DE3228973A1 - LUBRICANTS AND ITS USE - Google Patents

LUBRICANTS AND ITS USE

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DE3228973A1
DE3228973A1 DE19823228973 DE3228973A DE3228973A1 DE 3228973 A1 DE3228973 A1 DE 3228973A1 DE 19823228973 DE19823228973 DE 19823228973 DE 3228973 A DE3228973 A DE 3228973A DE 3228973 A1 DE3228973 A1 DE 3228973A1
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DE
Germany
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carbon atoms
overbased
borated
lubricating oil
alkenyl
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DE19823228973
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German (de)
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Vernon R. 94572 Rodeo Calif. Small jun.
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Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron Research and Technology Co
Chevron Research Co
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Description

Schmieröl und seine Verwendung Lube oil and its uses

Die Erfindung betrifft Schmieröle und ihre Verwendung zur Herabsetzung des Treibstoffverbrauchs von Ottomotoren. Insbesondere befaßt sich die Erfindung mit Kurbelgehäuseschmierölen, die borierte langkettige 1,2-Alkandiole als Reibungsverminderungsmittel enthalten.The invention relates to lubricating oils and their use for reducing the fuel consumption of gasoline engines. In particular, the invention is concerned with crankcase lubricating oils, the borated long chain 1,2-alkanediols contained as a friction reducing agent.

Seit die Mengen an fossilen Treibstoffen abnehmen und ihre Preise stark ansteigen, besteht ein großes Interesse an der Herabsetzung der Treibstoffmenge, die von Automobilmotoren etc. verbraucht werden.Since the quantities of fossil fuels are declining and their prices are rising sharply, there has been a great deal of interest in reducing the amount of fuel used by automobile engines etc. are consumed.

Es besteht daher ein erheblicher Bedarf an Schmiermitteln, welche die Gesamtreibung von Motoren herabsetzen, so daß deren Energiebedarf vermindert wird.There is therefore a significant need for lubricants that reduce the overall friction of engines, so that their energy requirements are reduced.

Die US-PS 4 201 6 84 beschreibt Schmieröle, die sulfurierte Fettsäureamide, Ester oder Esteramide von alkoxylierten Aminen enthalten, welche die Reibung zwischen aneinandergleitenden Metalloberflächen in Ottomotoren herabsetzen. U.S. Patent No. 4,201,684 describes lubricating oils containing sulfurized fatty acid amides, esters or ester amides of alkoxylated ones Contain amines, which reduce the friction between sliding metal surfaces in gasoline engines.

Die US-PS 4 167 486 beschreibt Schmieröle, die bestimmteUS Pat. No. 4,167,486 describes lubricating oils which have certain

Ester mit Doppelbindungen oder das Dimere oder Trimere derartiger Säureester enthalten. Eine Verminderung des Treib-Stoffverbrauchs von Ottomotoren wird durch die Verwendung der Schmieröle in den Kurbelgehäusen von Motoren erzielt.Esters with double bonds or the dimer or trimer of such Contain acid esters. A reduction in the fuel consumption of gasoline engines is achieved by using of the lubricating oils in the crankcases of engines.

Die US-PS 3 151 077 beschreibt die Verwendung von borierten monoacylierten Trimethylolalkanen als Motortreibstoff- und Schmieröladditive. Die Additive sollen das Auftreten einer Oberflächenentzündung von Ottomotoren ver-The US-PS 3,151,077 describes the use of borated monoacylated trimethylolalkanes as motor fuel and lubricating oil additives. The additives are intended to prevent surface ignition of gasoline engines

mindern und Ablagerungen in den Vergasern hemmen.reduce and inhibit deposits in the carburetors.

Die US-PS 2 7 95 5 48 beschreibt die Verwendung von Schmierölen/ die boriertes Glycerinmonooleat enthalten. Die öle werden in den Kurbelgehäusen von Ottomotoren eingesetzt, um die Oxidation des Öls und einer Korrosion der Metallteile des Motors herabzusetzen.US Pat. No. 2,795,548 describes the use of lubricating oils / containing borated glycerol monooleate. The oils are used in the crankcases of gasoline engines to prevent the oxidation of the oil and a corrosion of the metal parts of the engine.

Soweit bekannt ist, wurde bisher noch kein Versuch unternommen, ein in ausgeglichener Weise formuliertes Schmieröl herzustellen, das nicht nur verbesserte oxidations- und korrosionshemmende Eigenschaften besitzt, sondern auch in verbesserter Weise dispergierbar ist, den Abrieb verringert und geringe Reibungen bedingt.As far as is known, no attempt has yet been made to produce a lubricating oil formulated in a balanced way, which not only has improved oxidative and has corrosion-inhibiting properties, but is also dispersible in an improved manner, reduces the abrasion and causes low friction.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß das Schmieren des Kurbelgehäuses eines Ottomotors mit einem Schmieröl, das borierte langkettige 1,2-Alkandiole enthält, den Treibstoffverbrauch von Motoren herabsetzt.The invention is based on the knowledge that the lubrication of the crankcase of a gasoline engine with a lubricating oil, which contains borated long-chain 1,2-alkanediols, reduces the fuel consumption of engines.

Durch die Erfindung werden demgemäß Schmieröle zur Verfügung gestellt, welche die Reibung zwischen aneinandergleitenden Metalloberflächen in dem Kurbelgehäuse von Ottomotoren verminde'rn. Die verminderte Reibung ist das Ergebnis des Zusatzes wirksamer Mengen eines borierten langkettigen 1,2-Alkandiols der FormelThe invention accordingly provides lubricating oils which reduce the friction between sliding parts Reduce metal surfaces in the crankcase of gasoline engines. The reduced friction is that Result of adding effective amounts of a borated long chain 1,2-alkanediol of the formula

R-CH - CH„R-CH - CH "

I I
O ^O
II
O ^ O

^b (ι;^ b (ι;

I
OH
I.
OH

wobei in der Formel R für Alkyl mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen sowie Mischungen davon steht, wobei vorzugsweise das Alkyl linear ist nur wenig oder überhaupt keine Verzweigung aufweist. In besonders bevorzugter Weise enthält R 8 bis 18 Kohlenstoffatome oder steht für eine Mischung aus Alkylgruppen, die 13 bis 16 Kohlenstoff atome enthalten, wobei nur eine geringe oder überhaupt keine Verzweigung vorliegt.where in the formula R is alkyl having 8 to 28 carbon atoms and also mixtures thereof, the alkyl being preferably only slightly or at all linear has no branching. In a particularly preferred manner, R contains or stands from 8 to 18 carbon atoms for a mixture of alkyl groups containing 13 to 16 carbon Contain atoms with little or no branching.

Andere Additive können ebenfalls in dem Schmieröl vorliegen, um einen entsprechenden Ausgleich der Eigenschaften zu erzielen, wie eine günstige Dispersion, gute Korrosionseigenschaften, einen geringen Abrieb und geringe Oxidation, d. h. Eigenschaften, die kritisch sind für den zufriedenstellenden Betrieb eines Ottomotors.Other additives may also be present in the lubricating oil to balance properties accordingly to achieve, such as a favorable dispersion, good corrosion properties, low abrasion and low Oxidation, d. H. Properties that are critical to the satisfactory operation of a gasoline engine.

Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird ein Schmieröl geschaffen, das für eine Verwendung in dem Kurbelgehäuse eines Ottomotors formuliert ist, um den Treibstoffverbrauch des Motors zu vermindern. Dieses Schmieröl besteht ausAccording to another embodiment of the invention, a lubricating oil is provided which is suitable for use in is formulated in the crankcase of a gasoline engine in order to reduce the fuel consumption of the engine. This Lubricating oil consists of

(a) einer größeren Menge eines Öls mit Schmierviskosität und(a) a major amount of an oil of lubricating viscosity and

(b) einer wirksamen Menge jeweils eines der folgenden Bestandteile:(b) an effective amount of each of the following ingredients:

1. eines Alkenylsuccinimids oder -succinats oder Mischungen davon,1. of an alkenyl succinimide or succinate or mixtures thereof,

2. eines Salzes eines Metalls der Gruppe II einer Dihydrocarbyldithiophosphorsäure,2. a salt of a metal from group II of a dihydrocarbyldithiophosphoric acid,

3. eines natürlichen oder überbasischen Alkalioder Erdalkalimetallhydrocarbylsulfonats oder Mischungen davon,3. a natural or overbased alkali or alkaline earth metal hydrocarbyl sulfonate, or Mixtures thereof,

4. eines neutralen oder überbasischen alkylierten Alkali- oder Erdalkalimetallphenats oder Mischungen davon und4. a neutral or overbased alkylated alkali or alkaline earth metal phenate or mixtures of it and

5. eines borierten langkettigen 1,2-Alkandiolreibungsmodifizierungsmittels der Formel5. a borated long chain 1,2-alkanediol friction modifier the formula

R-CH- CH
I I
CL y0
R-CH-CH
II
CL y 0

ii

OHOH

worin R für Alkyl steht, das 8 bis 2 8 Kohlenstoffatome enthält.wherein R is alkyl having 8 to 28 carbon atoms contains.

Ferner wird durch die Erfindung ein Verfahren zur Herabsetzung des Treibstoffverbrauchs von Ottomotoren durch Behandeln der sich bewegenden Oberflächen dieser Motoren mit einem vorstehend beschriebenen Schmieröl geschaffen.Furthermore, the invention provides a method for reducing the fuel consumption of Otto engines Treating the moving surfaces of these engines with a lubricating oil described above is provided.

Die Zugabe von 0,1 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise von 0,5 bis 4 Gew.-% eines borierten langkettigen 1,2-Alkandiols zu einem Kurbelwellenschmieröl verbessert in signifikanter Weise den Treibstoffverbrauch von Ottomotoren. Bei Motorentests wurden 1,5 bis 2 % geringere Treibstoffverbrauchswerte festgestellt. Diese Verbesserung des Treibstoffverbrauchs kann sowohl bei Dieselmotoren als auch bei durch Zündkerzen gezündeten Motoren, d. h. Benzinmotoren, festgestellt werden.The addition of 0.1 to 5% by weight and preferably 0.5 up to 4% by weight of a borated long-chain 1,2-alkanediol to a crankshaft lubricating oil significantly improves the fuel consumption of gasoline engines. at Engine tests found 1.5 to 2% lower fuel consumption values established. This improvement in fuel economy can be achieved with diesel engines as well in the case of engines ignited by spark plugs, d. H. Petrol engines.

