DE3203782A1

DE3203782A1 - Writing ink

Info

Publication number: DE3203782A1
Application number: DE19823203782
Authority: DE
Inventors: Keiko Shioi; Yukito Osaka Shoji
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1982-02-04
Filing date: 1982-02-04
Publication date: 1983-08-11
Also published as: DE3203782C2

Abstract

A two-colour colour composition containing a solvent, furthermore a binder resin soluble in the solvent and colorants, the colorants comprising a first pigment of a first colour which, in terms of particle size distribution, has a particle size of not less than 0.5 mu m among the particles having the highest abundance, and a dye of a second colour which is soluble in the solvent, or a second pigment of a second colour whose particle size is smaller than the particle size of the first pigment but is not greater than 1 mu m among the particles having the highest abundance. The colour composition makes it possible to write on an absorbent or porous surface in such a manner that the inner parts of the strokes appear in a first colour, while the strokes are surrounded by an outer line of a second colour.

Description

POSTADRESSE: DR. B R I CH NBÜGEBAUBR BORO: 8000 MÖNCHEN 2POSTAL ADDRESS: DR. B R I CH NBÜGEBAUBR BORO: 8000 MÖNCHEN 2

DR. E. NEUGEBAUER PATENTANWALT ZWEIBROCKENSTRASSEDR. E. NEUGEBAUER PATENTANWALT ZWEIBROCKENSTRASSE

POSTFACH 260101 EUROPEAN PATENT ATTORNEY EINGANG:PO Box 260101 EUROPEAN PATENT ATTORNEY INPUT: D-8000 MÖNCHEN 26 ZUOELASBEN BEIM BUROPAISCHEN PATENTAMT MORASSISTRASSE 2D-8000 MÖNCHEN 26 ZUOELASBEN AT THE BUROPAIC PATENT OFFICE MORASSISTRASSE 2

Y- 4. Febr. 1982 Y- Feb 4, 1982

1A-41581A-4158

Beschreibung zu der PatentanmeldungDescription of the patent application

SAKURA COLOR PRODUCTS CORP. Osaka (Japan)SAKURA COLOR PRODUCTS CORP. Osaka (Japan)

betreffend
Schreibfarbeconcerning
Writing color

Die Erfindung bezieht sich auf eine zweifarbige Schreibfarbe und betrifft insbesondere eine Schreibfarbe bzw. -masse, die es ermöglicht, eine durchlässige oder absorptionsfähige Schreibfläche zu beschreiben, um eine Markierung oder Beschriftung herzustellen, bei der die inneren Teile eine bestimmte Farbe haben, während eine diese Teile umgebende Außenlinie, welche die inneren Teile umschließt, eine andere Farbe aufweist.The invention relates to a two-tone writing color and in particular relates to a writing color or -mass that makes it possible to write on a permeable or absorbent writing surface around a marking or to produce lettering in which the inner parts have a certain color while one surrounding these parts Outline that encloses the inner parts has a different color.

Es sind bereits verschiedene auf Wasser- oder Lösungsmittelbasis hergestellte farbige Schreibmassen bekannt, die zur Herstellung von Beschriftungen oder Markierungen einer einzigen Farbe dienen und die zu diesem Zweck einen FarbkörperThere are already various water- or solvent-based colored writing masses known which are used for Production of labels or markings of a single color are used and for this purpose a color body

TELEFON TELEX 5-244 77 pat-d POSTSCHECKKONTO: BANKVERBINDUNG:TELEFON TELEX 5-244 77 pat-d POST CHECK ACCOUNT: BANK DETAILS:

(089) 22 4337 UND TELEGRAMMADRESSE (CABLES): POSTSCHECKAMT MÖNCHEN BAYER. VEREINSBANK MÖNCHEN(089) 22 4337 AND TELEGRAM ADDRESS (CABLES): POSTSCHECKAMT MÖNCHEN BAYER. CLUB BANK MÖNCHEN

