriumdodecylbenzolsulfonat enthielt/ unter Rühren zugegeben. Die Mischung wurde dann 5 mal durch eine vorerwärmte Kolloidmühle passiert, wodurch der Kuppler zusammen mit den Lösungsmitteln fein dispergiert wurde.A solution prepared by heating a mixture of 28 g of the coupler (1), 28 g of trioctyl phosphate and 50 ml of ethyl acetate to SO ⁰ C was added to 250 ml of an aqueous solution containing 25 g of gelatin and 1 / O g of sodium dodecylbenzenesulfonate Stirring added. The mixture was then passed through a preheated colloid mill 5 times, whereby the coupler was finely dispersed along with the solvents.

Die Gesamtmenge der so hergestellten Dispersion wurde zu 1 ,0 kg einer photographischen Emulsion zugegeben, die 54 g Silberjodidbromid und 60 g Gelatine enthielt, und zu der Mischung wurden 80 ml einer 2 %igen wäßrigen Lösung von 4,6-Dichlor-2-hydroxytriazin als Härter zugegeben. Der pH-Wert der Mischung wurde auf 6,0 eingestellt und ein Cellulosetriacetatfilmträger wurde in einer Schichtdicke von 7,0 pm damit beschichtet. Die dabei erhaltene Probe wird nachstehend als Probe A bezeichnet.The total amount of the dispersion thus prepared was added to 1.0 kg of a photographic emulsion containing 54 g Silver iodobromide and 60 g of gelatin, and to the mixture was added 80 ml of a 2% aqueous solution of 4,6-dichloro-2-hydroxytriazine added as hardener. Of the The pH of the mixture was adjusted to 6.0 and a cellulose triacetate film backing was applied in one layer of 7.0 pm coated with it. The sample thus obtained is referred to as Sample A hereinafter.

Anstelle des obengenannten Kupplers (1) wurden unter Verwendung der äquimolaren Menge der erfindungsgemäßen Kuppler (6) und (9) auf analoge Weise wie oben für die Probe A beschrieben Filme hergestellt. Diese werden nachstehend als Probe B bzw. C bezeichnet.Instead of the above-mentioned coupler (1), the couplers of the present invention were made using the equimolar amount Films (6) and (9) were produced in a manner analogous to that described above for sample A. These are below referred to as sample B and C, respectively.

Zu Vergleichszwecken wurden unter Verwendung einer äquimolaren Menge der nachstehend angegebenen Vergleichskuppler (101), (102) und (103) anstelle des obengenannten Kupplers (1) auf analoge Weise wie für die Probe A beschrieben Filme hergestellt. Diese werden als Probe Q, E bzw. F bezeichnet. For comparison purposes, an equimolar The amount of comparative couplers (101), (102) and (103) given below in place of the above-mentioned coupler (1) Films were produced in a manner analogous to that described for sample A. These are referred to as sample Q, E and F, respectively.

Verqleichskuppler (101)Comparison coupler (101)

OHOH

=2^HS= 2 ^H S

OCHCON' HOCHCON 'H

NHCOC₃F₇ NHCOC ₃ F ₇

Comparison coupler (102)

OHOH

CHCH

N'HCONH-N'HCONH-

(wie in US-PS 3 996 253 beschrieben)(as described in U.S. Patent 3,996,253)

Comparison coupler (103)

Ct)C₅H₁₁ Ct) C ₅ H ₁₁

OCHCONOCHCON

Ct)C₅H₁₁ Ct) C ₅ H ₁₁

OHOH

• NHCONH-• NHCONH-

-CN-CN

(wie in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 65134/81 beschrieben).(as described in Japanese Patent Application (OPI) No. 65134/81).

Diese Filme wurden unter Verwendung eines sensitometrischen kontinuierlichen Stufenkeils (Graukeils) belichtetThese films were exposed using a sensitometric continuous step wedge (gray wedge)

und den nachstehend angegebenen Farbbehandlungsstufen unterworfen.and subjected to the following color treatment steps.

