DE3224787A1

DE3224787A1 - Oxime carbonates, processes for their preparation and their use as pesticides

Info

Publication number: DE3224787A1
Application number: DE19823224787
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr. 5000 Köln Hammann; Bernhard Dr. 5090 Leverkusen Homeyer; Johannes Dr. 5000 Köln Schmetzer; Jörg Dr. 5600 Wuppertal Stetter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1982-07-02
Filing date: 1982-07-02
Publication date: 1984-01-05

Abstract

The present invention relates to novel oxime carbamates of the formula (I) <IMAGE> in which R<1>, R<2>, R<3>, R<4> and R<5> are as defined in the description, and a plurality of processes for their preparation, and intermediates therefor. The oxime carbamates of the formula (I) can be used as pesticides, in particular insecticides, acaricides and nematicides, and as synergists for other insecticides.

Description

Oximcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihreOxime carbamates, process for their preparation and their

Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft neue Oximcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und Verfahren zur Herstellung dieser Zwischenprodukte.Use as a pesticide The present invention relates to new oxime carbamates, process for their preparation, their use as Pesticides, as well as intermediate products for their manufacture and processes for the manufacture of these intermediates.

Es sind bereits Oximcarbamate wie Methomyl oder Oxamyl bekannt geworden (US-P 3506 698; US-P 3530 220). Deren Wirkung befriedigt jedoch, vor allem bei niedrigen Aufwandkonzentrationen nicht immer.Oxime carbamates such as methomyl or oxamyl have already become known (US-P 3506 698; US-P 3530 220). However, their effect is satisfactory, especially at low levels Concentrations of effort not always.

1) Es wurden die neuen Oximcarbamate der Formel (I) gefunden in welcher R1 für Alkyl steht, R2 und R3 für Wasserstoff oder Alkyl stehen R4 für Wasserstoff oder Alkyl steht R5 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Alkoxyalkyl sowie, falls R4 für Alkyl steht, für die Gruppe -SR6 steht R6 für Alkyl, Halogenalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkoxycarbonyl, die Gruppierung steht oder für den gleichen Rest steht, an den die Gruppierung -SR6 gebunden ist.1) The new oxime carbamates of the formula (I) have been found in which R1 is alkyl, R2 and R3 are hydrogen or alkyl, R4 is hydrogen or alkyl, R5 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxyalkyl and, if R4 is alkyl, R6 is the group -SR6 Alkyl, haloalkyl, optionally substituted phenyl, alkoxycarbonyl, the grouping stands or stands for the same radical to which the group -SR6 is bonded.

2) Es wurde gefunden, daß die Oximcarbanate der Formel in welcher R1 für Alkyl steht, R2 und R3 für Wasserstoff oder Alkyl stehen, R4 für Wasserstoff oder Alkyl steht R5 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Alkoxyalkyl sowie, falls R4 für Alkyl steht, für die Gruppe -SR6 steht R6 für Alkyl, Halogenalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Alkoxycarbonyl, die Gruppierung steht oder für den gleichen Rest steht, an den die Gruppierung -SR6 gebunden ist, hergestellt werden können, indem man a) Oxime der Formel (II) in welcher R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Isocyanaten der Formel (III) R5 - NCO (III) in welcher R5 für Alkyl steht, umsetzt oder b) Oxime der Formel (II) mit Carbamoylhalogeniden der Formel (IV) in welcher R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Fluor oder Chlor steht, umsetzt, oder c) Oxime der Formel (II) mit Phosgen und anschließend mit Aminen der Formel (V) in welcher R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt, oder d) gegebenfalls die nach Verfahren a), b) oder c) erhältlichen Oximcarbamate der Formel (VI) in welcher R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und R7 für Alkyl steht, mit Sulfenchloriden der Formel VII Cl - 5 - R6 (VII) in welcher R6 die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.2) It has been found that the oxime carbanates of the formula in which R1 is alkyl, R2 and R3 are hydrogen or alkyl, R4 is hydrogen or alkyl, R5 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxyalkyl and, if R4 is alkyl, R6 is the group -SR6 for alkyl, haloalkyl, optionally substituted phenyl, alkoxycarbonyl, the grouping stands or stands for the same radical to which the group -SR6 is bonded, can be prepared by a) oximes of the formula (II) in which R1, R2 and R3 have the meaning given above, with isocyanates of the formula (III) R5 - NCO (III) in which R5 represents alkyl, or b) oximes of the formula (II) with carbamoyl halides of the formula (IV) in which R4 and R5 have the meaning given above and Hal represents fluorine or chlorine, reacts, or c) oximes of the formula (II) with phosgene and then with amines of the formula (V) in which R4 and R5 have the meaning given above, reacts, or d) optionally the oxime carbamates of the formula (VI) obtainable by process a), b) or c) in which R1, R2 and R3 have the meaning given above and R7 is alkyl, is reacted with sulfenic chlorides of the formula VII Cl - 5 - R6 (VII) in which R6 has the meaning given above.

3) Es wurden die neuen Oxime der Formel (II) gefunden in welcher R1, R2 und R3 die unter 1) angegebene Bedeutung haben.3) The new oximes of the formula (II) have been found in which R1, R2 and R3 have the meaning given under 1).

4) Es wurde gefunden, daß die Oxime der Formel (II) hergestellt werden können, in dem man 2-Chloraldoxime der Formel (VIII) in welcher R2und R3 die unter 1) angegebene Bedeutung haben (Die Verbindungen der Formel (VIII) können in ihrer tautomeren Nitrosoform als Dimere vorliegen) mit Mercaptanen der Formel (IX) in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.4) It has been found that the oximes of the formula (II) can be prepared by adding 2-chloroaldoximes of the formula (VIII) in which R2 and R3 have the meaning given under 1) (the compounds of the formula (VIII) can exist in their tautomeric nitroso form as dimers) with mercaptans of the formula (IX) in which R has the meaning given above.