Die borierten Alkan-1,2-diole der Formel (I), die erfindungsgemäß geeignet sind, sind solche, die 10 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten.The borated alkane-1,2-diols of the formula (I), according to the invention are suitable are those containing 10 to 30 and preferably 10 to 20 carbon atoms.

Man kann Verbindungen mit einer einzigen Kohlenstoffzahl verwenden, wie boriertes Decan-1,2-diol, boriertes Octadecan-1,2-diol, boriertes Eicosan-1,2-diol, boriertes Tricontan-1,2-diol oder dgl., eine Mischung von Verbindungen mit mehreren Kohlenstoffzahlen wird jedoch bevorzugt. Typische Mischungen sind die borierten 1,2-Diole von Alkanen mit 10 bis einschließlich 30 Kohlenstoffatomen, die borierten 1,2-Diole von Alkanen mit 12, 14, 16, 18 und 2 0 Kohlenstoffatomen, die borierten 1 ,2-Diole von Alkanen mit 15 bis einschließlich 20 Kohlenstoffatomen, die borierten 2-Diole von Alkanen mit 15 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatomen, die borierten 1,2-Diole von Alkanen mit 20 bis einschließlich 24 Kohlenstoffatomen, die borierten 1,2-Diole von Alkanen mit 24, 2 6 und 28 Kohlenstoffatomen oder dgl.One can make compounds with a single carbon number use, such as borated decane-1,2-diol, borated Octadecane-1,2-diol, borated eicosane-1,2-diol, borated Tricontane-1,2-diol or the like, however, becomes a mixture of compounds having multiple carbon numbers preferred. Typical mixtures are the borated 1,2-diols of alkanes of 10 to 30 inclusive Carbon atoms, the borated 1,2-diols of alkanes with 12, 14, 16, 18 and 2 0 carbon atoms, the borated 1, 2-diols of alkanes with 15 to 20 carbon atoms inclusive, the borated 2-diols of alkanes containing 15 to 18 carbon atoms inclusive, the borated 1,2-diols of alkanes containing 20 to 24 carbon atoms inclusive, the borated 1,2-diols of alkanes with 24, 26 and 28 carbon atoms or the like.

Die borierten langkettigen 1,2-Alkandiole werden durch Borieren eines langkettigen 1,2-Alkandiols der FormelThe borated long-chain 1,2-alkanediols are through Boriding of a long-chain 1,2-alkanediol of the formula

R-CH- CH2 R-CH-CH 2

OH OHOH OH

worin R die vorstehend ax.gegebene Bedeutung besitzt, mit einer stöchiometrischen Menge an Borsäure unter Entfernung von Reaktionswasser durch azeotrope Destillation hergestellt. Man nimmt an, daß die Reaktion nach folgendem Schema abläuft:in which R has the meaning given above, with a stoichiometric amount of boric acid with removal of water of reaction by azeotropic distillation manufactured. It is believed that the reaction proceeds according to the following scheme:

R ίΗ f 2 + B(OH)3 jä§^ R _ CH _ CH2 OH OH * ^ J^ R ί Η f 2 + B (OH) 3 jä§ ^ R _ CH _ CH2 OH OH * ^ J ^

OHOH

worin R für Alkyl steht, das 8 bis 28 Kohlenstoff atome ent hält.wherein R is alkyl containing 8 to 28 carbon atoms holds.

Die Reaktion kann bei einer Temperatur zwischen 60 und 1350C in Gegenwart irgendeines geeigneten organischen Lösungsmittels, wie Methanol, Benzol, Xylolen, Toluol, Neutralöl oder dgl., durchgeführt werden. Bildet das Lösungsmittel kein Azeotrop mit Wasser, dann wird eine ausreichende Menge eines Azeotrop-bildenden Mittels zugesetzt, um das Wasser azeotrop zu entfernen.The reaction can be carried out at a temperature between 60 and 135 ° C. in the presence of any suitable organic solvent, such as methanol, benzene, xylenes, toluene, neutral oil or the like. If the solvent does not form an azeotrope with water, a sufficient amount of an azeotroping agent is added to azeotropically remove the water.

Die Diole, die sich zur Durchführung der Erfindung eignen, sind entweder im Handel erhältlich oder lassen sich leicht aus dem entsprechenden 1-Olefin nach bekannten Methoden herstellen. Beispielsweise wird das Olefin zuerst mit einer Persäure, wie Peroxyessigsäure, oder Wasserstoffperoxid plus Ameisensäure unter Bildung eines Alkan-1,2-epoxids umgesetzt, das leicht durch saure oder basische Katalyse zu dem Alkan-1,2-diol hydrolyisert. Bei einem anderen Verfahren wird das Olefin zuerst zu einem 1,2-Dihalogenalkan halogeniert und anschließend zu einem Alkan-1,2-diol durch Umsetzung der zuerst genannten Verbindung mit Natriumacetat und dann mit Natriumhydroxid hydrolysiert.The diols which are suitable for carrying out the invention are either commercially available or can be easily prepared from the corresponding 1-olefin according to known methods Establish methods. For example, the olefin is first treated with a peracid such as peroxyacetic acid or Hydrogen peroxide plus formic acid reacted with the formation of an alkane-1,2-epoxide, which can easily be replaced by acidic or basic catalysis hydrolyzed to the alkane-1,2-diol. In another method, the olefin is first halogenated to a 1,2-dihaloalkane and then halogenated to an alkane-1,2-diol by reacting the first-mentioned compound with sodium acetate and then with Hydrolyzed sodium hydroxide.

1-Olefine sind beim thermischen Cracken von Wachsen erhältlich. Dieses Verfahren liefert Olefine mit allen Kohlenstoffzahlen. 1-Olefine mit einer geraden Anzahl von Kohlenstoffatomen werden nach der bekannten "Ethylenwachstumsreaktion" hergestellt. Olefine, die nach irgendeinem dieser Verfahren hergestellt werden, sind im wesentlichen von linearer Struktur und weisen nur eine geringe oder überhaupt keine Verzweigung auf. Lineare Olefine sind die bevorzugten Olefine für eine Umwandlung in Alkan-1,2-diole.1-Olefins are available from the thermal cracking of waxes. This process produces olefins of all carbon numbers. 1-olefins with an even number of carbon atoms are formed according to the well-known "ethylene growth reaction" manufactured. Olefins made by any of these processes are essential linear in structure and have little or no branching. Linear Olefins are the preferred olefins for conversion to alkane-1,2-diols.

Die Schmieröle, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden, enthalten eine größere Menge eines Schmieröls und ungefähr 0,10 bis 5,0 Gew.-% des borierten Alkandiols der Formel (I) und vorzugsweise 0,5 bis 4,0 Gew.-% und insbesondere 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Zubereitung. Die optimale Menge an boriertem Alkandiol innerhalb dieser Bereichs variiert etwas in Abhängigkeit von dem Grundöl sowie von anderen in dem öl vorliegenden Additiven.The lubricating oils that are used to carry out the process according to the invention contain one major amount of a lubricating oil and about 0.10 to 5.0% by weight of the borated alkanediol of formula (I) and preferably 0.5 to 4.0% by weight and especially 1 to 2% by weight based on the weight of the whole Preparation. The optimal amount of borated alkanediol within this range varies somewhat depending on the base oil as well as others in the oil present additives.

Additivkonzentrate fallen ebenfalls in den Rahmen der Erfindung. In der Konzentratadditivform liegt das borierte Diol in einer Konzentration vor, die zwischen 5 und 50 Gew.-% schwankt.Additive concentrates also fall within the scope of the invention. The borated is in the concentrate additive form Diol in a concentration which varies between 5 and 50 wt .-%.

Die Schmieröle werden durch Vermischen der entsprechenden Menge des gewünschten borierten Alkan-1,2-diols mit dem Schmieröl nach bekannten Methoden hergestellt. Werden Konzentrate hergestellt, dann ist die Menge des Kohlenwasserstoff öls begrenzt, reicht jedoch dazu aus, die erforderliche Menge an boriertem Alkan-1,2-diol aufzulösen. Im allgemeinen enthält das Konzentrat eine ausreichende·1 Menge an boriertem Diol, um eine anschließende Verdünnung mit dem 1- bis 10-fachen oder einer noch größeren Menge des Schmieröls zu ermöglichen.The lubricating oils are prepared by mixing the appropriate amount of the desired borated alkane-1,2-diol with the lubricating oil according to known methods. If concentrates are made, the amount of hydrocarbon oil is limited but is sufficient to dissolve the required amount of borated alkane-1,2-diol. In general, the concentrate will contain a sufficient x 1 amount of borated diol to allow for subsequent dilution with 1 to 10 or more times the amount of the lubricating oil.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung sieht vor, daß die Schmieröle, denen die borierten 1,2-Alkandiole zugesetzt werden, ein Alkali- oder Erdalkalimetallhydrocarbylsulfonat, ein Alkali- oder Erdalkalimetallphenat oder Mischungen davon, ein Salz eines Metalls der Gruppe II einer Dihydrocarbyldithiophosphorsäure sowie ein Alkenylsuccinimid oder -succinat oder Mischungen davon enthalten.Another embodiment of the invention provides that the lubricating oils to which the borated 1,2-alkanediols are added are, an alkali or alkaline earth metal hydrocarbyl sulfonate, an alkali or alkaline earth metal phenate or Mixtures thereof, a Group II metal salt of a dihydrocarbyldithiophosphoric acid, and an alkenyl succinimide or succinate or mixtures thereof.