Behandlungsstufe Temperatur Behandlungs-(⁰C) dauer Treatment stage Temperature Treatment ( ⁰ C) duration

1. Farbentwickeln 33 3 min 30 see1. Color developing 33 3 min 30 sec

2. Bleichfixieren 33 1 min 30 see2. Bleach-fix 33 1 min 30 sec

3. Waschen mit Wasser 25 - 30 - 2 min 30 see3. Wash with water for 25-30-2 min 30 seconds

Jede der in den Farbentwicklungsbehandlungsstufen verwen-10 Use each of the steps in the color development treatment

deten Behandlungslösungen hatte die folgende Zusammensetzung: Deten treatment solutions had the following composition:

Color developing solution

Benzylalkohol 15 mlBenzyl alcohol 15 ml

Diäthylenglykol 8 mlDiethylene glycol 8 ml

Äthylendiamintetraessigsäure 5 gEthylenediaminetetraacetic acid 5 g

Natriumsulf it. 2 gSodium sulf it. 2 g

wasserfreies Kaliumcarbonat 30 ganhydrous potassium carbonate 30 g

Hydroxylaminsulfat 3 gHydroxylamine sulfate 3 g

Kaliumbromid 0,6 gPotassium bromide 0.6 g

4-Amino-N-äthyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidineesquisulfat- 4-Amino-N-ethyl-N- (ß-methanesulfonamidoethyl) -m-toluidineesquisulfate-

monohydrat 5 gmonohydrate 5 g

Wasser ad 11Water ad 11

__ pH-Wert 10,2__ pH value 10.2

BIfixing solution

Äthylendiamintetraessigsäure 2 gEthylenediaminetetraacetic acid 2 g

Eisen(III)salz von Äthylendiamin-Iron (III) salt of ethylenediamine

tetraacetat 40 gtetraacetate 40 g

Natriumsulfit 5 gSodium sulfite 5 g

Ammoniumthiosulfat 70 gAmmonium thiosulfate 70 g

Wasser ad 1 1Water ad 1 1

Es wurde die optische Dichte jeder auf diese Weise behandelten Probe gegenüber rotem Licht gemessen. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I angegeben.The optical density of each sample treated in this way to red light was measured. The scored Results are given in Table I below.

• *• * ···: .·*. .: .*·· * ·
:' ·: : : ■■"'■[' ···:. · *. .:. * ·· * ·
: '· ::: ■■ "' ■ [' • ·• · 3300A 123300A 12 TabelleTabel II.

FilmprobeFilm rehearsal O)O) KupplerCoupler Gammagamma maximalemaximum (6)(6) Dichtedensity AA. (9)(9) er f indungsgeraäßhe founding device 2,802.80 2,602.60 . B. B. (101)(101) IlIl 2,962.96 2,782.78 CC. (102)(102) IlIl 2,682.68 2,542.54 DD. (103)(103) Vergleichcomparison 2,472.47 2,142.14 EE. Vergleichcomparison 2,252.25 2,332.33 FF. Vergleichcomparison 2,142.14 2,282.28

Ferner wurde jeder auf diese Weise behandelte Film auf · seine Beständigkeit bzw. Echtheit hin untersucht. Insbesondere wurden die Proben 6 Tage lang bei 10O⁰C an einem dunklen Ort aufbewahrt, die Proben wurden 6 Wochen lang bei 60°C und 70 % relativer Feuchtigkeit (RH) an einem dunklen Ort aufbewahrt und die Proben wurden 6 Tage lang in einer Xenon-Testapparatur (100 000 Lux) bestrahlt und es wurde die Rate der Dichteabnahme der Proben in den Bereichen, in denen die Anfangsdichte 1,0 betragen hatte, gemessen. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.Furthermore, each film treated in this way was examined for its durability or fastness. In particular, the samples were stored for 6 days at 10O ⁰ C in a dark place, the samples were stored for 6 weeks relative at 60 ° C and 70% humidity (RH) in a dark place and the samples were for 6 days in a xenon -Test apparatus (100,000 lux) was irradiated, and the rate of decrease in density of the samples in the areas where the initial density was 1.0 was measured. The results obtained are given in Table II below.

