DE3219542A1

DE3219542A1 - Etching liquid and use thereof, and process and apparatus for etching films or photographic papers

Info

Publication number: DE3219542A1
Application number: DE19823219542
Authority: DE
Inventors: Heinz 37024 Negrar Verona Nessmann
Original assignee: FOTOCHIMICA DI UNGEHEUER NESSM
Current assignee: FOTOCHIMICA DI UNGEHEUER NESSM
Priority date: 1981-12-31
Filing date: 1982-05-25
Publication date: 1983-07-07
Also published as: IT1147529B; IT8184990A0

Abstract

Etching liquid for etching silver-containing films or photographic papers, which contains cerium sulphate and sulphuric acid in aqueous solution, and its use. Furthermore, process for etching silver-containing films or photographic papers, in which the said etching liquid is allowed to act for a predetermined period of time, then fixed with a stop solution and lastly washed with water, and apparatus for etching, consisting of a trough portion and a basin portion; the trough portion is divided into several basins, and a device is provided for conveying films and photographic papers through the basins, which lie one behind the other, from an inlet slot to an outlet slot. In addition inflow and outflow devices can be provided.

Description

ATZFLUSSIGKEIT UND VERWENDUNG DERSELBEN SOWIE RESERVOIR FLUID AND USE OF THE SAME AS WELL AS

VERFAHREN UND VORRICHTUNG ZUM ÄTZEN VON FILMEN ODER FOTOPAPIEREN -Die Erfindung betrifft eine Ätzflüssigkeit zum Ätzen silberhaltiger Filme oder Fotopapiere, die Verwendung dieser Ätzflüssigkeit sowie ein Verfahren und eine Vorrichtung zum sätzen. METHOD AND DEVICE FOR ETCHING FILM OR PHOTO PAPER -The invention relates to an etching liquid for etching silver-containing films or Photographic papers, the use of this etching liquid, and a method and apparatus to set.

Zur Verminderung der Schwärzung bei Halbtonfilmen oder zur Verkleinerung der Rasterpunkte bei aufgerasterten Strich-oder Rasterfilmen ist es bekannt, Filme oder Fotopapiere mit einer wässrigen Läsung zu ätzen, die Eisencyanid und Hyposulfit enthält. Man verwendet die bekannte Ätzlösung entweder in einer Wanne, wobei man den Film oder das Fotopapier über eine gewisse Zeitspanne in die Wanne legt, nach dem Herausnehmen die Lösung neutralisiert und wässert, oder man bringt die Lösung mit einem Pinsel an die gewünschten Stellen eines Films oder Fotopapiers. Nachteilig ist bei der bekannten Ätzlösung und dem bekannten Verfahren die Verwendung des giftigen Eisencyanids, das beim Einlegen eines Films mit ungeschützten Händen in das Ätzbecken unmittelbar auf die Haut gelangen kann. Auch bei der Verwendung mit einem Pinsel läßt sich dies nicht mit Sicherheit verhindern. Vor allem ist es nachteilig, daß nach der Benutzung der Atzflüssigkeit diese mit ihrem erheblichen Giftgehalt in das Abwasser gelangt.To reduce the blackening of halftone films or to reduce the size The screen dots in screened line or screen films are known to be films or to etch photo papers with an aqueous solution containing iron cyanide and hyposulfite contains. The known etching solution is used either in one Tub, where you can put the film or the photo paper into the for a certain period of time Put the tub, after taking it out, neutralize and water the solution, or you applies the solution with a brush to the desired areas on a film or photo paper. The use of the known etching solution and the known method is disadvantageous of the poisonous iron cyanide, which is produced when a film is inserted with unprotected hands can get into the caustic tank directly on the skin. Even when using it this cannot be prevented with certainty with a brush. Most of all it is disadvantageous that after using the etching liquid this with its considerable Toxic content gets into the sewage.

Durch die Erfindung soll eine Atzflüssigkeit sowie ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Ätzen silberhaltiger Filme oder Fotopapiere geschaffen werden, wobei die Gefahr der Berührung und der Umweltverschmutzung mit giftigen# Substanzen sicher ausgeschaltet ist.The invention is intended to provide an etching fluid and a method and a device for etching silver-containing films or photographic papers are created, with the risk of contact and pollution with toxic # substances is safely turned off.