Die Alkali- oder Erdalkalimerallhydrocarbylsuifcnate können entweder aus Petroleurr.sulfonat, synthetisch alkylierten aromatischen Sulfonates, oder aliphatischen Sulfonaten bestehen, beispielsweise solchen, die auf Polyisobutylen zurückgehen. Eine der -,-richtigeren Funktionen der Sulfonate besteht darin, als Detergentien und Dispergiermittel zu wirken. Diese Sulfonate sind bekannt. Die Kohlenwasserstoffgruppe muß eine ausreichende Anzahl von Kohlenstoffatomen besitzen, damit das Sulfonatmolekül öllöslich ist. Vorzugsweise weist der Kohlenwasserstoffteil wenigstens 20 Kohlenstoffatome auf und kann aromatisch oder aliphatisch sein, ist jedoch gewöhnlich alky!aromatisch. Besonders bevorzugt werden Calcium-, Magnesium- oder Bariumsulfonat eingesetzt, die aromatisch im Charakter sind.The alkali or alkaline earth metal hydrocarbyl sulfates can either be made from petroleum sulfonate, synthetic alkylated aromatic sulfonates, or aliphatic There are sulfonates, for example those based on polyisobutylene. One of the -, - more correct functions the sulfonates act as detergents and dispersants. These are sulfonates known. The hydrocarbon group must be sufficient Number of carbon atoms possess so the sulfonate molecule is oil soluble. Preferably has the hydrocarbon portion has at least 20 carbon atoms and can be aromatic or aliphatic, but is usually alky! aromatic. Particularly preferred Calcium, magnesium or barium sulfonate, which are aromatic in character, are used.

Bestimmte Sulfonate werden in typischer Weise durch Sulfonieren einer Erdölfraktion mit aromatischen Gruppen, gewöhnlich Mono- oder Dialkylbenzolgruppen, und anschließende Bildung des Metallsalzes des Sulfonsäurematerials hergestellt. Andere Ausgangsmaterialien, die zur Herstellung dieser Sulfonate eingesetzt werden, sind synthetisch alkylierte Benzole sowie aliphatische Kohlenwasserstoffe, die durch Polymerisation eines Mono- oder Diolefins hergestellt werden, beispielsweise eine Polyisobutenylgruppe, die durch Polymerisation von Isobuten hergestellt wird. Die Metallsalze werden direkt oder durch doppelte Umsetzung nach bekannten Methoden hergestellt.Certain sulfonates are typically made by sulfonating a petroleum fraction with aromatic groups, usually mono- or dialkylbenzene groups, followed by formation of the metal salt of the sulfonic acid material manufactured. Other raw materials used to make these sulfonates are synthetically alkylated benzenes and aliphatic hydrocarbons that are formed by polymerizing a Mono- or diolefins are produced, for example a polyisobutenyl group, by polymerization is made from isobutene. The metal salts are directly or by double conversion according to known methods manufactured.

Die Sulfonate können neutral oder überbasisch mit Basenzahlen bis zu ungefähr 400 oder mehr sein. Kohlendioxid ist das am häufigsten verwendete Material zur Herstel-The sulfonates can be neutral or overbased with base numbers up to about 400 or more. Carbon dioxide is the most commonly used material to manufacture

lung der basischen oder überbasischen Sulfonate. Mischungen aus neutralen und überbasischen Sulfonaten können verwendet werden. Die Sulfonate werden gewöhnlich in einer solchen Menge verwendet, daß 0,3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, vorliegen. Vorzugsweise liegen die neutralen Sulfonate in Mengen von 0,4 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, vor, während die überbasischen Sulfonate in Mengen von 0,3 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, zugegen sind.development of the basic or overbased sulfonates. Mixtures of neutral and overbased sulfonates can be used. The sulfonates are usually used in an amount such that 0.3 to 10% by weight, based on the total preparation, are present. The neutral sulfonates are preferably in amounts of 0.4 to 5% by weight, based on the total Preparation, before, while the overbased sulfonates in amounts of 0.3 to 3 wt .-%, based on the entire preparation are present.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Phenate sind herkömmliche Produkte und bestehen aus den Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen von alkylierten Phenolen. Eine der Funktionen der Phenate besteht darin, als Detergens und Dispergiermittel zu wirken. Unter anderem verhindern sie die Ablagerung von Verunreinigungen, die während des Hochtemperaturbetriebs der Motoren gebildet werden. Die Phenole können mono- oder polyalkyliert sein.The phenates used according to the invention are conventional Products and consist of the alkali or alkaline earth metal salts of alkylated phenols. One of the Functions of the phenates are to act as detergents and dispersants. Prevent, among other things they remove the build-up of contaminants that formed during high-temperature operation of the engines will. The phenols can be mono- or polyalkylated.

Der Alkylteil des Alkylphenats ist zugegen, um dem Phenat eine öllöslichkeit zu 'Verleihen. Der Alkylteil kann aus natürlich vorkommenden oder synthetischen Quellen erhalten werden. Natürlich vorkommende Quellen sind Petroleumkohlenwasserstoffe, wie White Oil und Wachs. Bei einem Zurückgehen auf Erdöl ist der Kohlenwasserstoffanteil eine Mischung verschiedener Kohlenwasserstoff gruppen, deren spezifische Zusammensetzung von dem jeweiligen ölmaterial, das als Ausgangsmaterial verwendet worden ist, abhängt. Geeignete synthetische Quellen sind verschiedene im Handel erhältliche Alkene und Alkanderivate, die bei der Umsetzung mit dem Phenol ein Alkylphenol liefern. Geeignete erhältliche RadikaleThe alkyl portion of the alkyl phenate is present to give the phenate oil solubility. The alkyl part can can be obtained from naturally occurring or synthetic sources. Naturally occurring sources are Petroleum hydrocarbons such as white oil and wax. Going back to petroleum, the hydrocarbon fraction is a mixture of different hydrocarbons groups whose specific composition depends on the particular oil material used as the starting material has been used depends. Suitable synthetic sources are various commercially available alkenes and alkane derivatives that react with the phenol provide an alkylphenol. Appropriate Available Radicals

sind Butyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Hexadecyl, Eicosyl, Tricontyl oder dgl. Andere geeignete synthetische Quellen für den Alkylrest sind Olefinpolymere, beispielsweise Polypropylen, Polybutylen, Polyisobutylen oder dgl.are butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, Eicosyl, Tricontyl or the like. Other suitable synthetic sources for the alkyl radical are olefin polymers, for example polypropylene, polybutylene, polyisobutylene or the like.

Die Alkylgruppe kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein (falls sie ungesättigt ist, enthält sie vorzugsweise nicht mehr als zwei und im allgemeinen nicht mehr als 1 Stelle einer olefinischen Unsättigung). Die Alkylreste enthalten im allgemeinen 4 bis 30 Kohlenstoffatome. Ist das Phenol monoalkylsubstituiert, dann sollte der Alkylrest im allgemeinen wenigstens 8 Kohlenstoffatome enthalten.The alkyl group can be straight or branched, saturated or unsaturated (if unsaturated is, it preferably contains no more than two and generally no more than 1 position of an olefinic one Unsaturation). The alkyl radicals generally contain 4 to 30 carbon atoms. Is that phenol If monoalkyl-substituted, the alkyl radical should generally contain at least 8 carbon atoms.

Das Phenat kann gegebenenfalls sulfuriert sein. Es kann entweder neutral oder überbasisch sein. Ist es überbasich, dann besitzt es eine Basenzahl von bis zu 200 bis 300 oder darüberf Mischungen aus neutralen und überbasischen Phenaten können verwendet werden.The phenate can optionally be sulfurized. It can either be neutral or overbased. Is überbasich, it has a base number of up to 200 to 300 or above for mixtures of neutral and overbased phenates may be used.

Die Phenate liegen gewöhnlich in dem Öl in einer Menge von 0,2 bis 27 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, vor. Vorzugsweise liegen die neutralen Phenate in einer Menge von 0,2 bis 9 Gew.-% der Gesamtzubereitung und die überbasischen Phenate in einer Menge von 0,2 bis 13 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, vor. Insbesondere liegen die überbasischen Phenate in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, vor. Bevorzugte Metalle sind Calcium, Magnesium, Strontium oder Barium.The phenates are usually present in the oil in abundance from 0.2 to 27% by weight, based on the entire preparation, before. The neutral phenates are preferably present in an amount of 0.2 to 9% by weight of the total preparation and the overbased phenates in an amount of 0.2 to 13% by weight, based on the total preparation, before. In particular, the overbased phenates are in amounts of 0.2 to 5% by weight, based on the total Preparation, before. Preferred metals are calcium, magnesium, strontium or barium.

Die sulfurierten Erdalkalimetallalkylphenate werden bevorzugt. Diese Salze werden nach einer Vielzahl von Verfahren erhalten, beispielsweise durch Behandeln desThe sulfurized alkaline earth metal alkyl phenates are preferred. These salts are after a variety of Method obtained, for example by treating the

Neutralisationsproduktes einer Erdalkalimetallbase und eines Alkylphenols mit Schwefel. Gewöhnlich wird der Schwefel in elementarer Form dem Neutralisationsprodukt zugesetzt und bei erhöhter Temperatur zur Gewinnung des sulfurierten Erdalkalimetallalkylphenats umgesetzt.Neutralization product of an alkaline earth metal base and an alkylphenol with sulfur. Will be common the sulfur is added in elemental form to the neutralization product and at an elevated temperature for recovery of the sulfurized alkaline earth metal alkyl phenate.

Wird mehr Erdalkalimetallbase während der Neutralisation zugesetzt als erforderlich ist, um das Phenol zu neutralisieren, dann wird ein basisches sulfuriertes Erdalkalimetallalkylphenat erhalten (vgl. beispielsweise das Verfahren von Walker et al., das in der US-PS 2 680 096 beschrieben wird). Eine zusätzliche Basizität kann erzielt werden, indem Kohlendioxid dem basichen sulfurierten Erdalkalimetallalkylphenat zugesetzt wird. Der Überschuß an Erdalkalimetallbase kann anschließend der Sulfurierungsstufe zugesetzt werden, wird jedoch in zweckmäßiger Weise gleichzeitig zugesetzt, wenn die Erdalkalimetallbase zur Neutralisation des Phenols zugegeben wird.More alkaline earth metal base is added during neutralization than is required to make the phenol to neutralize, then a basic sulfurized alkaline earth metal alkyl phenate is obtained (see. For example the Walker et al. method described in U.S. Patent 2,680,096). An additional basicity can be achieved by adding carbon dioxide to the basic sulfurized alkaline earth metal alkyl phenate will. The excess of alkaline earth metal base can then be added to the sulfurization stage, however, it is expediently added at the same time when the alkaline earth metal base is used for neutralization of the phenol is added.