(D(D Tabelle IITable II 6 Tage
bei
100⁰C6 days
at
100 ⁰ C 6 Wochen
bei
6O°C/7O%
RH6 weeks
at
6O ° C / 7O%
RH 6 Ta
ge Xe
non
licht6 days
ge Xe
non
light Film
probeMovie
sample (6)(6) KupplerCoupler 2 %2% 3 %3% 3 %3% AA. (9)(9) erfindungsgemäßaccording to the invention 1 %1 % 2 %2% 5 %5% BB. (101)(101) IlIl 2 %2% 4 %4% 5 %5% CC. (102)(102) IlIl 16 %16% 14 %14% 40 %40% DD. (103)(103) Vergleichcomparison 76 %76% 11 %11% 32 %32% EE. Vergleichcomparison 5 %5% 8 %8th % 9 %9% FF. Vergleichcomparison

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler nicht nur vorteilhafte Farbbildungseigenschaften (d.h. eine hohe maximale Dichte und einen hohen Gamma-Wert) aufweisen, sondern auch blaugrüne Farbbilder mit einer ausgezeichneten Echtheit ergeben. From the above results it can be seen that the cyan couplers of the present invention are not only advantageous Have color forming properties (i.e., high maximum density and high gamma), but also blue-green Color images with excellent authenticity result.

Ferner wurde dann, wenn die durch Emulgieren jedes der Kuppler (1)/ (6) und (9) zusammen mit öl und Gelatine hergestellte Emulsion 8 Stunden lang bei 4O°C in einem Wasserbad stehen gelassen wurde, keine Abscheidung von Kristallen in der Emulsion beobachtet. Daraus ist zu ersehen, daß diese Kuppler ein gutes Dispergiervermögen besitzen.Further, when emulsifying each of Couplers (1) / (6) and (9) together with oil and gelatin The emulsion produced was left to stand in a water bath at 40 ° C. for 8 hours, no separation of Crystals observed in the emulsion. It can be seen from this that these couplers have good dispersibility own.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.Although the invention has been explained in more detail above with reference to specific preferred embodiments, however, it goes without saying for the person skilled in the art that it is by no means restricted to this, but that this is in can be changed and modified in many respects without thereby departing from the scope of the present invention is left.

Claims

what in:

X is a substituted or unsubstituted phenylene group;

0
Y -C- or -S-

Il IlIl Il

O O

R- and R ₂ , which can be the same or different, each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, or in which R ₁ and R ₂ can be linked to one another to form a 5- or 6-membered ring;

a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted one Aryl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; and

a hydrogen atom or a group that contributes to

an oxidative coupling reaction with a

Developer compound can be released.

2. Light-sensitive color photographic material according to claim 1, characterized in that the substituent for the phenylene group represented by X is selected from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a

IQ aryloxy group with 6 to 18 carbon atoms, a carbonyl group with 1 to 18 carbon atoms, an ester group with 1 to 18 carbon atoms, an amido group with 1 to 18 carbon atoms, an imido group with 1 to 18 carbon atoms, a sulfonyl group with 1 to

j5 18 carbon atoms, one hydroxy group, one cyano group, a nitro group and a halogen atom.

3. Light-sensitive color photographic material according to claim 1 and / or 2, characterized in that the _{alkyl group represented by R 1 is} an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.

4. Photosensitive color photographic material according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that

__ indicates that the alkyl group represented by R- is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.

5. Light-sensitive color photographic material according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the substituent for the by R ₁ and R ₀

' ^z

alkyl group and aryl group represented is selected

from an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms', an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, one Alkoxy group with 1 to 18 carbon atoms, an aryloxy group with 6 to 18 carbon atoms, a carbonyl-35

group with 1 to 18 carbon atoms, an ester group with 1 to 18 carbon atoms, an amido group with 1 to 18 carbon atoms, an imido group with 1 to 18

Carbon atoms, a sulfonyl group containing 1 to 18 carbon atoms, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group and a halogen atom.

6. A light-sensitive color photographic material according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the _{alkyl group represented by R 3} is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.