Diese Aufgabe wird durch eine Ätzflüssigkeit gelöst, die Cersulfat und Schwefelsäure in wässriger Lösung# enthält.This problem is solved by an etching liquid, the cerium sulfate and sulfuric acid in aqueous solution # contains.

Besonders zweckmäßig hat sich eine Lösung mit einem Gehalt von 2,5-10 kg Cersulfat und 2,5-10 1 Schwefelsäure auf 100 1 Wasser gezeigt, wobei ein Gehalt von 7,5 kg Cersulfat und 7,5 1 Schwefelsäure auf 100 1 Wasser bevorzugt wird.A solution with a content of 2.5-10 has proven particularly useful kg cerium sulphate and 2.5-10 1 sulfuric acid per 100 1 water, with a content of 7.5 kg of cerium sulfate and 7.5 l of sulfuric acid per 100 l of water is preferred.

Die erfindungsgemäße Ätzflüssigkeit ist im Vergleich mit den bekannten Ätzflüssigkeiten weitgehend ungiftig, so.The etching liquid according to the invention is in comparison with the known Corrosive liquids largely non-toxic, so.

daß weder Gefährdungen bei der Benutzung noch giftige Umweltverschmutzungen nach dem Gebrauch der Flüssigkeit hervorgerufen werden. Dabei ist die Xtzwirkung der erfindungsgemäßen Flüssigkeit sehr gut und gleichmäßiger als bei bekannten Ätzflüssigkeiten.that neither hazards during use nor toxic environmental pollution after using the liquid. Here is the Xtz effect the liquid according to the invention very well and more evenly than with known caustic liquids.

Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zum Ätzen silberhaltiger Filme oder Fotopapiere mittels der erfindungsgemäßen Atzflüssigkeit, wobei man diese über eine vorbestimmte Zeitspanne auf den Film oder das Fotopapier einwirken läßt, anschließend mit Stoplösung fixiert und zuletzt mit Wasser abwäscht. Als Stoplösung können verschiedene bekannte Lösungen oder auch spezifisch hergestellte Lösungen verwendet werden, durch welche die Schwefelsäure neutralisiert und Oxydbildung verhindert wird. Durch das Abwaschen mit Wasser werden die chemischen Rückstände der Ätzung weitgehend entfernt. Dieses Verfahren kann je nach dem gewünschten Ätzgrad beliebig wiederholt werden, wobei die Zeitspanne des Ätzvorganges ebenfalls in weiten Grenzen beliebig gewählt werden kann.The invention further relates to a method for etching silver-containing Films or photographic papers by means of the etching liquid according to the invention, whereby these lets act on the film or the photo paper for a predetermined period of time, then fixed with stop solution and finally washed off with water. As a stop solution various known solutions or also specifically manufactured solutions which neutralizes the sulfuric acid and prevents the formation of oxides will. Washing off with water removes the chemical residues of the etching largely removed. This process can be any, depending on the degree of etching desired are repeated, the time span of the etching process also within wide limits can be chosen at will.

Bei Verwendung der bekannten Ätzflüssigkeit wird diese in verbrauchtem Zustand weggeschüttet. Dies ist nicht nur wegen ihrer Giftigkeit, sondern auch wegen des darin enthaltenen Silbergehalts sehr nachteilig. In vorteilhafter Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird daher vorgeschlagen, daß der in der verbrauchten Ätzlösung enthaltene Silbergehalt rückgewonnen wird, so daß er einer neuen Verwendung zugeführt werden kann.When using the known etching liquid, this is consumed in Thrown away condition. This is not only because of their toxicity, but also because of the silver content contained therein is very disadvantageous. In advantageous further training of the method according to the invention is therefore proposed that the consumed in the The silver content contained in the etching solution is recovered, so that it can be used again can be fed.

Das bekannte Wannenätzen oder Pinselätzen ist mit viel Handarbeit verbunden, wobei die Haut des Benutzers fast unvermeidlich mit der giftigen Ätzlösung in Berührung kommt.The well-known tub etching or brush etching is a lot of manual work associated with the user's skin almost inevitably with the toxic caustic solution comes into contact.