Kohlendioxid ist das am häufigsten eingesetzte Material zur Erzeugung von basischen oder "überbasischen" Phenaten. Ein Verfahren, bei dessen Durchführung basische sulfurierte Erdalkalimetallalkylphenate durch Zugabe von Kohlendioxid erzeugt werden, wird in der US-PS 3 178 368 beschrieben.Carbon dioxide is the most common material used to produce basic or "overbased" phenates. A method in which basic sulfurized alkaline earth metal alkylphenates are carried out by adding generated by carbon dioxide is described in U.S. Patent 3,178,368.

Die Salze von Metallen der Gruppe II der Dihydrocarbyldiethiophosphorsäure verringern den Abrieb, die Oxidation und verbessern die thermische Stabilität. Die Salze von Metallen der Gruppe II von Phosphordithiosäuren sind bereits bekannt (vgl. beispielsweise die US-PS 3 390 080, Spalten 6 und 7, wo diese Verbindungen sowieThe salts of metals of group II of dihydrocarbyl diethiophosphoric acid reduce abrasion, oxidation and improve thermal stability. The salts of metals of group II of phosphorodithioic acids are already known (see, for example, US Pat 3 390 080, columns 6 and 7, where these connections as well

ihre Herstellung allgemein beschrieben werden). Die Salze der Metalle der Gruppe II der Dihydrocarbyldithiophosphorsäuren, die in den erfindungsgemäßen Schmierölen geeignet sind, enthalten in zweckmäßiger Weise ungefähr 4 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome in jedem der Kohlenwasserstoffreste und können gleich oder verschieden sein, wobei es sich um aromatische Reste, Alkylreste oder Cycloalkylreste handeln kann. Bevorzugte Kohlenwasserstoffgruppen sind die Alkylgruppen, die 4 bis δ Kohlenstoffatome enthalten, beispielsweise Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, Hexyl, Isohexyl, Octyl, 2-Ethylhexyl oder dgl. Die Metalle, die für die Herstellung dieser Salze geeignet sind, sind Barium, Kalzium, Strontium, Zink und Cadmium, wobei Zink bevorzugt wird.their production are generally described). The salts of metals of group II of the dihydrocarbyldithiophosphoric acids, which are suitable in the lubricating oils according to the invention are contained in more expedient Have about 4 to about 12 carbon atoms in each the hydrocarbon radicals and can be the same or different, being aromatic radicals, May act alkyl radicals or cycloalkyl radicals. Preferred Hydrocarbon groups are the alkyl groups, which contain 4 to δ carbon atoms, for example butyl, isobutyl, sec-butyl, hexyl, isohexyl, octyl, 2-ethylhexyl or the like. The metals used for manufacture of these salts are suitable are barium, calcium, strontium, zinc and cadmium, with zinc being preferred.

Vorzugsweise besitzt das Salz eines Metalls der Gruppe II einer Dihydrocarbyldithiophosphorsäure die folgende Forme1:Preferably, the Group II metal salt of a dihydrocarbyl phosphorodithioic acid has the following Form1:

2020th

R2O, R3O'R 2 O, R 3 O '

worinwherein

e. Ry und R., jeweils unabhängig voneinander für Koh-e. Ry and R., each independently of one another for Koh-

lenwasserstoffreste, wie sie beschrieben worden sind, stehen, undhydrogen residues, as they have been described, stand, and

f. M. ein Metallkation der Gruppe II, wie beschrieben, bedeutet.f. M. a Group II metal cation as described, means.

Das Dithiophosphorsäuresalz liegt in dem Schmieröl gemäß vorliegender Erfindung in einer Menge vor, die dazu ausreicht, den Abrieb und die Oxidation durch das Schmieröl zu verringern. Die Menge schwankt zwischen ungefährThe dithiophosphoric acid salt is present in the lubricating oil of the present invention in an amount sufficient thereto sufficient to reduce abrasion and oxidation by the lubricating oil. The amount varies between approximately

0,1 und ungefähr 4 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, wobei das Salz vorzugsweise in einer Menge vorliegt, die zwischen ungefähr 0,2 und ungefähr 2,5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Schmierölzubereitung, schwankt. Das fertige Schmieröl enthält gewöhnlich 0,025 bis 25 Gew.-% Phosphor und vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-%.0.1 and about 4% by weight, based on the total preparation, wherein the salt is preferably present in an amount comprised between about 0.2 and about 2.5% by weight, based on the total lubricating oil preparation, varies. The finished lubricating oil usually contains 0.025 to 25 wt% phosphorus and preferably 0.05 to 15 wt%.

Das Alkenylsuccinimid oder -succinat oder die Mischungen davon dienen unter anderem als Dispergiermittel und verhindern eine Bildung von Ablagerungen, die während des Betriebs des Motors gebildet werden. Die Alkeny!succinimide und -succinate sind bekannt. Die Alkenylsuccinimide sind das Reaktionsprodukt eines Polyolefinpolymer-substituierten Bernsteinsäureanhydrids mit einem Amin, vorzugsweise einem Polyalkylenpolyamin, während die Alkenylsuccinate das Reaktionsprodukt eines PoIyolefinpolymer-substituierten Bernsteinsäureanhydrids mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, Phenolen und Naphtholen bedeuten, vorzugsweise einen mehrwertigen Alkohol, der wenigstens drei Hydroxyreste enthält. Die Polyolefinpolymer-substituierten Bernsteinsäureanhydride werden erhalten durch Umsetzung eines Polyolefinpolymeren oder eines Derivats davon mit Maleinsäureanhydrid. Das auf diese Weise erhaltene Bernsteinsäureanhydrid wird mit dem Amin oder mit einer Hydroxyverbindung umgesetzt. Die Herstellung der Alkenylsuccinimide ist oft beschrieben worden (vgl. beispielsweise die US-PS'en 3 390 082, 3 219 666 und 3 172 892). Die Herstellung der Alkenylsuccinate ist ebenfalls bekannt (vgl. beispielsweise die US-PS'en 3 381 022 und 3 522 179)The alkenyl succinimide or succinate or mixtures of these serve, among other things, as a dispersant and prevent the formation of deposits during of the operation of the engine. The Alkeny! Succinimide and succinates are known. The alkenyl succinimides are the reaction product of a polyolefin-polymer-substituted Succinic anhydride with an amine, preferably a polyalkylene polyamine, while the alkenyl succinates the reaction product of a polyolefin polymer-substituted Succinic anhydride with monohydric or polyhydric alcohols, phenols and denote naphthols, preferably a polyhydric alcohol which contains at least three hydroxy radicals. The polyolefin polymer-substituted succinic anhydrides are obtained by reacting a polyolefin polymer or a derivative thereof with maleic anhydride. The succinic anhydride thus obtained is reacted with the amine or with a hydroxy compound. The manufacture of alkenyl succinimides has been described many times (see, for example, U.S. Patents 3,390,082, 3,219,666, and 3,172,892). the The production of alkenyl succinates is also known (cf., for example, US Pat. Nos. 3,381,022 and 3,522,179)

Besonders gute Ergebnisse werden im Falle von erfindungsgemäßen Schmierölen erhalten, wenn das Alkenylsuccin-Particularly good results are obtained in the case of lubricating oils according to the invention if the alkenyl succinic

imid oder -succinat ein Polyisobuten-substituiertes Bernsteinsäureanhydrid eines Polyalkylenpolyamin bzw. eines mehrwertigen Alkohols ist.imide or succinate is a polyisobutene-substituted Succinic anhydride of a polyalkylene polyamine or of a polyhydric alcohol.

Das Polyisobuten, aus dem das Polyisobuten-substituierte Bernsteinsäureanhydrid durch Polymerisation von Isobuten erhalten wird, kann in seiner Zusammensetzung erheblich schwanken. Die durchschnittliche Anzahl der Kohlenstoffatome kann zwischen 30 oder weniger bis 25 oder darüber schwanken, wobei das erhaltene Zahlenmittel des Molekulargewichts ungefähr 40 0 oder weniger bis 3000 oder mehr beträgt. Vorzugsweise schwankt die durchschnittliche Anzahl der Kohlenstoffatome pro Polyisobutenmolekül zwischen ungefähr 5 0 und ungefähr 100 im Falle von Polyisobutenen mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von ungefähr 600 bis ungefähr 1500. Insbesondere schwanken die durschnittliche Zahl der Kohlenstoffatome pro Polyisobutenmolekül zwischen ungefähr 60 und ungefähr 90 und das Zahlenmittel des Molekulargewichts zwischen ungefähr 800 und 1300. Das Polyisobuten wird mit Maleinsäureanhydrid nach bekannten Methoden umgesetzt, wobei das Polyisobuten-substituierte Bernsteinsäureanhydrid erhalten wird.The polyisobutene from which the polyisobutene-substituted succinic anhydride is obtained by polymerizing Isobutene is obtained can vary considerably in its composition. The average number of Carbon atoms can vary from 30 or less to 25 or more, the number average obtained being the molecular weight is about 40 0 or less to 3,000 or more. Preferably it fluctuates average number of carbon atoms per polyisobutene molecule between about 50 and about 100 in the case of polyisobutenes with a number average of molecular weight from about 600 to about 1500. In particular, the average number varies the carbon atoms per polyisobutene molecule between about 60 and about 90 and the number average des Molecular weight between about 800 and 1300. The polyisobutene is with maleic anhydride according to known Methods implemented, the polyisobutene-substituted succinic anhydride is obtained.