5) Es wurden die neuen Mercaptane der Formel (IX) gefunden in welcher R1 die unter 1) angegebene Bedeutung hat.5) The new mercaptans of the formula (IX) have been found in which R1 has the meaning given under 1).

6) Es wurde gefunden, daß die neuen Markaptane der Formel (IX) hergestellt werden können, indem man Oximether der Formel (X) in welcher R1 die unter 1) angegebene Bedeutung hat mit Natriumhydrogensulfid umsetzt.6) It has been found that the new marcaptans of the formula (IX) can be prepared by adding oxime ethers of the formula (X) in which R1 has the meaning given under 1) and reacts with sodium hydrogen sulfide.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) lassen sich als Schädlingsbekämpfungsmittel, insebesondere Insektizide, Nematizide sowie Synergisten für Insektizide verwenden. Sie zeigen dabei überraschenderweise bessere Wirkungen als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen.The compounds of the formula (I) according to the invention can be used as Pesticides, in particular insecticides, nematicides and synergists use for insecticides. Surprisingly, they show better effects than the compounds known from the prior art.

Die erfindungsgemäßen Oximcarbamate sind durch die Formel (I) allgemein definiert.The oxime carbamates of the invention are generalized by formula (I) Are defined.

In dieser Formel steht R1 vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 stehen vorzugsweise für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 können verschieden sein.In this formula, R1 is preferably straight-chain or branched Alkyl having 1 to 4 carbon atoms, R2 and R3 preferably represent hydrogen or alkyl with 1 to 2 carbon atoms, R2 and R3 can be different.

R4 steht vorzugsweise für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.R4 preferably represents hydrogen or a straight-chain or branched one Alkyl of 1 to 4 carbon atoms.

R5 steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 2 bis- 4 Kohlenstoffatomen, ferner vorzugsweise für Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff-und bis zu 5 Halogenatomen, wie insbesondere Fluor- und Chloratomen, Halogenalkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoff-und bis zu 5 Halogenatomen, wie insbesondere Fluor-und Chloratomen, sowie vorzugsweise für Alkoxyalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil.R5 preferably represents straight-chain or branched alkyl with 1 to 5 carbon atoms, alkenyl and alkynyl with 2 to 4 carbon atoms each, also preferably for haloalkyl with up to 2 carbon and up to 5 halogen atoms, such as, in particular, fluorine and chlorine atoms, haloalkenyl with 2 to 4 carbon and up to 5 halogen atoms, such as, in particular, fluorine and chlorine atoms, and preferably for alkoxyalkyl with up to 2 carbon atoms in each alkyl part.

5 steht außerdem vorzugsweise für R steht außerdem vorzugsweise für die Gruppen -S-R6, falls R4 für Alkyl steht. 5 also preferably represents R also preferably represents the groups -S-R6, if R4 is alkyl.

Dabei steht R6 vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoff- und bis zu 5 Halogenatomen, wie insbesondere Fluor- und Chloratomen, beispielsweise sei Trifluormethyl genannt, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise genannt seien: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoff- und bis zu 5 Halogenatomen, wie insbesondere Fluor- und Chloratomen, beispielsweise sei die Trifluormethylgruppe genannt, sowie vorzugsweise für Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und die Gruppierung NCH3-COF.Here, R6 preferably stands for straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms, haloalkyl with 1 to 2 carbon atoms and up to 5 halogen atoms, such as in particular fluorine and chlorine atoms, for example trifluoromethyl called, optionally substituted phenyl, with preferred substituents The following may be mentioned: halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine, alkyl with 1 or 2 Carbon atoms and haloalkyl with 1 to 2 carbon and up to 5 halogen atoms, such as in particular fluorine and chlorine atoms, for example the trifluoromethyl group called, and preferably for alkoxycarbonyl with 1 to 4 carbon atoms in Alkoxy part and the grouping NCH3-COF.

6 R steht ferner vorzugsweise für den gleichen Rest, an den die Gruppe -S-R6 gebunden ist. 6 R furthermore preferably represents the same radical to which the group -S-R6 is bound.

Ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Oximcarbamate der Formel (I) in denen R1 für Methyl steht, R2 und R3 für Wasserstoff oder Methyl steht, wobei R2 ungleich R3 sein kann, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für Methyl oder die Gruppe -SR6 steht, wobei R6 für Trichlormethyl, Dichlorfluormethyl sowie für den gleichen Rest an den die Gruppierung -SR6 gebunden ist, steht.Particularly preferred are those oxime carbamates of the formula (I) in which R1 is methyl, R2 and R3 are hydrogen or methyl, where R2 may not be R3, R4 is hydrogen or methyl and R5 is methyl or the group -SR6, where R6 for Trichloromethyl, dichlorofluoromethyl and the same radical to which the group -SR6 is attached, stands.