Zur Lösung der oben genannten Erfindungsaufgabe schafft die Erfindung daher weiterhin eine Vorrichtung zum Ätzen silberhaltiger Filme oder Fotopapiere, die erfindungsgemäß gekennzeichnet ist durch einen Wannenteil, der durch Trennwände in mindestens drei in einer Reihe hintereinander angeordnete Becken unterteilt ist, durch einen den Wannenteil nach oben abdeckenden, abnehmbaren oder abschwenkbaren Deckelteil, einen Einlaßschlitz für Filme und Fotopapiere nahe dem ersten Becken und einen Auslaßschlitz nahe dem letzten Becken und eine durch die hintereinander liegenden Becken führende angetriebene Fördereinrichtung für Filme oder Fotopapiere vom Einlaßschlitz zum Auslaßschlitz.The invention creates the solution to the above-mentioned problem of the invention therefore still a device for etching silver-containing films or photo papers, which is characterized according to the invention by a tub part which is separated by partitions is divided into at least three basins arranged in a row one behind the other, by means of a removable or pivotable cover that covers the tub part upwards Lid part, an inlet slot for Films and photo papers near that first basin and an outlet slot near the last basin and one through the Driven conveyor device for films leading one behind the other or photographic papers from the inlet slot to the outlet slot.

Diese Vorrichtung eignet sich hervorragend zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, wobei das erste Becken die erfindungsgemäße Ätzflüssigkeit aufnimmt, während im zweiten Becken eine Stoplösung und im dritten Becken Wasser enthalten ist. Handarbeit entfällt bei der Benutzung dieser Vorrichtung weitgehend, da lediglich der Film in den Einlaßschlitz' eingesteckt werden muß und selbsttätig in gereinigtem und vorläufig getrocknetem Zustand aus dem Auslaßschlitz austritt. Vom Benutzer muß lediglich Ätzflüssigkeit, Fixierflüssigkeit und Wasser in die jeweiligen Becken eingeleitet werden. Nach dem Verbrauch der Ätzflüssigkeit kann diese aus dem ersten Becken entnommen oder abgelassen und der Silberrückgewinnung zugeführt werden.This device is ideal for carrying out the invention Method in which the first basin receives the etching liquid according to the invention, while the second basin contains a stop solution and the third basin contains water is. Manual labor is largely eliminated when using this device, since only the film must be inserted into the inlet slot 'and automatically in cleaned and exits the outlet slot in a provisionally dried state. From the user all you have to do is add the etching liquid, fixing liquid and water to the respective basins be initiated. After the etching liquid has been used up, it can be removed from the first Basin removed or drained and sent to the silver recovery.

Vorzugsweise werden vier hintereinander angeordnete Becken vorgesehen, wobei im dritten Becken eine Wasserumwälzeinrichtung zum Spülen des Films oder Fotopapiers und im vierten Becken eine Wassersprüheinrichtung zum Besprühen des Films oder Fotopapiers vorgesehen ist. Bei einer zweckmäßigen#AusgesLaltung weisen überdies alle Becken Zu- und Abflußeinrichtungen für Flüssigkeiten bzw. Wasser auf. Dadurch gestaltet sich die Durchführung des Ätzverfahrens noch einfacher und zuverlässiger. Insbesondere ist dadurch die halbautomatische Durchführung eines solchen Verfahrens möglich geworden.Preferably four basins arranged one behind the other are provided, wherein in the third basin a water circulating device for rinsing the film or photographic paper and in the fourth basin, a water spray device for spraying the film or photographic paper is provided. With an expedient design, all basins also have Inflow and outflow devices for liquids or water. Designed by it the implementation of the etching process is even easier and more reliable. In particular this makes it possible to carry out such a process semi-automatically.