Zur Herstellung des Alkenylsuccinimids wird das substituierte Bernsteinsäureanhydrid mit einem Polyalkylenpolyamin zur Gewinnung des entsprechenden Succinimids umgesetzt. Jeder Alkylenrest des Polyalkylenpolyamins weist gewöhnlich bis zu ungefähr 8 Kohlenstoffatome auf. Die Anzahl der Alkylenreste kann bis zu ungefähr 8 betragen. Der Alkylenrest besteht beispielsweise aus Ethylen, Propylen, Butylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Octamethylen etc. Die Anzahl der Aminogruppen ist im allgemeinen, jedoch nichtTo produce the alkenyl succinimide, the substituted succinic anhydride is combined with a polyalkylene polyamine implemented to obtain the corresponding succinimide. Any alkylene radical of the polyalkylene polyamine usually has up to about 8 carbon atoms. The number of alkylene radicals can be up to approximately 8. The alkylene radical consists, for example, of ethylene, propylene, butylene, trimethylene, tetramethylene, Pentamethylene, hexamethylene, octamethylene etc. The number of the amino groups is generally but not

in notwendiger Weise, um eine Zahl größer als die Anzahl der Alkylenreste, die in dem Amin vorliegen, d. h., enthält ein Polyalkylenpolyamin drei Alkylenreste, dann enthält es gewöhnlich vier Aminoreste. Die Anzahl der Aminoreste kann bis zu ungefähr 9 betragen. Vorzugsweise enthält der Alkylenrest ungefähr 2 bis ungefähr 4 Kohlenstoffatome, wobei alle Amingruppen primär oder sekundär sind. In diesem Falle übersteigt die Anzahl der Amingruppen die Anzahl der Alkylengruppen um 1. Vorzugsweise enthält das Polyalkylenpolyamin 3 bis 5 Amingruppen. Spezifische Beispiele für Polyalkylenpolyamine sind Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Propylendiamin, Tripropylentetramin, Tetraethylpentamin, Trimethylendiamin, Pentaethylenhexamin, Di-(trimethylen)triamin, Tri(hexamethylen)tetramin etc.necessarily to be one number greater than the number of alkylene radicals present in the amine, d. i.e., if a polyalkylene polyamine contains three alkylene groups, it usually contains four amino groups. The number of amino groups can be up to about nine. Preferably the alkylene radical contains approximately 2 to about 4 carbon atoms, all of which are amine groups are primary or secondary. In this case, the number of amine groups exceeds the number of Alkylene groups around 1. The polyalkylene polyamine preferably contains 3 to 5 amine groups. Specific examples for polyalkylenepolyamines are ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, propylenediamine, Tripropylenetetramine, tetraethylpentamine, trimethylenediamine, pentaethylenehexamine, di- (trimethylene) triamine, Tri (hexamethylene) tetramine etc.

Andere Amine, die für die Herstellung eines erfindungsgemäß geeigneten Alkenylsuccinimids geeignet sind, sind die cyclischen Amine, wie Piperizin, Morpholin sowie Dipiperizine.Other amines which are suitable for the preparation of an alkenyl succinimide suitable according to the invention are the cyclic amines such as piperizine, morpholine and dipiperizine.

Vorzugsweise besitzen die Alkeny!succinimide, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden, die folgende Formel:Preferably, the Alkeny! Succinimide in the Preparations according to the invention are used, the following formula:

R1-CH-C'R 1 -CH-C '

N-fAlkylen -Ν} HN-falkylene -Ν} H

I O A I OA

CH0-C' I n CH 0 -C 'I n

worin bedeuten:where mean:

a. R. eine Alkeny!gruppe, vorzugsweise einen im wesent-a. Usually an Alkeny! Group, preferably one essentially

lichen gesättigten Kohlenwasserstoff, hergestellt durch Polymerisation von aliphatischen Monoolefinen. Vorzugsweise wird R1 aus Isobuten hergestellt und besitzt eine durchschnittliche Anzahl von Kohlenstoffatomen sowie ein Zahlenmittel des Molekulargewichts wie vorstehend beschrieben;Lichen saturated hydrocarbon produced by the polymerization of aliphatic monoolefins. Preferably, R 1 is made from isobutene and has an average number of carbon atoms and a number average molecular weight as described above;

b. der "Alkylenrest" stellt im wesentlichen eine Kohlenwasserstoff gruppe dar, die bis zu 8 Kohlenstoffatome enthält und vorzugsweise ungefähr 2 bis 4 Kohlenstoff atome, wie beschrieben, aufweist;b. the "alkylene radical" represents essentially a hydrocarbon represents a group containing up to 8 carbon atoms, and preferably about 2 to 4 carbon having atoms as described;

c. A bedeutet eine Kohlenwasserstoffgruppe, eine aminsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe oder Wasserstoff. Die Kohlenwasserstoffgruppe sowie die Aminsubstituierten Kohlenwasserstoffgruppen sind im allgemeinen die Alkyl- und Amino-substituierten Alkylanaloga der beschriebenen Alkylenreste. Vorzugsweise steht A für Wasserstoff;c. A denotes a hydrocarbon group, an amine-substituted one Hydrocarbon group or hydrogen. The hydrocarbon group as well as the amine-substituted Hydrocarbon groups are generally the alkyl and amino substituted alkyl analogs of the alkylene radicals described. A is preferably hydrogen;

d. η ist eine ganze Zahl von ungefähr 1 bis 10, vorzugsweise ungefähr 3 bis 5.d. η is an integer from about 1 to 10, preferably about 3 to 5.

Das Alkenylsuccinimid kann mit Borsäure oder einer ähnliehen Bor enthaltenden Verbindung unter Bildung der borierten Dispergiermittel, die erfindungsgemäß geeignet sind, umgesetzt werden. Die borierten Succinimide fallen unter den Begriff "Alkenylsuccinimide".The alkenyl succinimide can be boric acid or the like Boron-containing compound to form the borated dispersants which are suitable according to the invention are to be implemented. The borated succinimides fall under the term "alkenyl succinimides".

Die Alkenylsuccinate sind diejenigen des vorstehend beschriebenen Bernsteinsäureanhydrids mit Hydroxyverbindungen, die aliphatische Verbindungen sein können, beispielsweise einwertige und mehrwertige Alkohole oderThe alkenyl succinates are those of the succinic anhydride described above with hydroxy compounds, which can be aliphatic compounds, for example monohydric and polyhydric alcohols or

aromatische Verbindungen, wie Phenole und Naphthole. Die aromatischen Hydroxyverbindungen, auf welche die - Ester zurückgehen können, werden beispielsweise durch die folgenden spezifischen Verbindungen repräsentiert: Phenol, ß-Naphthol, α-Naphthol, Cresol, Resorcin, Catechin, p,p'-Dihydroxybiphenyl, 2-Chlorphenol, 2,4-Dibutylphenol, Propentetramer-substituiertes Phenol, Didodecylphenol, 4 , 4 ' -Methylen-bis-phenol, cx-Decyl-ßnaphthol, Polyisobuten(Molekulargewicht 1000)-substituiertes Phenol, Kondensationsprodukt von Heptylphenol mit 0,5 Mol Formaldehyd, Kondensationsprodukt von Octylphenol mit Aceton, Di(hydroxyphenyl)oxid, Di(hydroxyphenyl) sulf id, Di(hydroxyphenyl)disulfid sowie 4-Cyclohexy!phenol. Phenol sowie alkylierte Phenole mit bis zu 3 Alkylsubstituenten werden bevorzugt. Jeder der Alkylsubstituenten kann 100 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten.aromatic compounds such as phenols and naphthols. The aromatic hydroxy compounds to which the - Esters can decrease, are represented for example by the following specific compounds: Phenol, ß-naphthol, α-naphthol, cresol, resorcinol, Catechin, p, p'-dihydroxybiphenyl, 2-chlorophenol, 2,4-dibutylphenol, Propentetramer-substituted phenol, didodecylphenol, 4,4'-methylene-bis-phenol, cx-decyl-ßnaphthol, Polyisobutene (molecular weight 1000) -substituted phenol, condensation product of heptylphenol with 0.5 mol of formaldehyde, condensation product of octylphenol with acetone, di (hydroxyphenyl) oxide, di (hydroxyphenyl) sulfide, di (hydroxyphenyl) disulfide and 4-cyclohexyl phenol. Phenol and alkylated phenols with up to 3 alkyl substituents are preferred. Any of the alkyl substituents may contain 100 or more carbon atoms.

Die Alkohole, auf welche die Ester zurückgehen können, enthalten vorzugsweise bis zu ungefähr 40 aliphatische Kohlenstoffatome. Sie können einwertige Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Isooctanol, Dodecanol, Cyclohexanol, Cyclopentanol, Behenylalkohol, Hexatriacontanol, Neo'-pentylalkohol, Isobutylalkohol, Benzylalkohol, ß-Phenylethylalkohol, 2-Methylcyclohexanol, ß-Chlorethanol, Monomethylether von Ethylenglykol, Monobutylether von Ethylenglykol, Monopropylether von Diethylenglykol, Monododecylether von Triethylenglykol, Monooleat von Ethylenglykol, Monostearat von Diethylenglykol, sec-0 Pentylalkohol, tert.-Butylalkohol, 5-Brom-dodecanol, Nitro-octadecanol sowie das Dioleat von Glycerin sein. Die mehrwertigen Alkohole enthalten vorzugsweise 2 bis ungefähr 10 Hydroxyreste. Beispiele sind Ethylenglykol,The alcohols from which the esters can be derived preferably contain up to about 40 aliphatic ones Carbon atoms. You can use monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isooctanol, dodecanol, cyclohexanol, Cyclopentanol, behenyl alcohol, hexatriacontanol, neo'-pentyl alcohol, Isobutyl alcohol, benzyl alcohol, ß-phenylethyl alcohol, 2-methylcyclohexanol, ß-chloroethanol, Monomethyl ether of ethylene glycol, monobutyl ether of Ethylene glycol, monopropyl ether of diethylene glycol, monododecyl ether of triethylene glycol, monooleate of Ethylene glycol, monostearate of diethylene glycol, sec-0 pentyl alcohol, tert-butyl alcohol, 5-bromododecanol, Nitro-octadecanol as well as the dioleate of glycerine. The polyhydric alcohols preferably contain 2 to about 10 hydroxy residues. Examples are ethylene glycol,

Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Dibutylenglykol, Tributylenglykol sowie andere Alkylenglykole, inwalchen der Alkylenrest 2 bis ungefähr 8 Kohlenstoffatome enthält. Andere wertvolle mehrwertige Alkohole sind Glycerin, Monooleat von Glycerin, Monomethylether von Glycerin, Pentaerythrit, 9,10-Dihydroxy-Stearinsäure, Methylester von 9,1O-Dihydroxystearinsäure, 1,2-Butandiol, 2,3-Hexandiol, 2,4-Hexandiol, Pinacol, Erythrit, Arabic, Sorbit, Mannit, 1,2-Cyclohexandiol sowie Xylolglykol. Kohlehydrate, wie Zucker, Stärken, Cellulosen etc. können in ähnlicher Weise Ester ergeben. Die Kohlehydrate bestehen beispielsweise aus Glukose, Fructose, Rohrzucker, Rhamnose, Mannose, Glyceraldehyd sowie Galactose.Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, Dipropylene glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol, and other alkylene glycols, in addition the alkylene radical contains 2 to about 8 carbon atoms. Other valuable polyhydric alcohols are glycerine, monooleate of glycerine, monomethyl ether of glycerine, pentaerythritol, 9,10-dihydroxy-stearic acid, Methyl ester of 9,1O-dihydroxystearic acid, 1,2-butanediol, 2,3-hexanediol, 2,4-hexanediol, Pinacol, erythritol, Arabic, sorbitol, mannitol, 1,2-cyclohexanediol and xylene glycol. Carbohydrates such as sugar, starches, celluloses etc. can be used in a similar manner Esters result. The carbohydrates consist for example of glucose, fructose, cane sugar, rhamnose, Mannose, glyceraldehyde and galactose.