(089)29 25 61 BAVARIAPATENT MÖNCHEN 5519-803 (BLZ 700100 80) KONTO 565500 (BLZ 70020270)(089) 29 25 61 BAVARIAPATENT MÖNCHEN 5519-803 (bank code 700 100 80) ACCOUNT 565500 (bank code 70020270)

bzw. ein Pigment enthalten. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine zweifarbige Schreibfarbe zu schaffen, die es ermöglicht, eine undurchlässige oder absorptionsfähige Schreibfläche mit einer Markierung oder Beschriftung zu versehen, bei welcher die inneren Teile aus einer ersten Farbe bestehen, wobei diese Teile von einer Außenlinie umgeben sind, die aus einer zweiten Farbe besteht.or contain a pigment. The invention is based on the object of creating a two-tone writing color which it enables an impermeable or absorbent writing surface to be provided with a marking or lettering, in which the inner parts consist of a first color, these parts being surrounded by an outline which consists of a second color.

Erfindungsgemäß ist diese Aufgabe durch die Schaffung einer Schreibfarbe gelöst, die 20 bis 80 Gewichtsprozent eines Lösungsmittels enthält, ferner höchstens 30 Gewichtsprozent eines in dem Lösungsmittel löslichen, als Bindemittel wirkenden Harzes sowie Färbemittel, die in dem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert sind, wobei das Färbemittel die nachstehend genannten Stoffe enthält:According to the invention, this object is achieved by creating a Solved writing ink that is 20 to 80 percent by weight of a Contains solvent, furthermore at most 30 percent by weight of a binder which is soluble in the solvent and acts as a binder Resin and colorants dissolved or dispersed in the solvent, the colorant being the following mentioned substances contains:

a) 3 bis 60 Gew.% eines ersten Pigments einer ersten Farbe, bei dem die Verteilung der Teilchen derart ist, daß diejenigen Teilchen, welche in der größten Zahl vorhanden sind, eine Teilchengröße von mindestens 0,5 Mikrometer haben, sowiea) 3 to 60 wt.% of a first pigment of a first color, wherein the distribution of the particles is such that those particles which are present in the largest number, have a particle size of at least 0.5 micrometer, and

b) 0,1 bis 20 Gew.% eines Farbstoffs einer zweiten Farbe, der in dem Lösungsmittel löslich ist, oder eines zweiten Pigments einer zweiten Farbe, wobei die Teilchengröße kleiner ist als diejenige des ersten Pigments und nicht größer als 1 Mikrometer, wobei dies für die innerhalb der Korngrößenverteilung am häufigsten vorhandenen Teilchen gilt.b) 0.1 to 20% by weight of a dye of a second color, which is soluble in the solvent, or a second pigment of a second color, the particle size being smaller is than that of the first pigment and not larger than 1 micrometer, this being for those within the grain size distribution most commonly present particle applies.

Das gemäß der Erfindung verwendete erste Pigment hat eine solche Teilchengröße, daß es von dem Fasernetzwerk einer durchlässigen oder absorptionsfähigen Fläche, z.B. Papier oder Stoff, festgehalten wird, wenn die Schreibfarbe aufgetragen wird. Mit anderen Worten, das erste Pigment hat solche Eigenschaften, daß es nicht in einem erheblichen Ausmaß das Fasernetzwerk der durchlässigen Schreibfläche durchdringt, sondern auf der Oberfläche verbleibt, wenn die Schreibfarbe aufgetragen wird, wobei ein darin enthaltenes Lösungsmittel das Fasernetzwerk durchdringt und sich darin verteilt. Bei dem ersten Pigment ist daher die Größenverteilung der Teilchen vorzugsweise derart, daß die die größte Häufigkeit aufweisenden Teilchen eine Größe von mindestens 0,5 Mikrometer haben, wobei sich jedoch die Teilchengröße in einem gewissen Ausmaß nach den chemischen und physikalischen Eigenschaften des Fasernetzwerks richtet sowie nach den Bestandteilen und der Viskosität der Schreibfarbe, den Oberflächeneigenschaften und der Dichte des verwendeten Pigments usw. Vorzugsweise haben bei dem ersten Pigment die am häufigsten vorkommenden Teilchen mindestens eine Größe von 2 Mikrometer, so daß sie auf einer absorptionsfähigen Schreibfläche leicht festgehalten werden.The first pigment used according to the invention has such a particle size that it is of the fiber network one permeable or absorbent surface, e.g. paper or fabric, is held on when the ink is applied will. In other words, the first pigment has such properties that it does not to a significant extent that The fiber network penetrates the permeable writing surface, but remains on the surface when the writing color is applied, wherein a solvent contained therein penetrates the fiber network and is distributed therein. at In the first pigment, therefore, the size distribution of the particles is preferably such that the greatest abundance having particles have a size of at least 0.5 micrometers, but the particle size in a to a certain extent depends on the chemical and physical properties of the fiber network and on the components and the viscosity of the writing ink, the surface properties and the density of the pigment used, etc. Preferably, in the first pigment, the most abundant particles are at least 2 micrometers in size, so that they are easily retained on an absorbent writing surface.