7. Color photographic light-sensitive material

according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the substituent for the _{alkyl group, aryl group or heterocyclic group represented by.R 3 is} selected from an alkyl group with 1 to carbon atoms, an aryl group with 6 to 18 carbon atoms, an alkoxy group with 1 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, a carboxy group, a carbonyl group having 1 to 18 carbon atoms, an ester group having 1 to 18 carbon atoms, an amido group having 1 to 18 carbon atoms, an imido group having 1 to 18 carbon atoms, a sulfonyl group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group and

2g a halogen atom.

8th. . Color photographic light sensitive material according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that that Z represents a hydrogen atom.

9 «Light-sensitive color photographic material

according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that Z is a halogen atom, an alkoxy group with 1 to 32 carbon atoms, an aryloxy group with 6 ._ to 32 carbon atoms, an acyloxy group with 1 to 32

Carbon atoms, a sulfonyloxy group of 1 to 32 Carbon atoms, an amido group containing 1 to 32 carbon atoms, an alkoxycarbonyloxy group of 2 to 32

Carbon atoms, an aryloxycarbonyloxy group with 7 to 33 carbon atoms or an imido group of 1 to Means 32 carbon atoms.

10. Color photographic light-sensitive material according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that that X is a p-phenylene group or an m-. Means phenylene group.

11 · Light-sensitive color photographic material according to claim 10, characterized in that X is a p-phenylene group.

12. Color photographic light-sensitive material

j5 according to at least one of claims 1 to 11, characterized in that R ₁ and R ₂ each represent an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.

13. Color photographic light-sensitive material

2Q according to at least one of claims 1 to 12, characterized in that that Z represents a chlorine atom.

14. Color photographic light-sensitive material according to at least one of claims 1 to 13, characterized in that the dye which forms a blue-green dye Coupler (cyan coupler) in a silver halide emulsion layer is present.

15. Color photographic light-sensitive material

_ according to claim 14, characterized in that it is at 30th

the silver halide emulsion layer around a red sensitive one Silver halide emulsion layer is.

16. Color photographic light-sensitive material according to claim 14 and / or 15, characterized in that the coupler forming a blue-green dye (blue-green coupler) in an amount of about 2 10 to 5 χ 10 moles per mole of silver in the silver halide emulsion

layer is present.

17. Color photographic light-sensitive material according to at least one of claims 14 to 16, characterized in that it is also a blue-sensitive Silver halide emulsion layer and a green sensitive one Has silver halide emulsion layer.

18. Color photographic light-sensitive material according to claim 17, characterized in that the blue-sensitive silver halide emulsion layer is a yellow color forming coupler (yellow coupler) and the green-sensitive silver halide emulsion layer form one contains purple color forming coupler (magenta coupler).

19. Color photographic light-sensitive material according to at least one of claims 14 to 18, characterized in that the blue-green coupler together with an organic solvent having a high boiling point in a hydrophilic colloid of the silver halide emulsion layer is dispersed.

20. A method for generating a color image, characterized in that there is an imagewise exposed photosensitive color photographic material having a support and at least one silver halide emulsion layer applied thereon, a coupler forming a cyan dye (cyan coupler) of the general

OQ contains my formula

/ l NCNXYN, - ¹ (I)

Il H ^RIl H ^ R

where mean:

X is a substituted or unsubstituted phenyl

lengruppe;

O

Y -C- or -S-

Il IlIl Il

O O

R ₁ and R ₂ , which can be the same or different, each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a sub

substituted or unsubstituted aryl group or in which R ₁ and R- are linked to one another to form a 5- or 6-membered ring;

R _{3 is} a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; and

Z represents a hydrogen atom or a group that is present in

can be released from an oxidative coupling reaction with a developer compound,

with an aqueous alkaline developer solution that has a containing primary aromatic amine developing agent.

21. The method according to claim 20, characterized in that Q ₃ is treated photögraphische material after development in a bleach-fixing solution.

22. The method according to claim 20 and / or 21, characterized in that that a bleach-fix solution is used,

_oc which contains an ethylenediaminetetraacetate iron (III) complex.

-ys--ys-

1

23. The method according to at least one of claims to 22, characterized in that there is an aqueous uses alkaline developer solution that is free from benzyl alcohol.