Eine besonders bevorzugte Klasse von mehrwertigen Alkoholen sind diejenigen, die wenigstens drei Hydoxyreste aufweisen, von denen einige mit einer Monocarbonsäure mit ungefähr 8 bis ungefähr 30 Kohlenstoffatomen verestert sind, wie Octansäure, ölsäure, Stearinsäure, Linoleinsäure, Laurinsäure oder Tallölsäure. Beispiele für derartige teilweise veresterte mehrwertige Alkohole sind das Monooleat von Sorbit, das Distearat von Sorbit, das Monooleat von Glycerin, das Mdnostearat von Glycerin oder das Di-dodecanoat von Erythrit.A particularly preferred class of polyhydric alcohols are those containing at least three hydroxy groups some of which are esterified with a monocarboxylic acid having from about 8 to about 30 carbon atoms are, such as octanoic acid, oleic acid, stearic acid, Linoleic acid, lauric acid or tall oil acid. Examples for such partially esterified polyhydric alcohols are the monooleate of sorbitol, the distearate of sorbitol, the monooleate of glycerin, the mnostearate of glycerin or the di-dodecanoate of erythritol.

Die Ester können auch auf ungesättigte Alkohole zurückgehen wie Allylalkohol, Cinnamylalkohol, Propargylalkohol, 1-Cyclohexen-3-ol oder einen Oleylalkohol. Eine andere Klasse von Alkoholen, welche erfindungsgemäße Ester zu liefern vermögen, sind die Etheralkohole undThe esters can also be based on unsaturated alcohols such as allyl alcohol, cinnamyl alcohol, propargyl alcohol, 1-cyclohexen-3-ol or an oleyl alcohol. One Another class of alcohols which are capable of providing esters according to the invention are the ether alcohols and

Aminoalkohole, beispielsweise die Oxyalkylen-, Oxyarylen-, Amino-alkylen- sowie Amino-arylen-substituierten Alkohole mit einem oder mehreren Oxy-alkylen-, Amino-alkylen- oder Amino-arylen-oxy-arylen-xesten. Beispielsweise seien erwähnt Cellosolve, Carbitol, Phenoxy-ethanol, Heptylphenyl-(oxypropylen)g-H, Octyl-(oxyethylen),.-H, Phenyl(oxyoctylen)„-H, Mono(heptylphenyl-oxypropylen)-substituiertes Glycerin, Poly(styroloxid), Amino-ethanol, 3-Aminoethyl-pentanol, Di(hydroxyethyl)amin, p-Aminophenol, Tri(hydroxypropyl)amin, N- ■ Hydroxyethylethylendiamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrahydroxytrimethylendiamin oder dgl. Größtenteils werden die Etheralkohole mit bis zu ungefähr 150 Oxy-alkylenresten, wobei der Alkylenrest 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, bevorzugt.Amino alcohols, for example the oxyalkylene, oxyarylene, amino-alkylene and amino-arylene-substituted alcohols with one or more oxy-alkylene, amino-alkylene or amino-arylene-oxy-arylene-x groups. For example, cellosolve, carbitol, phenoxyethanol, heptylphenyl (oxypropylene) g -H, octyl (oxyethylene), .- H, phenyl (oxyoctylene) "- H, mono (heptylphenyl-oxypropylene) -substituted glycerine, poly ( styrene oxide), aminoethanol, 3-aminoethylpentanol, di (hydroxyethyl) amine, p-aminophenol, tri (hydroxypropyl) amine, N- ■ hydroxyethylethylenediamine, Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetrahydroxytrimethylenediamine or the like the ether alcohols with up to about 150 oxyalkylene radicals, the alkylene radical containing 1 to 8 carbon atoms, are preferred.

Die Ester können Diester von Bernsteinsäuren oder saure Ester, d. h. teilweise veresterte Bernsteinsäuren, sein, ferner teilweise veresterte mehrwertige Alkohole oder Phenole, d. h. Ester mit freien alkoholischen oder phenolischen Hydroxylresten. Mischungen der vorstehend erwähnten Ester fallen ebenfalls in den Rahmen der Erfindung.The esters can be diesters of succinic acids or acidic esters; H. partially esterified succinic acids, his, also partially esterified polyhydric alcohols or phenols, d. H. Esters with free alcoholic or phenolic hydroxyl radicals. Mixtures of the aforementioned esters are also contemplated the invention.

Die Alkenylsuccinate können mit Borsäure oder einer ähnlichen Bor enthaltenden Verbindung unter Bildung von borierten Dispergiermitteln umgesetzt werden, die sich erfindungsgemäß eignen. Derartige borierte Succinate werden in der US-PS 3 533 945 beschrieben. Die borierten Succinate fallen ebenfalls unter den Begriff "Alkenylsuccinate".The alkenyl succinates can be formed with boric acid or a similar boron containing compound are reacted by borated dispersants which are suitable according to the invention. Such borated succinates are described in U.S. Patent 3,533,945. The borated succinates also fall under the term "Alkenyl Succinates".

Die Alkenylsuccinimide und -succinate liegen in den erfindungsgemäßen Schmierölen in einer Menge vor, dieThe alkenyl succinimides and succinates are present in the lubricating oils according to the invention in an amount which

dazu ausreicht, als Dispergiermittel zu wirken und die Ablagerung von Verunreinigungen zu verhindern, die in dem Öl während des Betriebs des Motors gebildet werden. Die Menge an Alkenylsuccinimid und Alkenylsuccinat schwankt zwischen ungefähr 1 und ungefähr 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Schmieröl. Vorzugsweise liegt die Menge an Alkenylsuccinimid oder -succinat in dem Schmieröl gemäß vorliegender Erfindung zwischen ungefähr 1 und ungefähr 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Schmieröl.sufficient to act as a dispersant and prevent the deposition of impurities, which are formed in the oil during operation of the engine. The amount of alkenyl succinimide and alkenyl succinate varies between about 1 and about 20% by weight, based on the total lubricating oil. Preferably is the amount of alkenyl succinimide or succinate in the lubricating oil of the present invention between about 1 and about 10 weight percent based on total lubricating oil.

Das fertige Schmieröl kann ein Single- oder Multigrad-Öl sein. Multigrade-SchmierÖle werden durch Zusatz eines Viskositätsindex (VI) - Verbesserungsmittels hergestellt, Typische Viskositätsindexverbesserungsmittel sind PoIyalky!methacrylate, Ethylen/Propylen-Copolymere, Styrol/ Dien-Copolymere oder dgl. Sog. ausgezeichnete VI-Verbesserungsmittel mit sowohl Viskositätsindex- als auch Dispergiereigenschaften sind ebenfalls für eine Verwendung in den erfindungsgemäßen Zubereitungen geeignet.The finished lubricating oil can be a single or multi-degree oil be. Multigrade lubricating oils are produced by adding a viscosity index (VI) improver, Typical viscosity index improvers are polyalky! Methacrylates, Ethylene / propylene copolymers, styrene / diene copolymers or the like. So-called excellent VI improvers with both viscosity index and dispersing properties are also for use suitable in the preparations according to the invention.

Das Schmieröl, das in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt wird, kann ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl mit einer Viskosität sein, das für eine Verwendung in dem Kurbelgehäuse eines Ottomotors geeignet ist. Kurbelgehäuseschmieröle besitzen gewöhn-The lubricating oil that is used in the preparations according to the invention can be a mineral oil or a synthetic oil of viscosity suitable for use in the crankcase of a gasoline engine suitable is. Crankcase lubricating oils have common

mmVs η lieh eine Viskosität von ungefähr 1300 e-&& bei 32 CmmVs η gave a viscosity of about 1300 e - && at 32 ° C

mmVs οmmVs ο

bis 22,7 bei 99 C. Die Schmieröle können auf synthetische oder natürliche Quellen zurückgehen. Ein Mineralöl, das als GrundÖl erfindungsgemäß geeignet ist, kann aus einem paraffinischen, naphthenischen oder einem anderen öl bestehen, wie es in herkömmlicher Weise in Schmierölzubereitungen verwendet wird. Synthe-up to 22.7 at 99 C. The lubricating oils can be derived from synthetic or natural sources. A Mineral oil, which is suitable as a base oil according to the invention, can consist of a paraffinic, naphthenic or another oil, as it is conventionally used in lubricating oil preparations. Synthetic

tische Öle sind sowohl synthetische Kohlenwasserstofföle als auch synthetische Ester. Geeignete synthetische Kohlenwasserstofföle sind flüssige Polymere von a-Olefinen mit der entsprechenden Viskosität. Besonders geeignet sind die hydrierten flüssigen Oligomeren von Cg-1„-a-01efinen, wie 1-Decentrimerem. In ähnlicher Weise können Alkylbenzole mit der entsprechenden Viskosität, wie Didodecylbenzol, verwendet werden. Geeignete synthetische Ester sind die Ester von sowohl Monocarbonsäuren als auch Polycarbonsäuren, ferner von Monohydroxyalkanolen und Polyolen. Typische Beispiele sind Didodecyladipat, Pentaerythrittetracaproat, Di-2-ethylhexyladipat, Dilaurylsebacat oder dgl. Komplexe Ester, die aus Mischungen von Mono- und Dicarbonsäuren und Mono- und Dihydroxyalkanolen hergestellt werden, können ebenfalls verwendet werden.Table oils are both synthetic hydrocarbon oils and synthetic esters. Suitable synthetic hydrocarbon oils are liquid polymers of α-olefins with the corresponding viscosity. The hydrogenated liquid oligomers of Cg -1 "-a-olefins, such as 1-decene trimers, are particularly suitable. Similarly, alkylbenzenes of the appropriate viscosity, such as didodecylbenzene, can be used. Suitable synthetic esters are the esters of both monocarboxylic acids and polycarboxylic acids, and also of monohydroxyalkanols and polyols. Typical examples are didodecyl adipate, pentaerythritol tetracaproate, di-2-ethylhexyl adipate, dilauryl sebacate or the like. Complex esters made from mixtures of mono- and dicarboxylic acids and mono- and dihydroxyalkanols can also be used.