Als erstes Pigment wird vorzugsweise ein Metallpulverpigment verwendet; als Beispiele hierfür seien ein Aluminiumpulverpigment, ein Bronzepulverpigment und ein Kupferpulverpigment genannt.A metal powder pigment is preferably used as the first pigment; Examples are an aluminum powder pigment, called a bronze powder pigment and a copper powder pigment.

.1..1.

Gemäß der Erfindung ist es wegen der leichten Handhabung vorteilhaft, eine sogenannte Metallpulverpaste zu verwenden, die im Handel erhältlich ist und bei der ein Metallpulver in einem Lösungsmittel dispergiert ist. Ferner ist es möglich, ein gefärbtes Metallpulver, z.B. gefärbtes Aluminiumpulver, zu verwenden.According to the invention it is because of ease of use It is advantageous to use a so-called metal powder paste which is commercially available and which is a metal powder is dispersed in a solvent. It is also possible to use a colored metal powder, e.g. colored aluminum powder, to use.

Als erstes Pigment sind ferner die folgenden verwendbar: ein anorganisches Pigment, z.B. Ruß, Kobaltgrün, Kobaltblau, gelber Ocker, rotes Eisenoxid, Viridian, Kädmiumgelb und Ultramarinblau, ferner ein organisches Pigment, z.B. Hansa-Gelb. Die erfindungsgemäße Schreibfarbe enthält das erste Pigment in einer Menge von 3 bis 60 Gew.% und vorzugsweise von 10 bis 40 Gew.%, bezogen auf die Schreibfarbe.The following can also be used as the first pigment: an inorganic pigment, e.g. carbon black, cobalt green, cobalt blue, yellow ocher, red iron oxide, viridian, cadmium yellow and ultramarine blue, also an organic pigment, e.g. Hansa yellow. The writing ink according to the invention contains the first pigment in an amount of 3 to 60% by weight and preferably from 10 to 40% by weight, based on the writing color.

Die Schreibfarbe nach der Erfindung enthält einen Farbstoff, der in einem dabei verwendeten Lösungsmittel löslich ist und sich bezüglich seiner Farbe von dem ersten Pigment unterscheidet; dieser Färbstoff ist von solcher Art, daß er das Fasernetzwerk der durchlässigen Fläche zusammen mit dem Lösungsmittel durchdringt, wenn die Fläche beschrieben wird, so daß er die äußeren Teile bzw. die Außenlinie einer anderen Farbe bildet, welche die inneren Teile der Beschriftung oder Markierung umschließt. Hierbei kann jeder Farbstoff verwendet werden, der bis jetzt bei bekannten Schreibfarben gebräuchlich ist. Bei einer Schreibfarbe auf Wasserbasis kann man einen Farbstoff als basischen oder sauren oderThe writing ink according to the invention contains a dye which is soluble in a solvent used and differs in color from the first pigment; this dye is of such a nature that it forms the fiber network of the permeable surface together with the Solvent permeates when the surface is written on, so that it is the outer parts or the outline of another Forms color that encloses the inner parts of the lettering or marking. Any dye can be used here are used, the so far known writing inks is common. With a water-based writing ink one can use a dye as basic or acidic or

