DE3225686A1 - Process for the heat treatment of the surface of a structural component - Google Patents

Process for the heat treatment of the surface of a structural component

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Abstract

Structural components subject to dynamic stress in an atmosphere with a risk of corrosion, such as piston rods of vibration dampers, are subjected to a two-step surface treatment in which in the first step a nitrocarbonisation takes place at temperatures above the A1 point of the iron-nitrogen system and in the second step an oxidation takes place at a temperature which results in conversion of the nitrogen austenite formed in the first process step to extremely fine-grained bainite.

Description

Verfahren zur Wärmebehandlung der Oberfläche eines Bauteils Die Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1. Method for heat treatment of the surface of a component The invention relates to a method according to the preamble of claim 1.

Ein derartiges Verfahren ist insbesondere zur Erhöhung des Korrosionswiderstands unter Vermeiden eines Verzinkens für Scheibenwischergelenke aus niedrig kohlenstoffhaltigem Stahl aus "KETAL PROGRESS", Juni 1982, Seiten 11/12, bekannt Bei diesem bekannten Verfahren erfolgt ein Nitrocarburieren, dgl. eine Wärmebehandll;ng in einer in erster Linie einen nitrierenden Bestandteil (Ammoniak), aber auch Kohlenstoff enthaltenden Atmosphäre bei Temp- raturen unterhalb der Eutektischen Temperatur des Eisen-Stickstoff-Systems, dX unterhalb des Al-PunktsO Das Ergebnis ist unter anderem eine hohe Wechselfestigkeit und eine harte äußere. Schicht des Bauteils, die anschließend einem richt näher beschriebenen Oxydierungsprozeß unterworfen wird.Such a method is particularly useful for increasing corrosion resistance while avoiding zinc plating for windshield wiper joints made from low carbon Steel from "KETAL PROGRESS", June 1982, pages 11/12, known in this known In the process, nitrocarburizing, like a heat treatment, is carried out in the first place Line a nitrating component (ammonia), but also containing carbon Atmosphere at temperatures below the eutectic temperature of the iron-nitrogen system, dX below the Al point O The result is, among other things, high fatigue strength and a tough exterior. Layer of the component, which is then closer to a real is subjected to the oxidation process described.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 so auszubilden, daß es zur weiteren Lebensdauererhöhung von schwingungsbeanspruchten Bauteilen in korrosionsgefährdender, insbeFondere feuchter Atmosphäre Einsatz finden kann.The invention has for its object to provide a method according to the Form the preamble of claim 1 so that it can further increase the service life of components subject to vibration in corrosion-prone, especially humid areas Atmosphere can be used.

Derartigen Beanspruchungen unterliegen beispielsweise die Kolbenstangen von Stoß-bzw. Schwingungsdämpfern in Kraftfahrzeugen Bisher erfolgte bei derartigen Bauteilen zur Lebensdauererhöhung eine galvanische Hartverchromung, an die sich eine Glühbehandlung zur Vermeidung einer Wasserstoffversprödung anschließen mußte; abschließend erfolgte ein Oberflächenfinishen mit anschließender Maskierung. Dieses bekannte Verfahren besitzt mithin eine Reihe von Nachteilen, denn Chrom ist teuer und trägt als Schwermetall zur Umweltverschmutzung bei; die Qualität der Maskierung ist zerstörungsfrei nicht kontrollierbar, und zwecks Vemeidung verzögerter Sprödbrüche durch Wasserstoffversprödung ist eine Glühbehandlung erforderlich Es ist auch bekannt, statt galvanischer Verchromungsverfahren Salzbadnitrierverfahren anzuwenden, die cyanidhaltige und damit giftige Salzbäder und eine zweimalige Behandlung der Bauteile in Salzbädern erfordern. Im zweiten Salzbad erfolgt dabei auch eine Oberflächenoxydierung, bei der die Behandlungstemperatur auf 4000 C begrenzt ist Angesichts der Umweltbelastung geht aber der Trend i;2 Richtung Vermeidung von Salzbädern.The piston rods, for example, are subject to such stresses of impact or. Vibration dampers in motor vehicles so far took place in such Components have a galvanic hard chrome plating to increase their service life, to which an annealing treatment had to follow to avoid hydrogen embrittlement; Finally, the surface was finished with subsequent masking. This known processes therefore have a number of disadvantages, since chromium is expensive and contributes to environmental pollution as a heavy metal; the quality of the masking cannot be controlled non-destructively, and for the purpose of avoiding delayed brittle fractures annealing treatment is necessary due to hydrogen embrittlement It is also known instead of galvanic chrome-plating processes, salt bath nitriding processes should be used, which Salt baths containing cyanide and thus poisonous and the components are treated twice require in salt baths. Surface oxidation also takes place in the second salt bath, at which the treatment temperature is limited to 4000 C in view of the environmental pollution but the trend i; 2 goes towards avoiding salt baths.