Im Einzelnen seien außer den Herstellungsbeispielen die folgenden Verbindungen genannt: R1 R2 R3 R4 R5 CH3 H H H CH3 CH3 H H CH3 -S-(dimer) CH3 H H CH3 -SCCl3 CH3 H H CH3 -SCCl2F CH3 H H CH3 -S-N-COF CH3 CH3 CH3 H H CH3 CH3 CH3 H CH3 -S-(dimer) CH3 CH3 H CH3 -SCCl3 CH3 CH3 H CH3 -SCCl2F CH3 CH3 H CH3 -S-N-COF CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -S-(dimer) CH3 CH3 CH3 CH3 -SCCl3 CH3 CH3 CH3 CH3 -SCCl2F CH3 CH3 CH3 CH3 -S-N-COF CH3 Verwendet man beispielsweise 2-/Ãcetaldoxim-O-methyl-ether 7-2-/ãcetaldoxim 7-sulfid und Methylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren a)): Verwendet man beispielsweise 2-[Acetaldoxim-O-methylether ]-2-[2-methyl-propionaldoxim]-sulfid und N,N1-Bis-(fluorcarbonyl)-thio-bis-methylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren b)): CH,ON CH3 // NOH 0 CH3 CH3 O Base 1 II 1 C-CH2-S-C - CX + F-C-N -S-N -C-F H H CH3 O CH3 CH3 O II 1 1 CH ON CH3 a N-O-C-N -S-N -C-F -C CH2-SC I H CH3 Verwendet man beispielsweise 2- /Ãcetaldoxim-O-ethylether 7-2-ãcetaldoxim7-sulfid, Phosgen und Dimethylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren c)): Verwendet man das N-Methylcarbamat des 2-/Ãcetaldoxim-O-methylether 7-2-/acetaldoxim und Chlorphenyl-sulfen-chlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren d)): OH ll l CH3ONN¼CCH2SCH NOC--CH, + <+ Base + + ½Cl H H O CH3 II 1 CH3ON\\CCH -S- t -C1 'CH2 CH2CHC H Als Verdünnungsmittel kommen für die Umsetzung gemäß Verfahrensvariante (a), (b), (c) und (d) vorzugsweise alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Ketone, wie Diethylketon, insbesondere Aceton und Methylethylketon; Nitrile, wie Propionitril, insbesondere Acetonitril; Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; Formamide, wie insbesondere Dimethylformamid und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform. Bei Verwendung von Natriumhydrid als Hilfsstoff werden vorzugsweise polare organische Lösungsmittel verwendet, wie insbesondere Hexamethylphosphorsäuretriamid.In addition to the preparation examples, the following compounds are specifically mentioned: R1 R2 R3 R4 R5 CH3 HHH CH3 CH3 HH CH3 -S- (dimer) CH3 HH CH3 -SCCl3 CH3 HH CH3 -SCCl2F CH3 HH CH3 -SN-COF CH3 CH3 CH3 HH CH3 CH3 CH3 H CH3 -S- (dimer) CH3 CH3 H CH3 -SCCl3 CH3 CH3 H CH3 -SCCl2F CH3 CH3 H CH3 -SN-COF CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -S- (dimer) CH3 CH3 CH3 CH3 -SCCl3 CH3 CH3 CH3 CH3 -SCCl2F CH3 CH3 CH3 CH3 -SN-COF CH3 If, for example, 2- / Ãcetaldoxime-O-methyl-ether 7-2- / Ãcetaldoxime 7-sulfide and methyl isocyanate are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation (method a)): If, for example, 2- [acetaldoxime-O-methylether] -2- [2-methyl-propionaldoxime] sulfide and N, N1-bis- (fluorocarbonyl) -thio-bis-methylamine are used as starting materials, the reaction can proceed through the following Formula scheme are reproduced (procedure b)): CH, ON CH3 // NOH 0 CH3 CH3 O base 1 II 1 C-CH2-SC - CX + FCN -SN -CF HH CH3 O CH3 CH3 O II 1 1 CH ON CH3 a NOCN -SN -CF -C CH2-SC IH CH3 If, for example, 2- / Ãcetaldoxime-O-ethylether 7-2-Ãcetaldoxime7-sulfide, phosgene and dimethylamine are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation (method c)): If the N-methylcarbamate of 2- / Ãcetaldoxime-O-methylether 7-2- / acetaldoxime and chlorophenyl-sulfen-chloride are used as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation (method d)): OH ll l CH3ONN¼CCH2SCH NOC - CH, + <+ base + + ½Cl HH O CH3 II 1 CH3ON \\ CCH -S- t -C1 'CH2 CH2CHC H Suitable diluents for the reaction according to process variant (a), (b), (c) and (d) are preferably all inert organic solvents. These preferably include ketones, such as diethyl ketone, in particular acetone and methyl ethyl ketone; Nitriles such as propionitrile, especially acetonitrile; Ethers such as tetrahydrofuran or dioxane; Formamides, such as, in particular, dimethylformamide and halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, carbon tetrachloride or chloroform. If sodium hydride is used as an auxiliary, it is preferred to use polar organic solvents, such as, in particular, hexamethylphosphoric triamide.

Wird die Umsetzung nach Verfahren (b), (c) und (d) in Gegenwart eines Säurebinders vorgenommen, so kann man alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen Säurebinder zugeben. Hierzu gehören vorzugsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Natriumhydro- gencarbonat, ferner niedere tertiäre Alkylamine, Cycloalkylamine oder Arylalkylamine, wie beispielsweise Triethylamin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Dicyclohexylamin, weiterhin Pyridin und Diazabicyclooctan.If the reaction according to process (b), (c) and (d) in the presence of a Acid binder made, you can use all commonly used inorganic and add organic acid binders. These preferably include sodium carbonate, Potassium carbonate and sodium gene carbonate, also lower tertiary Alkylamines, cycloalkylamines or arylalkylamines, such as triethylamine, N, N-dimethyl-benzylamine, dicyclohexylamine, furthermore pyridine and diazabicyclooctane.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 10 und 80"C.The reaction temperatures can be used when carrying out the process (b) can be varied over a wide range. Generally one works between 0 and 1000C, preferably between 10 and 80 "C.

Bei der Durchführung des Verfahrens (b) setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) 1 bis 2 Mol, für den Fall eines dimeren Produktes 0,5 Mol, an Carbamoylhalogenid der Formel (IV) und 1 bis 2 Mol Säurebinder ein. Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in allgemein üblicher und bekannter Weise.When carrying out process (b), it is preferable to start up 1 mole of the compound of formula (II) 1 to 2 moles, in the case of a dimeric product 0.5 mol of carbamoyl halide of the formula (IV) and 1 to 2 mol of acid binder. The compounds of the formula (I) are isolated in a generally customary manner known way.

Als Katalysatoren können beim Verfahren (a) vorzugsweise verwendet werden: tertiäre Basen, wie Triethylamin, Pyridin, Zinn-organische Verbindungen, wie Dibutylzinndilaurat.The catalysts used in process (a) are preferably used become: tertiary bases such as triethylamine, pyridine, tin-organic compounds, like dibutyltin dilaurate.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 20 und 850C.The reaction temperatures can be used when carrying out the process (a) can be varied over a wide range. Generally one works between 0 and 1000C, preferably between 20 and 850C.