Die in der Vorrichtung vorgesehene Fördereinrichtung besteht bei einer zweckmäßigen Ausgestaltung aus paarweise zusammenwirkenden Klemmrollen am Einlaß und Auslaß jedes Beckens und aus gekrümmten ührungsflächen zwischen den einzelnen Rollenpaaren. Dadurch wird der Film oder das Fotopapier zwangsläufig durch die in den verschiedenen Becken enthaltenen Flüssigkeiten geführt und am Auslaß jedes Beckens von freier Flüssigkeit weitgehend befreit.The conveyor provided in the device consists of a expedient configuration of pairs of cooperating pinch rollers at the inlet and outlet of each basin and curved guide surfaces between each Role pairs. As a result, the film or photo paper will inevitably be replaced by the in fluids contained in the various basins and at the outlet of each basin largely freed from free liquid.

Bei einer weiteren zweckmäßigen Ausgestaltung der Vorrichtung sind beide Klemmrollen eines Rollenpaares am Wannenteil der Vorrichtung gelagert, so daß beide über ein einziges Schneckenrad und an den Klemmrollen angebrachte Zahnräder angetrieben werden können.In a further advantageous embodiment of the device are both pinch rollers of a pair of rollers mounted on the tub part of the device, so that both have a single worm wheel and gears attached to the pinch rollers can be driven.

Anhand der Figur wird eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung näher erläutert. Die Figur zeigt einen schematischen vertikalen Längsschnitt durch die Vorrichtung.The figure shows an embodiment of the device according to the invention explained in more detail. The figure shows a schematic vertical longitudinal section through the device.

Die Vorrichtung besteht aus einem Wannenteil 10 und einem darüber angeordneten Deckelteil 12. Zwischen beiden ist ein Einlaßschlitz 14 und am entgegengesetzten Ende ein Auslaßschlitz 16 für Filme und Fotopapiere vorgesehen.The device consists of a tub part 10 and one above it arranged cover part 12. Between the two is an inlet slot 14 and on the opposite one An outlet slot 16 for films and photographic papers is provided at the end.

Diese werden.gemäß dem Pfeil 18 in die Vorrichtung eingegeben und verlassen diese in Richtung des Pfeils 20.These are entered into the device according to the arrow 18 and leave this in the direction of arrow 20.

Durch Trennwände 22 ist der Wannenteil 10 in vier aufeinanderfolgenden Becken 24, 26, 28, 30 unterteilt. Das erste Becken 24 dient zur Aufnahme der Ätzflüssigkeit, die durch nicht gezeigte Zuflußeinrichtungen eingelassen und durch ebenfalls nicht gezeigte Abflußeinrichtungen abgeleitet werden kann.By partition walls 22, the tub part 10 is in four consecutive Basin 24, 26, 28, 30 divided. The first basin 24 serves to hold the etching liquid, which admitted through inflow devices not shown and through also not shown drainage devices can be derived.

Das zweite Becken 26 dient zur Aufnahme der Stoplösung, wobei ebenfalls die Zu- und Abflußeinrichtungen nicht dargestellt sind.The second basin 26 serves to receive the stop solution, and likewise the inflow and outflow devices are not shown.

Das gründliche Abspülen des Films oder des Fotopapiers erfolgt im dritten Becken 28, wobei ein Wasserzulauf 32 schematisch in dem darüberliegenden Abschnitt des Deckelteils 12 angedeutet ist. über dem vierten Becken 30 ist am Deckelteil 12 eine schematisch dargestellte Wassersprüheinrichtung 34 vorgesehen, die den im Becken 30 befindlichen Film wässert. Die nicht dargestellten Abt muß einrichtungen des dritten und vierten Beckens 28 bzw. 30 münden in einen Ablauf 36. Ebenfalls nicht dargestellt ist eine Wasserumwälzeinrichtung im dritten Becken 28, die einem gründlichen Abspülen des Films oder Fotopapiers dient.The film or photo paper is thoroughly rinsed off in the third basin 28, with a water inlet 32 schematically in the overlying Section of the cover part 12 is indicated. above the fourth basin 30 is on the cover part 12 a schematically shown water spraying device 34 is provided, which in the Basin 30 located film is watering. The abbot, not shown, must have facilities of the third and fourth basins 28 and 30 open into a drain 36. Likewise not shown is a water circulation device in the third basin 28, which is a thoroughly rinsing off the film or photo paper.