Mischungen aus Kohlenwasserstoffölen mit synthetischen ölen sind ebenfalls geeignet. Beispielsweise liefern Mischungen aus 10 bis 25 Gew.-% hydriertem 1-Decentrimerem mit 75 bis 90 Gew.-% 150 SUS (38°C) - Mineralöl ausgezeichnete Grundschmieröle.Mixtures of hydrocarbon oils with synthetic ones oils are also suitable. For example, mixtures of 10 to 25% by weight hydrogenated 1-decene trimer provide Base oils excellent with 75 to 90% by weight of 150 SUS (38 ° C) mineral oil.

Additivkonzentrate fallen ebenfalls in den Rahmen der Erfindung.'In der Konzentratadditivform liegt der borierte Fettsäureester von Glycerin in einer Konzentration zwischen 5 und 50 Gew.-% vor.Additive concentrates also fall within the scope of the Invention.'In the concentrate additive form lies the borated Fatty acid esters of glycerol in a concentration between 5 and 50% by weight.

Andere Additive, die in der Formulierung vorliegen können, sind Rostinhibitoren, Schauminhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Metallentaktivatoren, Mittel zur Herabsetzung des Gießpunktes, Antioxidationsmittel sowie einer Vielzahl von anderen bekannten Additiven.Other additives that may be present in the formulation are rust inhibitors, foam inhibitors, corrosion inhibitors, Metal deactivators, agents for lowering the pour point, antioxidants and a variety of other known additives.

Die vorliegenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The present examples illustrate the invention without restricting it.

Beispiel 1example 1

Ein 5 1-Reaktionskolben wird mit 1050 g (4 Mol) C5-3-Alkan-1,2-diol, 272 g (4,4 Mol) Borsäure und 1500 g Xylol gefüllt. Die gerührte Reaktionsmischung wird unter Rückfluß 90 h lang erhitzt. Nach Beendigung dieser Zeitspanne werden 191 ml Wasser gesammelt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, filtriert und dann das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, wobei 1158 g eines Produktes erhalten werden, das 6,3 % Bor enthält.A 5 liter reaction flask is filled with 1050 g (4 mol) of C 5-3 alkane-1,2-diol, 272 g (4.4 mol) of boric acid and 1500 g of xylene. The stirred reaction mixture is refluxed for 90 hours. At the end of this period, 191 ml of water are collected. The reaction mixture is cooled, filtered and then the solvent removed in vacuo to give 1158 g of a product containing 6.3% boron.

Beispiel 2Example 2

Es werden Tests durchgeführt, welche die Verbesserung 0 des TreibstoffVerbrauchs zeigen, der dann erzielt wird, wenn erfindungsgemäße Schmieröle zu dem Kurbelgehäuse eines Automobilmotors zugesetzt werden.Tests are carried out which show the improvement in fuel consumption that is then achieved when lubricating oils according to the invention are added to the crankcase of an automobile engine.

Zur Durchführung dieses Tests wird ein 350 CID Oldsmobile-Motor auf einem Dynamometer laufen gelassen. Ein Motorschmiersystem ist vorgesehen, um eine ausreichende Schmierung des Motors zu gewährleisten und auch einen Ölwechsel ohne Abstoppen des Motors zu ermöglichen. Im Prinzip wird ein Trockensumpfsystem mit einer äußeren Pumpe verwendet, welche das Schmieren des Motors ermöglicht. Diese Pumpe ist über Ventile mit 4 äußeren Sümpfen verbunden. Die Positionierung der Ventile bestimmt das verwendete Öl.A 350 CID Oldsmobile engine is used to conduct this test run on a dynamometer. An engine lubrication system is provided to ensure adequate To ensure lubrication of the engine and also to enable an oil change without stopping the engine. In principle, a dry sump system is used with an external pump that does the lubrication of the engine. This pump is connected to 4 outer sumps via valves. The positioning the valve determines the oil used.

Dieser Test wird einige Male unter konstanten Bedingungen mit einem Grundöl und dann mit dem gleichen Öl durchgeführt, das 0,5, 1 und 2 Gew.-% des gemäß Beispiel 1 hergestellten borierten C1,- .. „-1 ,2-Alkandiols enthält. Der Prozentsatz der Verbesserung bezüglich des Treibstoff Verbrauchs bei Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitungen im Vergleich zu dem Grundöl· geht aus der Tabelle I hervor.This test is carried out a number of times under constant conditions with a base oil and then with the same oil containing 0.5, 1 and 2% by weight of the borated C 1 , - .. "-1, 2-alkanediol prepared according to Example 1 contains. The percentage of improvement in terms of fuel consumption when using the preparations according to the invention in comparison with the base oil is shown in Table I.

Tabelle ITable I.

Treibstoffverbrauch in Abhängigkeit von der Zusatzkonzentration der Probe Fuel consumption depending on the additional concentration of the sample

KonzenrationConcentration

(Gew. -%) % Verbesserung ( Wt%) % improvement

0,5 1,70.5 1.7

1 1,91 1.9

2 1,52 1.5

Die vorstehenden Vergleiche wurden unter Verwendung eines vollständig formulierten Chevron 20N/80N-öls durchgeführt, das 3,5 % eines Polyisobutenylsuccinimids von Tetraethylenpentamin, 30 mMol/kg überbasisches Magnesiumhydrocarbylsulfonat, 2 0 mMol/kg überbasisches sulfuriertes Calciumpolypropylenphenat, 18 mMol/kg Zink-O,O-di(2-ethylhexyl)dithiophosphat sowie 5,5 % eines Polymethacrylats als VI-Verbesserungsmittels enthielt.The above comparisons were made using a fully formulated Chevron 20N / 80N oil, the 3.5% of a polyisobutenyl succinimide of tetraethylene pentamine, 30 mmol / kg of overbased magnesium hydrocarbyl sulfonate, 20 mmol / kg calcium overbased sulfurized polypropylene phenate, 18 mmol / kg zinc O, O-di (2-ethylhexyl) dithiophosphate and 5.5% of a polymethacrylate VI improver.

Formulierte Kurbelgehäuseöle, die jeweils 2 Gew.-% boriertes C10 _n-1,2-Alkandiol, boriertes 1,2-DodecandiolFormulated crankcase oils each 2 wt .-% borated C 10 _ n -1,2-alkanediol, borated 1,2-dodecanediol

to — ZUto - TO

oder boriertes 1,2-Hexadecandiol anstelle des boriertenor borated 1,2-hexadecanediol instead of the borated one

C ,._. „-I , 2-Alkandiols von Beispiel 1 in den vorstehenden Formulierungen enthielten, sind ebenfalls wirksam bezüglich der Herabsetzung des Treibstoffverbrauchs von Ottomotoren.C, ._. "-I, 2-alkanediols of Example 1 in the above Formulations contained therein are also effective in reducing fuel consumption of gasoline engines.

Beispiel 3Example 3

Formulierte Öle, die 1 Gev.-% des borierten C.c ..O-Alkan-Formulated oils containing 1% by weight of the borated C. c .. O -alkane-

I D" IoI D "Io

diols gemäß Beispiel 1 enthalten, werden hergestellt und nach einer Sequenz III D Test-Methode (gemäß ASTM Special Technical Publication 315H) sowie in einem L-38 Engine-Test getestet.Diols according to Example 1 are prepared and tested according to a Sequence III D test method (according to ASTM Special Technical Publication 315H) as well as in an L-38 engine test.

Die Vergleiche in einem jeden Test erfolgen in einem formulierten Grundmaterial und RPM 10W3 0, das 3,5 % Polyisobutenylsuccinimid von Triethylentetramin, 30 mMol/ kg überbasisches Magnesiumhydrocarbylsulfonat, 20 mMol/ kg überbasisches sulfuriertes Alkylphenol, 18 mMol/kg Zinkdi(2-ethylhexyl)dithiophosphat und 5,5 % Polymethacrylat als Viskositätsindexverbesserungsmittel enthält.The comparisons in each test are made in a formulated base material and RPM 10W3 0, which is 3.5% Polyisobutenyl succinimide of triethylenetetramine, 30 mmol / kg overbased magnesium hydrocarbyl sulfonate, 20 mmol / kg of overbased sulfurized alkylphenol, 18 mmol / kg of zinc di (2-ethylhexyl) dithiophosphate and 5.5% polymethacrylate contains as a viscosity index improver.

A. Sequenz III D - Test A. Sequence III D - test

Der Zweck dieses Tests ist die Bestimmung der Wirkung der Additive auf die Oxidationsrate des Öls und den Abrieb der Nocke und des Regulierstößels in der Ventilanordnung eines Ottomotors bei relativ hohen Temperaturen (die Temperatur der Hauptmasse des Öls während des Te-The purpose of this test is to determine the effect of the additives on the rate of oxidation of the oil and the Abrasion of the cam and the regulating tappet in the valve assembly of a gasoline engine at relatively high temperatures (the temperature of the bulk of the oil during the

stens beträgt ungefähr 149°C).at least about 149 ° C).

Zur Durchführung dieses Tests wird ein Oldsmobile 350 CID-Motor unter folgenden Bedingungen laufen gelassen:An Oldsmobile 350 CID engine is used to conduct this test run under the following conditions:

Versuche, bei 3OCO üpm/maximale Laufzeit 64 h und unter einer Belastung von 45 kg;Attempts at 3OCO opm / maximum running time 64 h and under a load of 45 kg;

Luft/Treibstoff*- Verhältnis = 16,5/1, wobei * GMR Bezugstreibstoff (gebleit) verwendet wird; Timing = 31° BTDC;
Öltemperatur = 1500C;
Air / fuel * ratio = 16.5 / 1, where * GMR reference fuel (leaded) is used; Timing = 31 ° BTDC;
Oil temperature = 150 0 C;

Kühlmitteltemperatur (Zulauf) = 113°C, Ablauf = 119°C; 750 mm Wasserrückdruck auf dem Auspuffrohr; Fließgeschwindigkeit des Mantelkühlmittels =22 8 l/min; Fließgeschwindigkeit des Kipphebelabdeckungskühlmittels =11,4 l/min;Coolant temperature (inlet) = 113 ° C, outlet = 119 ° C; 750 mm of water back pressure on the exhaust pipe; Jacket coolant flow rate = 22 8 l / min; Rocker Cover Coolant Flow Rate = 11.4 L / min;

die Feuchtigkeit muß bei 80 grains H3O gehalten werden. Die Lufttemperatur am Einlaß wird auf 270C gehalten. Die Temperatur des Blowby Breather-Wärmeaustauschers beträgt 38°C.the humidity must be kept at 80 grains H 3 O. The air temperature at the inlet is kept at 27 ° C. The temperature of the Blowby Breather heat exchanger is 38 ° C.