Bei der Durchführung des Verfahrens (a) setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) 1 bis 2 Mol Isocyanat der Formel (III) ein. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand nach üblichen Methoden aufgearbeitet.When carrying out process (a), 1 mole of the compound is used of the formula (II) 1 to 2 moles of isocyanate of the formula (III). To isolate the connections of the formula (I), the solvent is distilled off and the residue is conventionally Methods worked up.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 100°C, vorzugsweise zwischen 0 und 85"C.The reaction temperatures can be used when carrying out the process (c) can be varied within a larger range. Generally one works between 0 and 100 ° C, preferably between 0 and 85 "C.

Bei der Durchführung des Verfahrens (c) setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) 1 bis 1,5 Mol Phosgen und 1 bis 1,5 Mol an Amin der Formel (V) ein. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, den Säurebinder in geringem Überschuß (bis ca. 30 Gew.-%) und gegebenenfalls das Natriumhydrid in einem Überschuß bis zu ca. 50 Gew.-% einzusetzen. Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in üblicher Weise.When carrying out process (c), it is preferable to start up 1 mole of the compound of the formula (II) 1 to 1.5 moles of phosgene and 1 to 1.5 moles of Amine of formula (V). It has proven advantageous to use the acid binder in small excess (up to about 30 wt .-%) and optionally the sodium hydride in one Use an excess of up to approx. 50% by weight. Isolation of the connections of the Formula (I) takes place in the usual way.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des Verfahrens (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 10 und 500C.The reaction temperatures can be used when carrying out the process (d) can be varied within a larger range. Generally one works between 0 and 1000C, preferably between 10 and 500C.

Bei der Durchführung des Verfahrens (d) werden die Ausgangsstoffe vorzugsweise in molaren Mengen eingesetzt.When carrying out process (d), the starting materials preferably used in molar amounts.

Die Isolierung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt nach üblichen Methoden.The compounds of the formula (I) are isolated in accordance with customary methods Methods.

Die für die Verfahren (a), (b) und (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Oxime sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2 und R3 vorzugsweise für die Reste, die die bei den Verbindungen der Formel (I) angegebene bevorzugte und besonders bevorzugte Bedeutung besitzen.Those to be used as starting materials for processes (a), (b) and (c) Oximes are generally defined by the formula (II). In this formula are R1, R2 and R3 preferably represent the radicals which are the same as in the compounds of the formula (I) have specified preferred and particularly preferred meaning.

Die weiterhin für die erfindungsgemäße Umsetzung (a) als Ausgangsstoffe benötigten Isocyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht R5 vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.The continue for the inventive reaction (a) as starting materials The isocyanates required are generally defined by the formula (III). In this Formula R5 preferably represents straight-chain or branched alkyl with 1 to 12 carbon atoms.

Die Isocyanate der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach allgemein üblichen und bekannten Verfahren herstellen, z.B. durch Umsetzung von Aminen mit Phosgen und anschließendem Erhitzen. Diese Verfahren sind aus den allgemeinen Lehrbüchern der organischen Chemie bekannt.The isocyanates of the formula (III) are known or can be used produce generally customary and known processes, for example by reacting Amines with phosgene and subsequent heating. These procedures are out of the general Known textbooks of organic chemistry.

Als Ausgangsstoffe der Formel (III) seien beispielsweise genannt: Methylisocyanat, Ethylisocyanat, i-Propylisocyanat, t-Butylisocyanat, Heptylisocyanat, Dodecylisocyanat.Examples of starting materials of the formula (III) include: Methyl isocyanate, ethyl isocyanate, i-propyl isocyanate, t-butyl isocyanate, heptyl isocyanate, Dodecyl isocyanate.

Die für die erfindungsgemäße Umsetzung (b) als Ausgangsstoffe benötigten Carbamoylhalogenide sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R4 und R5 vorzugsweise für die Reste, die bei den Verbindungen der Formel (I) bereits vorzugsweise genannt wurden.Those required as starting materials for reaction (b) according to the invention Carbamoyl halides are generally defined by the formula (IV). In this formula stand R4 and R5 preferably represent the radicals that are already present in the compounds of the formula (I) were preferred.

Die Carbamoylhalogenide der Formel (IV) sind bekannt oder lassen sich nach allgemein üblichen und bekannten Verfahren herstellen, z.B. erhält man sie durch Umsetzung von Aminen mit Phosgen (diese Verfahren sind aus den allgemeinen Lehrbüchern der organischen Chemie bekannt) oder durch Umsetzung der entsprechenden Carbamidsäurehalogenide mit entsprechenden Sulfenchloriden (vgl. hierzu auch die Angaben in DE-AS 1 297 095, DE-OS 2 357 930 und 2 409 463 sowie US-Patentschrift 3 939 192).The carbamoyl halides of the formula (IV) are known or can be prepared by generally customary and known methods, e.g. they are obtained by reacting amines with phosgene (these processes are taken from the general Textbooks of organic chemistry known) or by implementing the corresponding Carbamic acid halides with the corresponding sulfenic chlorides (cf. also the Information in DE-AS 1 297 095, DE-OS 2 357 930 and 2 409 463 as well as US patent specification 3 939 192).