Jedes Becken weist nahe seinem Einlaß und nahe seinem Auslaß je ein eine Klemmstelle zum Durchtritt des Films oder Fotopapiers bildendes Rollenpaar 38, 40 auf. Beide Rollenpaare 38, 40 sind am Wannenteil 10 gelagert und motorisch antreibbar. Ein weiteres Rollenpaar 42,44 bildet eine Klemmstelle für Film oder Fotopapier etwa im Auslaßschlitz 16, so daß hier eine einwandfreie Ausführung des Films oder Fotopapiers und eine endgültige Abstreifung restlicher Flüssigkeit erfolgt. Auch hierbei sind die Rollenpaare 42, 44 am Wannenteil 10 gelagert und angetrieben.Each basin has one near its inlet and one near its outlet A pair of rollers forming a nip for the film or photographic paper to pass through 38, 40 on. Both pairs of rollers 38, 40 are mounted on the tub part 10 and are motorized drivable. Another pair of rollers 42,44 forms a clamping point for film or Photo paper approximately in the outlet slot 16, so that here a proper execution of the Film or photo paper and a final wiping off of residual liquid takes place. Here, too, the pairs of rollers 42, 44 are mounted and driven on the tub part 10.

Innerhalb jedes Beckens ist eine nach unten gewölbte Führungsfläche 46 zur Führung des Films oder Fotopapiers zwischen den am Einlaß und Auslaß jedes Beckens befindlichen Rollenpaarnvorgesehen. Zwischen den am Auslaß jedes Beckens und am Einlaß des nächstfolgenden Beckens angeordneten Rollenpaaren sind am Deckelteil 12 nach oben gewölbte Führungsflächen 48 vorgesehen.Inside each basin is a downwardly curved guide surface 46 for guiding the film or photographic paper between the inlet and outlet of each Pairs of rollers located in the basin. Between those at the outlet of each basin and at the inlet of the next basin arranged pairs of rollers are on the cover part 12 upwardly curved guide surfaces 48 are provided.

Claims

PATENT CLAIMS 1. Etching liquid for etching films containing silver or photo papers, characterized in that they contain cerium sulfate and sulfuric acid aqueous solution contains.

2. etching liquid according to claim 1, characterized in that it2,5- Contains 10 kg cerium sulfate and 2.5 10 1 sulfuric acid per 100 1 water.

3. etching liquid according to claim 2, characterized in that it Contains 7.5 kg of cerium sulphate and 7.5 l of sulfuric acid per 100 l of water.

4. Use of the etching liquid according to one of the preceding claims for etching films or photo papers containing silver.

5. Process for etching silver-containing films or photographic papers by means of the etching liquid according to one of claims 1 - 3, characterized in that one the etching liquid onto the film or photographic paper for a predetermined period of time Let it take effect, then fixed with Siop solution and finally washed off with water.

6. The method according to claim 5, characterized in that the in the silver content contained in the used etching liquid is recovered.

7. Device for etching silver-containing films or photographic papers, marked by a tub part (10), the partition walls (22) in at least three in one Row one behind the other basin (24,26,30) is divided by a Trough part (10) upwardly covering, removable or pivotable lid part (12), an inlet slot (14) for films and photographic papers near the first basin (24), an outlet slot (16) near the last basin (30) and one through the one behind the other lying basin (24,26,30) leading driven conveyor device (38,40,46,48) from the inlet slot (14) to the outlet slot (16).

8. Apparatus according to claim 7, characterized in that four in a row arranged basin (24,26,28,30) are provided, with one in the third basin (28) Water circulation device (32) and a water spray device in the fourth basin (30) (34) is provided for spraying the film or photo paper.

9. Apparatus according to claim 7 or 8, characterized in that all basins (24,26,28,30) have inflow and outflow devices for liquid.

10. Device according to one of claims 7-9, characterized in that that the conveyor consists of pairs of cooperating pinch rollers (38,40) on Inlet and outlet of each basin (24,26,28,30) and curved guide surfaces (46,48) exists between the individual pairs of rollers.

11. The device according to claim 10, characterized in that both Clamping rollers (38, 40) of each pair of rollers on the tub part (10) the device are stored, both pinch rollers (38,40) being motor-driven.