Die Wirkung des Additivs wird nach 64 h im Hinblick auf den Abrieb der Nockenwelle und des Regulierstößels und des Prozentsatzes der Viskositätszunahme gemessen. Die Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle II hervor.The effect of the additive becomes effective after 64 h with regard to the abrasion of the camshaft and the regulating tappet and the percentage of viscosity increase measured. The results are shown in Table II below.

Tabelle II
Sequenz"'" IHD - Test
Table II
Sequence "'" IHD test

Nockenwelle und Regulierstößel, Abrieb-x 10 mmCamshaft and regulating tappets, abrasion x 10 mm

Formulierungformulation

SF Spec.SF Spec.

GrundölBase oil

9,79.7

Grundöl + 1 % der gemäß Beispiel 1 hergestellten Verbindung 1,9Base oil + 1% of the compound prepared according to Example 1 1.9

SF Spec.SF Spec.

Durchschnitt average

102,5102.5

3535

Viskositätszu
nahme, %
nach 40 h
Viscosity to
assumption,%
after 40 h

Viskositätszunahme, Viscosity increase,

% nach 64 h% after 64 h

264 zu viskos, um zu messen264 too viscous to measure

9797

10.00310,003

B. L-38 Engine-Test B. L-38 engine test

Dieser Test wird 40 Stunden lang unter Verwendung eines 1-Zylinder CLR-Motors mit einer.Motorgeschwindigkeit von 3150 Upm durchgeführt. Der Zweck dieses Tests besteht darin, zu bestimmen, ob die Additive korrosiv gegenüber den Kupfer/Blei-Lagern sind. Die Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle III hervor.This test is run for 40 hours using a single cylinder CLR engine at one engine speed carried out at 3150 rpm. The purpose of this test is to determine if the additives are corrosive opposite the copper / lead bearings. The results can be seen from the following table III.

Tabelle IIITable III

L-38 Engine-Test L-38 engine tests

Lagergewichts-Bearing weight

Formulierung verlust (mg)Formulation loss (mg)

GrundÖl 36Base Oil 36

Grundöl + 1 % der VerbindungBase oil + 1% of the compound

von Beispiel 1 18from example 1 18

Claims (5)

MÜLLER-BOK? · DEUI^Ju · SCHÖK" · HERTEL 3228973 PATENTANWÄLTE ETTKOPEAN PATENT ATTOENBYS DR. WOLFGANG MÜLLER-BORi (PATENTANWALTVON 1927-1975) DR. PAUL DEUFEL. DIPL.-CH EM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL, DIPL.-PHYS. C 3375 S/sm Chevron Research Company, Market Street, San Francisco, CA 94105 / USA Schmieröl und seine Verwendung Patentansprüche Schmieröl für eine Verwendung mit Kurbelgehäuse eines Ottomotors zur Verbesserung des TreibstoffVerbrauchs, gekennzeichnet durch (a) eine größere Menge eines Öls mit Schmierviskosität und (b) eine wirksame Menge jeweils eines der folgenden Bestandteile:MÜLLER-BOK? · DEUI ^ Ju · SCHÖK "· HERTEL 3228973 PATENTANWÄLTE ETTKOPEAN PATENT ATTOENBYS DR. WOLFGANG MÜLLER-BORi (PATENT ADVERTISER FROM 1927-1975) DR. PAUL DEUFEL. DIPL.-CH EM. DR. ALFRED SCHÖN, DIPL.-DIPL.-DR. ALFRED SCHÖN. DIPL.-PHYS. C 3375 S / sm Chevron Research Company, Market Street, San Francisco, CA 94105 / USA Lubricating oil and its use Patent claims Lubricating oil for use with the crankcase of a gasoline engine to improve fuel consumption, characterized by (a) a larger amount an oil of lubricating viscosity; and (b) an effective amount of each of the following: 1. eines Alkenylsuccinimids oder Alkenylsuccinats oder einer Mischung davon,1. an alkenyl succinimide or alkenyl succinate or a mixture of these, 2. eines Salzes eines Metalls der Gruppe II der Dihydrocarbyldithiophosphorsäure,2. a salt of a metal from group II of dihydrocarbyldithiophosphoric acid, 3. eines neutralen oder überbasischen Alkali- oder Erdalkalimetallhydrocarbylsulfonats oder einer Mischung davon,3. a neutral or overbased alkali or alkaline earth metal hydrocarbyl sulfonate or one Mixture of MÜNCHEN 86, SIEBERTSTR. 4 · POB 860720 · KABEL: MUEBOPAT · TEL. (O 89) 4740OS · TELECOPIER XEROX 400 · TELEX 5-24285MUNICH 86, SIEBERTSTR. 4 POB 860720 CABLE: MUEBOPAT TEL. (O 89) 4740OS TELECOPIER XEROX 400 TELEX 5-24285 4. eines neutralen oder überbasischen alkylierten Alkali- oder Erdalkalimetallphenats oder einer Mischung davon sowie4. a neutral or overbased alkylated alkali or alkaline earth metal phenate or one Mix of these as well 5. eines borierten langkettigen 1,2-Alkandiols als Reibungsmodifizierungsmittel der Formel5. a borated long chain 1,2-alkanediol as a friction modifier of the formula R — CH — CH^5 R - CH - CH ^ 5 i I 2
ο /0 ·
^b' (ι; I
i I 2
ο / 0
^ b '(ι; I
OHOH worin R für Alkyl mit 8 bis 28 Kohlenstoffatomen steht,wherein R is alkyl having 8 to 28 carbon atoms, oder einer Mischung davon.
15
or a mixture thereof.
15th
2. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß2. Lubricating oil according to claim 1, characterized in that (1) das Alkenylsuccinimid ein Polyisobutenylsuccinimid eines Polyalkylenpolyamins und das Alkenylsuccinat ein Polyisobutenylsuccinat eines mehrwertigen Alkohols ist,(1) the alkenyl succinimide a polyisobutenyl succinimide of a polyalkylene polyamine and the alkenyl succinate is a polyisobutenyl succinate of a polyhydric alcohol, (2) das Metallsalz der Dihydrocarbyldithiophosphorsäure ein Zinkdialkyldithiophosphat ist, wobei die Alkylgruppe 4 bis 12 Kohlenstoffatome enthält;(2) the metal salt of dihydrocarbyldithiophosphoric acid is zinc dialkyldithiophosphate, wherein the alkyl group contains 4 to 12 carbon atoms; (3) das Metall des neutralen oder überbasischen Alkali- oder Erdalkalimetallsulfonats aus Calcium, Magnesium oder Barium oder Mischungen davon besteht,(3) the metal of the neutral or overbased alkali or alkaline earth metal sulfonate from calcium, magnesium or barium or mixtures thereof, (4) das Metall des neutralen oder überbasischen Alkalioder Erdalkalimetallphenats aus Calcium, Magnesium oder Barium besteht und(4) the metal of the neutral or overbased alkali or Alkaline earth metal phenate consists of calcium, magnesium or barium and (5) die Gruppe R des borierten 1,2-Alkandiols ein Alkyl ist, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.(5) the group R of the borated 1,2-alkanediol is an alkyl containing 8 to 18 carbon atoms. 3. Schmieröl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß3. Lubricating oil according to claim 1, characterized in that (1) das Alkenylsuccinimid ein Polyisobutenylsuccinimid von Triethylentetramin und Polyisobutenylsuccinimid von Tetraethylenpentamin und das Alkenylsuccinat ein Polyisobutenylsuccinat von Pentaery(1) the alkenyl succinimide is a polyisobutenyl succinimide of triethylenetetramine and polyisobutenyl succinimide of tetraethylene pentamine and the alkenyl succinate a polyisobutenyl succinate from Pentaery thrit ist,thrit is (2) das Metallsalz der Dihydrocarbyldithiophosphorsäure aus Zink-O,O-di(2-ethylhexyl)dithiophosphat, Zink-O,O-di(isobutyl/gemischt primäres Hexyl)dithiophosphat oder Zink-G,O-di(sec.-butyl/gemischt se(2) the metal salt of dihydrocarbyl phosphorodithioic acid from zinc-O, O-di (2-ethylhexyl) dithiophosphate, Zinc-O, O-di (isobutyl / mixed primary hexyl) dithiophosphate or zinc-G, O-di (sec-butyl / mixed se kundäres Hexyl)dithiophosphat besteht,secondary hexyl) dithiophosphate, (3) das Metallsalz des Sulfonats ein überbasisches Magnesium- oder Calciumhydrocarbylsulfonat ist,(3) the metal salt of the sulfonate is an overbased magnesium or calcium hydrocarbyl sulfonate, {4} das Metallsalz des Phenats ein überbasisches sulfuriertes monoalkyliertes Calcium- oder Magnesium-{4} the metal salt of the phenate is an overbased sulfurized monoalkylated calcium or magnesium phenat ist undphenate is and (5) die Gruppe R des 1,2-Alkandiols eine Mischung aus Alkylgruppen ist, die 13 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten.
20
(5) the group R of the 1,2-alkanediol is a mixture of alkyl groups containing 13 to 16 carbon atoms.
20th
4. Verwendung eines Schmieröls gemäß Anspruch4. Use of a lubricating oil according to claim zur Herabsetzung des Treibstoffverbrauchs eines Ottomotors durch Behandeln de'r sich bewegenden Oberflächen dieses Motors.
25
to reduce the fuel consumption of a gasoline engine by treating the moving surfaces of this engine.
25th
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