Als Ausgangsstoffe der Formel (IV) seien beispielsweise genannt: Dimethylcarbamoylchlorid, Methylethylcarbamoylchlorid, Allylmethylcarbamoylchlorid, Methoxymethyl-methylcarbamoylchlorid, Methyl-trifluormethylcarbamoylchlorid, Ethylvinylcarbamoylchlorid, N,N'-Bis-(fluorcarbonyl)-thio-bis-methylamin, N-Methyl-N-trichlormethylsulfenylcarbamidsäurefluorid, N-Methyl-N-fluordichlormethylsulfenyl-carbamidsäurefluorid, N-Methyl-N-chlordifluormethylsulfenyl-carbamidsäurefluorid, N-Methyl-N-(3-trifluormethylphenyl)-sulfenyl-carbamidsäurefluorid, N-Methyl-N- (methoxycarbonyl-sulfenyl) -carbamidsäurefluorid, N-Methyl-N-L(3-methyIphenyl-sulfonyl)-me N-Methyl-N-(3-methylphenyl-sulfonyl) -methylamino-sulfenyl) 7-carbamidsäurefluorid, N-Methyl-N- L (4-chlorphenyl)-sulfenyl 7-carbamidsäurefluorid, N-Methyl-N-/74-methylphenyl-sulfonyl)-methylamino-sulfenyl7-carbamidsäurefluorid und die entsprechenden Carbamidsäure-chloride.Examples of starting materials of the formula (IV) are: dimethylcarbamoyl chloride, Methylethylcarbamoyl chloride, allylmethylcarbamoyl chloride, methoxymethyl methylcarbamoyl chloride, Methyl trifluoromethylcarbamoyl chloride, ethylvinylcarbamoyl chloride, N, N'-bis (fluorocarbonyl) -thio-bis-methylamine, N-methyl-N-trichloromethylsulfenylcarbamic acid fluoride, N-methyl-N-fluorodichloromethylsulfenyl-carbamic acid fluoride, N-methyl-N-chlorodifluoromethylsulfenyl-carbamic acid fluoride, N-methyl-N- (3-trifluoromethylphenyl) -sulfenyl-carbamic acid fluoride, N-methyl-N- (methoxycarbonyl-sulfenyl) -carbamic acid fluoride, N-methyl-N-L (3-methyl-phenyl-sulfonyl) -me N-methyl-N- (3-methylphenyl-sulfonyl) -methylamino-sulfenyl) 7-carbamic acid fluoride, N-methyl-N- L (4-chlorophenyl) -sulfenyl 7-carbamic acid fluoride, N-methyl-N- / 74-methylphenyl-sulfonyl) -methylamino-sulfenyl-7-carbamic acid fluoride and the corresponding carbamic acid chlorides.

Die für die erfindungsgemäße Umsetzung (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Amine sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R4 und R5 vorzugsweise für die Reste, die bei den Verbindungen der Formel (I) bereits vorzugsweise genannt wurden.Those to be used as starting materials for reaction (c) according to the invention Amines are generally defined by the formula (V). In this formula there are R4 and R5 preferably for the radicals that are already present in the compounds of the formula (I) were preferred.

Die Amine der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen. Als Beispiele seien genannt: Methylamin, Ethylamin, Dimethylamin, Methylethylamin, Allylmethylamin, Methoxymethyl-methylamin, Methyl-trifluormethylamin, Ethylvinylamin.The amines of the formula (V) are generally known compounds. as Examples are: methylamine, ethylamine, dimethylamine, methylethylamine, allylmethylamine, Methoxymethyl-methylamine, methyl-trifluoromethylamine, ethylvinylamine.

Die für die erfindungsgemäße Umsetzung (d) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfenchloride sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R6 vorzugsweise für die Reste, die bei den Verbindungen der Formel (I) bereits vorzugsweise genannt wurden.Those to be used as starting materials for reaction (d) according to the invention Sulfenchlorides are generally defined by the formula (VII). In this formula R6 preferably represents the radicals which are already present in the compounds of the formula (I) were preferred.

Die Sulfenchloride der Formel (VII) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Als Beispiele seien genannt: Trichlormethylsulfenchlorid, Dichlorfluormethylsulfenchlorid, Chlordifluormethylsulfenchlorid, Trifluormethyl- sulfenchlorid, Phenylsulfenchlorid, 2,4-Dichlorphenylsulfenchlorid, 3-Trifluormethylsulfenchlorid, 3-Methylphenylsulfenchlorid, Methylsulfenylchlorid, 4-Chlor-3-trifluor-methylphenylsulfenylchlorid, Methoxycarbonylsulfenylchlorid, Ethoxycarbonylsulfenylchlorid.The sulfenic chlorides of the formula (VII) are generally known compounds of organic chemistry. Examples include: Trichloromethylsulfenchlorid, Dichlorofluoromethylsulfen chloride, chlorodifluoromethylsulfen chloride, trifluoromethyl sulphene chloride, Phenylsulfenchlorid, 2,4-Dichlorphenylsulfenchlorid, 3-Trifluormethylsulfenchlorid, 3-methylphenylsulfenyl chloride, methylsulfenyl chloride, 4-chloro-3-trifluoro-methylphenylsulfenyl chloride, Methoxycarbonylsulfenyl chloride, ethoxycarbonylsulfenyl chloride.

Die Oxime der Formel (II) sind noch nicht bekannt und können hergestellt werden, indem man 2-Chlor-aldoxime der Formel (VIII) in welcher R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Mercaptanen der Formel (IX) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von einem Äquivalent Natriumethylat und Ethanol als Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 20 und 800C umsetzt.The oximes of the formula (II) are not yet known and can be prepared by adding 2-chloro-aldoximes of the formula (VIII) in which R2 and R3 have the meaning given above, with mercaptans of the formula (IX) in which R1 has the meaning given above, reacts in the presence of one equivalent of sodium ethoxide and ethanol as a solvent at temperatures between 20 and 80.degree.

Die Isolierung der Verbindungen der Formel (II) erfolgt dadurch, daß man das während der Umsetzung entstehende Produkt nach Abdestillieren des Lösungsmittels nach üblichen Methoden aufarbeitet.The compounds of the formula (II) are isolated by the product formed during the reaction after distilling off the solvent worked up according to the usual methods.