Die erfindungsgemäße Lösung der oben definierten Aufgabe verwendet daher die im Oberbegriff des Patentanspruchs 1 angegebenen beiden Verfahrensschritte und besteht in der im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Ausgestaltung dieses Verfahrens Ein erstes wesentliches Merkmal der Erfindung besteht also in der Wahl einer Nitrocarburierungs-Temperatur oberhalb des A1 -Punkts des EisenStickstoffJys+,ems Diese Temperatur soll aber nicht beliebig hoch liegen, sondern zweckmäßigerweise zwischen 600 und 6750 C, dJL unterhalb der Umwandlungstemperatur des Eisen-KShlenstoff-Systems, da bereits bei Temperaturen um 700° C die Eigenschaften des so behandelten Bauteils hinsichtlich Verschleißwiderstand und Schwingbelastbarkeit verschlechtert werden. Bei dieser Temperaturwahl bleibt das Kerngefüge des Bauteils unverändert, so daß die Maßänderungen des Bauteils vernachlässigbar sind Infolge dieser oberhalb des Al-Punkts des Fe-N-Systems liegenden Temperatur während des ersten Bebandlungssritts in Verbindung mit einer in erster Linie niet in renden Atmosphäre ergibt sich eine relativ dicke Nitridschicht mit einem hohem Stickstoffgehalt von 7 - 9 %.- Unterhalb dieser Nitridschicht, die eine verschleißfeste Verbindungsschicht mit wenigen Poren darstellt, zeigt-das Schliffbild eine Stickstoff-Austenitschicht mit einem Stickstoffgehalt von etwa 2 %. Durch in Wasserdampf bei Temperaturen zwischen 400 und 6000 C, bevorzugt werden 5000 C, erfolgendes Oxydieren bildet sich einerseits an der Oberfläche eine oxydische Korrosionsschutzschicht aus Fe3o4, und andererseits wandelt sich die Stickstoff-Austenitschicht in einen äußerst feinkörnigen Bainit um, woraus eine hohe Duktilität resultiert Verwendet man hierzu einen sauerstoffaffinen Auftragswerkstoff, zB. mit Silizium, Mangan, Chrom, Bor, Titan, Niob o so ergibt sich durch das Erwärmen eine Schicht aus dem Oxyd dieses Materials.The inventive solution to the problem defined above is used therefore the two process steps specified in the preamble of claim 1 and consists in the embodiment specified in the characterizing part of claim 1 this method is a first essential feature of the invention is the choice of a nitrocarburizing temperature above the A1 point of the iron nitrogen Jys +, ems However, this temperature should not be arbitrarily high, but expediently between 600 and 6750 C, dJL below the transition temperature of the iron-carbon system, because the properties of the component treated in this way are already at temperatures around 700 ° C in terms of wear resistance and vibration resistance are worsened. With this choice of temperature, the core structure of the component remains unchanged, so that the dimensional changes of the component are negligible as a result of these above the Al point of the Fe-N system lying temperature during the first treatment step in connection with a primarily riveting atmosphere results in a relatively thick nitride layer with a high Nitrogen content of 7 - 9% .- Below this nitride layer, which is a wear-resistant connecting layer shows with few pores, the micrograph shows a nitrogen-austenite layer with a nitrogen content of about 2%. By in water vapor at temperatures between 400 and 6000 C, preferably 5000 C, on the one hand, oxidation occurs on the surface an oxidic corrosion protection layer made of Fe3o4, and on the other hand the nitrogen-austenite layer changes into an extremely fine-grained bainite um, from which a high ductility results. If one uses an oxygen-affine one Application material, e.g. with silicon, manganese, chromium, boron, titanium, niobium o so results A layer of the oxide of this material is created by heating.