Als Ausgangs stoffe der Formel (II) seien beispielsweise genannt: 2-Ãcetaldoxim-O-methylether 7-2-/ãcetaldoxim 7-sulfid 2-/Ãcetaldoxim-O-methylether 7-2-/propionaldoxim 7-sulfid 2-/Ãcetaldoxim-O-methylether 7-2-/2-methylpropionaldoxim 7 -sulfid 2-Ãcetaldoxim-O-ethylether 7-2-Lãcetaldoxim~7-sulfid Die als Ausgangsstoffe benötigten 2-Chlor-aldoxime sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R2 und R3 vorzugsweise für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, können aber verschieden sein. Diese Verbindungen sind bekannt (A.Starting materials of the formula (II) may be mentioned, for example: 2-Ãcetaldoxime-O-methylether 7-2- / Ãcetaldoxime 7-sulfide 2- / Ãcetaldoxime-O-methylether 7-2- / propionaldoxime 7-sulfide 2- / Ãcetaldoxime-O-methylether 7-2- / 2-methylpropionaldoxime 7 -sulfid 2-Ãcetaldoxim-O-ethylether 7-2-Lãcetaldoxim ~ 7-sulfid Die as starting materials The 2-chloro-aldoximes required are generally defined by the formula (VIII). In of this formula, R2 and R3 preferably represent hydrogen or alkyl with 1 to 2 carbon atoms, but can be different. These connections are known (A.

Yakubovich et.al. J. Gen. Chem. USSR Vol. 19, S. 607 (1949)) oder lassen sich nach allgemein üblichen und bekannten Verfahren herstellen, z.B. durch Umsetzung von 2-Chloracetataldehyd mit Hydroxylamin oder die Addition von Nitrosylchlorid an Isobutylen.Yakubovich et al. J. Gen. Chem. USSR Vol. 19, p. 607 (1949)) or can be prepared by generally customary and known methods, e.g. Conversion of 2-chloroacetate aldehyde with hydroxylamine or the addition of nitrosyl chloride of isobutylene.

Als Ausgangs stoffe der Formel (VIII) seien beispielsweise genannt: 2-Chloracetaldoxim 2-Chlorpropionaldoxim 2-Methyl-2-Chlorpropionaldoxim.Examples of starting materials of the formula (VIII) include: 2-chloroacetaldoxime, 2-chloropropionaldoxime, 2-methyl-2-chloropropionaldoxime.

Die weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Mercaptane der Formel (IX) in welcher R1 vorzugsweise für geradkettiges oder Verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, sind noch nicht bekannt und können hergestellt werden indem man 2-Chloracetaldoxim-O-alkylether der Formel (X) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Überschuß an Schwefelwasserstoff in Gegenwart von einem Äquivalent Natriummethylat und Methanol als Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 0 bis -300C, umsetzt.The mercaptans of the formula (IX) still required as starting materials in which R1 preferably stands for straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 carbon atoms are not yet known and can be prepared by adding 2-chloroacetaldoxime-O-alkyl ethers of the formula (X) in which R1 has the meaning given above, is reacted with an excess of hydrogen sulfide in the presence of one equivalent of sodium methylate and methanol as a solvent at temperatures between 0 and -30 ° C.

Die Isolierung der Verbindung geschieht nach üblichen Methoden Als Ausgangsstoffe der Formel (IX) seien beispielsweise genannt 2-Mercapto-acetaldoxim-O-methylether 2-Mercapto-acetaldoxim-O-ethylether Die als Ausgangsstoffe für die Mercaptane der Formel (IX) benötigten 2-Chloracetaldoxim-O-alkylether der Fomel (X) sind bekannt oder lassen sich nach allgemein üblichen und bekannten Verfahren herstellen, z.B. durch Umsetzung von Chloracetaldehyd mit Hydroxylamin-O-alkylether.The compound is isolated by customary Als methods Starting materials of the formula (IX) may be mentioned, for example, 2-mercapto-acetaldoxime-O-methyl ether 2-mercapto-acetaldoxime-O-ethyl ether The starting materials for the mercaptans of 2-chloroacetaldoxime-O-alkyl ethers of the formula (X) required for formula (IX) are known or can be prepared by generally customary and known methods, e.g. by reacting chloroacetaldehyde with hydroxylamine-O-alkyl ether.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.The active ingredients are suitable and cheaper if they are well tolerated by plants Warm-blooded toxicity for the control of animal pests, especially insects, Arachnids and nematodes, which are used in agriculture, in forests, in storage and material protection as well as in the hygiene sector. You are against normal sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development effective. The pests mentioned above include: From the order of the Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.From the order of the Diplopoda, e.g. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.From the order of the Chilopoda, e.g. Geophilus carpophagus and Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.From the order of the Symphyla, e.g. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.From the order of the Thysanura e.g. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.From the order of the Collembola, e.g. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.From the order of the Orthoptera, e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.From the order of the Dermaptera, e.g. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..From the order of the Isoptera, e.g. Reticulitermes spp ..

Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.From the order of the Anoplura e.g. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.From the order of the Mallophaga, for example Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.From the order of the Thysanoptera, e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.From the order of the Heteroptera, e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.From the order of the Homoptera, e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis- flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.From the order of the Lepidoptera, e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis- flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.From the order of the Coleoptera, e.g. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.From the order of the Diptera, for example, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..From the order of the Siphonaptera, e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp ..

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.From the order of the Arachnida, e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..From the order of the Acarina e.g. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp ..

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..The plant-parasitic nematodes include Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp ..

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granulates, aerosols, Active ingredient-impregnated natural and synthetic materials, fine encapsulation in polymers Substances and in coating compounds for seeds, also in formulations with fuel charges, such as smoking cartridges, cans, coils and the like, as well as ULV cold and warm smoke formulations.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z .B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsul-fate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, for example by Mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under Liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In the case of using water as an extender For example, organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, Toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic Hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic Hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous extenders or carriers are meant liquids which are at normal temperature and are gaseous under normal pressure, e.g. aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers come into question: e.g. natural rock flour, such as kaolins, clays, talc, chalk, Quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; as solid carriers for granulates are possible: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic flours as well as granules made of organic material such as sawdust, coconut shells, Corn on the cob and tobacco stalks; come as emulsifying and / or foam-producing agents in question: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; come as a dispersant in question: e.g. lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers are used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.Dyes such as inorganic pigments, e.g.

Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as Alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.The active compounds according to the invention can be used in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations as a mixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, Fungicides, growth regulators or herbicides are present. To the insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated ones Hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms i.a.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.The active ingredients according to the invention can also be used in their commercially available form Formulations and in the use forms prepared from these formulations present in a mixture with synergists. Synergists are connections through which the effect of the active ingredients is increased without the added synergist itself must be actively effective.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.The active ingredient content of the prepared from the commercially available formulations Application forms can vary within wide ranges. The active ingredient concentration the use forms can contain from 0.0000001 to 95% by weight of active ingredient, preferably are between 0.0001 and 1% by weight.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.They are used in a customary manner adapted to the use forms Way.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.When used against hygiene and storage pests stand out the active ingredients through an excellent residual effect on wood and clay as well as through good alkali stability on limed substrates.

Herstellungsbeispiele: Beispiel 1 20 g (0.104 Mol) 2-/Ãcetaldoxim-O-methylester 7-2-/2-methylpropionaldoxim 7-sulfid gelöst in 200 ml Methylenchlorid werden unter Rühren mit 6 g (0.107 Mol) Methylisocyanat versetzt. Man läßt 10 h nachrühren, wäscht den Reaktionsansatz 3 x mit Wasser, trocknet über Na2SO4, filtriert ab und engt ein.Production examples: Example 1 20 g (0.104 mol) of 2- / Ãcetaldoxime-O-methyl ester 7-2- / 2-methylpropionaldoxime 7-sulfide dissolved in 200 ml of methylene chloride are mixed with 6 g (0.107 mol) of methyl isocyanate while stirring. The mixture is left to stir for 10 h, the reaction mixture is washed 3 times with water, dried over Na2SO4, filtered off and concentrated.

Ausb.: 19 g e 69 % d. Th.Yield: 19 g e 69% of theory Th.

Fp. 65 - 66 ° C Beispiel 2 20 g (0.104 Mol) 2-[Acetaldoxim-O-methylether]-2-/2-methylproionaldoxim 7-sulfid und 19.2 g (0.104 Mol) N,N'-Bis-(fluorcarboxyl)-thio-bis-methylamin werden in 200 ml absolutem Methylenchlorid unter Rühren mit 11.1 g (0.11 Mol) Triethylamin versetzt. Es wird 6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann 2-mal mit Wasser gewaschen.Mp. 65 - 66 ° C Example 2 20 g (0.104 mol) 2- [acetaldoxime-O-methyl ether] -2- / 2-methylproionaldoxime 7-sulfide and 19.2 g (0.104 mol) N, N'-bis (fluorocarboxyl) -thio-bis-methylamine are in 200 ml of absolute methylene chloride are mixed with 11.1 g (0.11 mol) of triethylamine while stirring. It is stirred for 6 hours at room temperature and then washed twice with water.

Nach dem Trocknen über Na2 SO4 wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt.After drying over Na2 SO4, the solvent is removed in vacuo.

Ausbeute: 26 g (75 % der Theorie) 20 = nD - 1.5412 Analog werden die folgenden Beispiele erhalten: Nr. R1 R2 R3 R4 R5 Fp. (=°C) bzw.Yield: 26 g (75% of theory) 20 = nD - 1.5412 The following examples are obtained analogously: No. R1 R2 R3 R4 R5 melting point (= ° C) or

Brechungsindex 3 CH3 CH3 CH3 CH3 SCCl3 zähes öl 4 CH3 CH3 CH3 CH3 SCCl2F 1.5050 5 CH3 CH CH3 CH3 -S-dimer 1.5252 6 CH3 H H H CH3 Vorprodukt In eine Lösung von 21.6 g (0.4 Mol) Natriummethylat in 360 ml abs. Methanol wird bei -150C bis zur Sättigung Schwefelwasserstoff eingeleitet. Dann tropft man bei -30°C 43,0 g (0.4 Mol) Chloracetaldehyd-O-methylether gelöst in 50 ml abs. Methanol langsam zu, wobei weiterer Schwefelwasserstoff eingeleitet wird. 1/2 h nachrühren, Reaktionsmischung mit H20 auf das doppelte Volumen verdünnen und mit Ether *) extrahieren. Die org.Refractive index 3 CH3 CH3 CH3 CH3 SCCl3 viscous oil 4 CH3 CH3 CH3 CH3 SCCl2F 1.5050 5 CH3 CH CH3 CH3 -S-dimer 1.5252 6 CH3 HHH CH3 precursor In a solution of 21.6 g (0.4 mol) of sodium methylate in 360 ml of abs. Methanol is passed in at -150C until hydrogen sulfide is saturated. 43.0 g (0.4 mol) of chloroacetaldehyde-O-methyl ether dissolved in 50 ml of abs are then added dropwise at -30 ° C. Methanol slowly added, further hydrogen sulfide being introduced. Stir for 1/2 h, dilute the reaction mixture to twice its volume with H2O and extract with ether *). The org.

Phase wird zweimal mit 2n-Natronlauge extrahiert, die alkalische Phase mit A-Kohle behandelt, vorsichtig angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Trocknen über Na2SO4, Abfiltrieren und Einengen wird das zurückbleibende öl fraktioniert destilliert.Phase is extracted twice with 2N sodium hydroxide solution, the alkaline phase treated with activated charcoal, carefully acidified and extracted with methylene chloride. After drying over Na2SO4, filtering off and concentrating, the remaining oil fractionally distilled.

Kp. 410C/25 mm Ausbeute: 21 g (50% d. Th.) Etherphase enthält 7.2 g (18 % d. Th.) des Thioethers S-/-CH2-CH=NOCH3) 2 Beispiel Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung Testinsekt: Phaedon cochleariae-Larven Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Bp 410C / 25 mm Yield: 21 g (50% of theory) ether phase contains 7.2 g (18% of theory) of the thioether S - / - CH2-CH = NOCH3) 2 Example limit concentration test / Root systemic effects Test insect: Phaedon cochleariae larvae Solvent: 3 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether for production 1 part by weight of active ingredient is mixed with an appropriate active ingredient preparation the specified amount of solvent, adds the specified amount of emulsifier and dilutes the concentrate with water to the desired concentration.

Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit Boden vermischt.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil.

Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.The concentration of the active ingredient in the preparation plays a practical role Doesn't matter, the only decisive factor is the amount of active ingredient by weight per unit volume Soil, which is given in ppm (= mg / l). The treated soil is filled in Pots and plant them with cabbage (Brassica oleracea). The active ingredient can so from the plant roots are taken up from the soil and transported into the leaves.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere.For the proof of the root systemic effect after 7 days only the leaves are occupied with the above-mentioned test animals. After further The evaluation is carried out for 2 days by counting or estimating the dead animals.

Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100 %, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.The root-systemic effect of the active substance is derived from the number of deaths derived. She is 100% when all Test animals are killed and 0% if just as many test insects are still alive as in the untreated control.

Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1, 2 Beispiel Grenzkonzentrations-Test / Wurzelsystemische Wirkung Testinsekt: Myzus persicae Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.In this test, for example, the following compounds of the preparation examples show superior effect compared to the state of the art: 1, 2 example Limit concentration test / root systemic effects Test insect: Myzus persicae Solvent: 3 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight is mixed Active ingredient with the specified amount of solvent, gives the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirkung gegenüber dem Stand der Technik: 1, 2 Beispiel Grenzkonzentrations-Test / Nematoden Testnematode: Meloidogyne incognita Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.In this test, for example, the following compounds of the preparation examples show superior effect compared to the state of the art: 1, 2 example Limit concentration test / nematode test nematode: Meloidogyne incognita solvent: 3 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether for production 1 part by weight of active ingredient is mixed into an appropriate active ingredient preparation with the specified amount of solvent, the specified amount of emulsifier is added and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Die Wirkstoff zubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 270C.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil with the test nematode is heavily contaminated. The concentration of the active ingredient plays a role here Practically no role in the preparation, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm. One fills the treated one Ground in pots, sow lettuce and keep the pots at a greenhouse temperature from 270C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0 %, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.After four weeks, the lettuce roots are checked for nematode infestation (root galls) investigated and determined the efficiency of the active ingredient in%. The efficiency is 100% if the infestation is completely avoided, it is 0% if the infestation is accurate is as high as in the control plants in untreated, but in the same way contaminated soil.

Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 1, 2 Beispiel Myzus-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.In this test, for example, the following compounds of the preparation examples show superior effectiveness compared to the state of the art: 1, 2 example Myzus test solvent: 3 parts by weight emulsifier: 1 part by weight alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight is mixed Active ingredient with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.Cabbage leaves (Brassica oleracea), which are heavily influenced by the peach aphid (Myzus persicae) are infected by being dipped into the preparation of the active compound the desired concentration.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.After the desired time, the destruction is determined in%. Thereby means 100% that all aphids have been killed; 0% means that there are no aphids were killed.

Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 1, 2In this test, for example, the following compounds of the preparation examples show superior effectiveness compared to the state of the art: 1, 2

Claims

Claims oxime carbamates of the formula (I) in which R1 is alkyl, R2 and R3 is hydrogen or alkyl, R4 is hydrogen or alkyl, R5 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxyalkyl, and if R4 is alkyl, R6 is alkyl for the group -SR6 , Haloalkyl, optionally substituted phenyl, alkoxycarbonyl, the grouping stands or stands for the same radical to which the group -SR6 is bonded.

2. Process for the preparation of the oxime carbamates of the formula (I) in which R1 is alkyl, R2 and R3 is hydrogen or alkyl, R4 is hydrogen or alkyl, R5 is alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxyalkyl, and if R4 is alkyl, R6 is alkyl for the group -SR6 , Haloalkyl, optionally substituted phenyl, alkoxycarbonyl, the grouping stands or stands for the same radical to which the group -SR6 is bonded.

characterized in that a) oximes of the formula (II) in which R11, R2 and R3 have the meaning given above, with isocyanates of the formula (III) R5-NCO (III) in which R ° stands for alkyl, or b) oximes of the formula (II) with carbamoyl halides of the formula (IV) in which R4 and R5 have the meaning given above and Hal represents fluorine or chlorine, reacts, or c) oximes of the formula (II) with phosgene and then with amines of the formula (V) in which R4 and R5 have the meaning given above, reacts, or d) optionally the oxime carbamates of the formula (VI) obtainable by process a) b) or c) in which R1, R2 and R3 have the meaning given above, and R7 is alkyl, is reacted with sulfenic chlorides of the formula (VII) Cl-S-R6 (VII) in which R6 has the meaning given above.

3. Oximes of the formula (II) in which R1, R2 and R3 have the meaning given in claim 1.

4. Process for the preparation of the oximes of the formula (II), characterized in that 2-chloroaldoximes of the formula (VIII) in which R2 and R3 have the meaning given under 1 (The compounds of the formula VIII can exist in their tautomeric nitroso form as dimers.) with mercaptans of the formula (IX) in which R1 has the meaning given above.

5. Mercaptans of the formula (IX) in which R1 has the meaning given in claim 1.

6. Process for the preparation of the mercaptans of the formula (IX), characterized in that oxime ethers of the formula (X) in which R1 has the meaning given under 1, reacts with sodium hydrogen sulfide.

7. Pesticides, characterized by a content on at least one oxime carbamate of the formula (I).

8. Use of oxime carbamate of the formula (I) for combating pests.

9. A method of combating pests, characterized in that that oxime carbamates of the formula (I) act on pests and / or their habitat leaves.

10. Process for the manufacture of pesticides, thereby characterized in that oxime carbamate of the formula (I) with extenders and / or surface-active Means mixed up.