Aus dieser Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens und der Vorgänge im Gefüge folgt, daß wesentlich für die Erfindung die nur durch die Kombination der beiden beschriebenen Verfahrensschritte mögliche Erzielung eines feinkörnigen Bainits nur in einer Schicht unterhalb der Verbindungszone ist, wobei der Kern des jeweiligen Bauteils unverändert bleibt Demgegenüber erfolgt zwar auch bei dem in "METAL PROGRESS" beschriebenen Verfahren die Bildung einer Verbindungsschicht mit etwa 8 X Stickstoffgehalt, aber keine bainitische Zwischenschicht, wie sie für die Schwingungsfestigkeit günstig L.From this description of the method according to the invention and the operations in structure it follows that essential for the invention only through the combination of the two process steps described possible to achieve a fine-grained Bainite is only in one layer below the connection zone, with the core of the respective component remains unchanged "METAL PROGRESS" described method using the formation of a connecting layer about 8X nitrogen content, but no bainitic interlayer as it is for the Vibration resistance favorable L.

Im "HanOuch der Sonderstahlkunde" von Houdremont, 3. Auflage, zweiter Band, Seite 1349, wird eine Oberflächenbehandlung im Salzbad mit Eisenzyankali bei 600 und G1O C angegeben, die als Garbonitrieren, also offenbar mit Betonung des Kohlenstotfgehalts, bezeichnet wird und am Rand des Bauteils Kohlenstoffgehalte von 1,1 - 1,9 % sowie Stickstoffgehalte von 1,1 - 1,3 X (also erheblich niedriger als beim erfindungsgemäßen Verfahren) zur Folge hat Hier wird jedoch im Randbereich nach anschließender Härtung Martensithärte eiiielt, und auch. im Kern soll eine Umwandlung erfolgen Insbesondere bei höher legierten Stählen wird dort als Gefahr eine Erhöhung des Restaustenitgehalts angesas* Uber einen anschließenden Oxydierungsschritt ist in dieser Literaturstelle nichts gesagt Bevorzu wird gemäß Patentanspruch 2 als Oxydierungsschritt ein Erwärmen im Wasserdampf, wie dies als Anlassen- im Anschluß an das Badnitrieren von spanenden, gehärteten Schneliarbeitsstahlwerkzeugen an sich aus TEW-Technische Berichte, 1975, Heft 2, Seiten 136 ff., bekannt ist. Dies schließt jedoch nicht aus, gemäß Patentanspruch 3 zur Oxydierung die Oberfläche des jeweiligen Bauteils mit einer sauerstoffaffinen, beispielsweise pastenartigen Schicht zu bedecken Zwischen den beiden beschriebenen Verfahrensschritten kann es zwecks Glättens der Oberfläche vorteilhaft sein, gemäß Anspruch 7 einen Läppvorgang vorzusehen.In the "HanOuch der Sonderstahlkunde" by Houdremont, 3rd edition, second Volume, page 1349, describes a surface treatment in a salt bath with iron kyankali 600 and G1O C are given as carbonitriding, so apparently with an emphasis on Carbon content, and carbon content on the edge of the component of 1.1 - 1.9% and nitrogen contents of 1.1 - 1.3 X (i.e. considerably lower than in the method according to the invention) here, however, is in the edge area after subsequent hardening, it has a martensite hardness, and also. at its core is supposed to be a Conversion takes place in particular with higher alloyed steels there is a danger an increase in the retained austenite content via a subsequent oxidation step nothing is said in this reference Is preferred according to claim 2 as the oxidation step, heating in steam, as is the case with tempering Connection to the bath nitriding of cutting, hardened high-speed steel tools per se from TEW Technical Reports, 1975, Issue 2, pages 136 ff., is known. However, this does not rule out the possibility of oxidizing the surface of the respective component with an oxygen-affine, for example paste-like Layer to cover It can be between the two process steps described be advantageous for the purpose of smoothing the surface, a lapping process according to claim 7 to be provided.

Beispiel: Eine Kolbenstange aus C45 wird nach mechanischer Bearbeitung 2 Stunden bei 630" C nitrocarburiert in einer je 50 % Ammoniak und Endogas. enthaltenden Atmosphäre; anschließend wird in Öl bei ca. 800 C abgelöscht. Nach dem Läppen (rauhtiefe z.B. kleiner als 2pm) wird die Kolbenstange bei 5000 C einer Wasserdampfbehandlung für eine Stunde unterzoger, danach Abkühlung an Luft Das Anwendungsgebiet des erfindungsgemäßen Verfahrens ist verständlicherweise sehr breit In der Automobiltechnik kann es beispielsweise auch für Teile von Aus puffanlagen von Brennkraftmaschinen, für Schraubenfedern oder für Außenteile Einsatz finden.Example: A piston rod made of C45 is made after mechanical processing 2 hours at 630 "C nitrocarburized in a 50% ammonia and endogas The atmosphere; then it is quenched in oil at approx. 800 C. After lapping (rough depth e.g. less than 2pm) the piston rod undergoes steam treatment at 5000 C. Subjected for one hour, then cooling in air. The field of application of the invention Process is understandably very broad In automotive engineering, for example also for parts of exhaust systems of internal combustion engines, for coil springs or can be used for external parts.

Claims (7)

P T E N TA N 5 P R Ü C H E 1. Verfahren zur Wärmebehandlung der Oberfläche eines Bauteils aus einem Eisenwerkstoff, bei dem nacheinander eine mit Kohlenstoffaufnahme verbundene Gasnitrierung (Nitrocarburierung) und eine Oberflächenoxydierung vorgenommen werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Nitrocarburierung bei einer Temperatur erfolgt, die oberhalb der Eutektischen Temperatur des Eisen-Stickstoff-Systems, aber unterhalb der Eutektischen Temperatur des Eisen-Kohlenstoff-Systems liegt, und daß die Oberflächenoxydierung salzbadfrei bei einer zur unmittelbaren Umwandlung von Stickstoff-Austenit in Basnit geeigneten Temperatur vorgenommen wird. P T E N TA N 5 P R Ü C H E 1. Process for heat treatment of the surface of a component made of a ferrous material, in which one after the other with carbon absorption associated gas nitriding (nitrocarburizing) and surface oxidation , characterized in that the nitrocarburizing takes place at a temperature those above the eutectic temperature of the iron-nitrogen system, but below the eutectic temperature of the iron-carbon system, and that the surface oxidation Salt bath-free with one for the immediate conversion of nitrogen austenite into basnite suitable temperature is made. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydierung in Wasserdampf erfolgt 2. The method according to claim 1, characterized in that the oxidation takes place in steam 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Oxydierung die Oberfläche mit einer sauerstoffaffinen Schicht bedec.xt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that for oxidation the surface is covered with an oxygen-affine layer. 4. Verfahren nach einem dpr Ansprüche 1 bir 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur bei der Nitrocarburierung zwischen etwa 600 und 675° C liegt 4. The method according to a dpr claims 1 bir 3, characterized in that that the temperature during the nitrocarburization is between about 600 and 675 ° C 5 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur bei der Oxydierung zwischen etwa 400 und 600° C, vorzugsweise bei 5000 C, liegt 5 Method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the temperature during the oxidation between about 400 and 600.degree. C., preferably 5000.degree 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 515 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Nitrocarburierung in einem Gasgemisch mit etwa 40 - 70 % Ammoniak erfolgt 6. The method according to any one of claims 1 515 5, characterized in that the nitrocarburizing takes place in a gas mixture with about 40-70% ammonia 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen Nitrocarburierung und Oxydierung ein Glätten,- vorzugsweise durch Läppen, erfolgt7. Procedure after a of claims 1 to 6, characterized in that between nitrocarburizing and Oxidation smoothing, preferably by lapping, takes place
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