direkten Farbstoff verwenden, während man bei einer Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis verschiedene in öl lösliche Farbstoffe verwenden kann, was sich jeweils nach dem verwendeten Lösungsmittel richtet. Gemäß der Erfindung enthält ein in einem Lösungsmittel löslicher Farbstoff nicht nur einen Farbstoff, der in dem Lösungsmittel vollständig lösbar ist, sondern auch einen Farbstoff, der in einem verwendeten Lösungsmittel fein verteilt und dispergiert ist, so daß er das Fasernetzwerk einer absorptionsfähigen Schreibfläche durchdringt.Use direct dye, while one solvent-based ink uses various oil-soluble ink Can use dyes, which depends in each case on the solvent used. According to the invention contains a Dye soluble in a solvent, not just a dye that is completely soluble in the solvent, but also a dye finely divided and dispersed in a solvent used so that it penetrates the fiber network of an absorbent writing surface.

Gemäß der Erfindung kann man ein zweites Pigment anstelle des Farbstoffs oder zusammen mit ihm als zweites Färbemittel verwenden, welches die Außenlinien der Markierung oder Schrift bildet. Die Teilchen des zweiten Pigments müssen hinreichend klein sein, damit sie eine absorptionsfähige Schreibfläche zusammen mit dem verwendeten Lösungsmittel während des Schreibvorgangs ebenso wie der Farbstoff durchdringen und in die Fläche hinein diffundieren, und daher hat das zweite Pigment eine kleinere Teilchengröße als das erste Pigment, d.h. die am zahlreichsten vorhandenen Teilchen haben vorzugsweise eine Größe von höchstens 1 Mikrometer.According to the invention, a second pigment can be used as a second colorant instead of or together with the dye which forms the outlines of the marking or writing. The particles of the second pigment must sufficiently small that it forms an absorbent writing surface along with the solvent used during the writing process as well as the dye penetrate and diffuse into the surface, and therefore has the second pigment have a smaller particle size than the first pigment, i.e. the most abundant particles preferably a size of 1 micrometer or less.

Es ist nicht zweckmäßig, als zweites Pigment ein Pigment zu verwenden, bei dem die in der größten Anzahl vorhandenen Teilchen eine Größe von über 1 Mikrometer haben, denn bei einem solchen Pigment besteht die Gefahr, daß sich die Teil-It is not appropriate to use, as the second pigment, a pigment in which those are in the greatest number Particles have a size of over 1 micrometer, because with such a pigment there is a risk that the partial

ΛΑ-ΛΑ-

chen auf einer durchlässigen Sehreibfläche festsetzen. Als zweites Pigment kann man z.B. Ruß, Phthalocyaninblau und verschiedene Lackpigmente verwenden. Die erfindungsgemäße Schreibfarbe enthält den Farbstoff und/oder das zweite Pigment in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.% und vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Schreibfarbe.place on a permeable visual friction surface. As a second pigment, for example, carbon black, phthalocyanine blue and use different paint pigments. The writing ink according to the invention contains the dye and / or the second pigment in amounts from 0.1 to 20% by weight and preferably from 0.5 to 15% by weight, based on the weight of the writing ink.

Es sei jedoch bemerkt, daß sich das erste und das zweite Pigment voneinander nur bezüglich der Teilchengröße und der Farbe unterscheiden, denn in manchen Fällen kann ein Pigment als das erste Pigment verwendet werden, während es in anderen Fällen als zweites Pigment verwendet wird, was sich jeweils nach der Teilchengröße des verwendeten zweiten Pigments richtet.It should be noted, however, that the first and second pigments only differ from each other in terms of particle size and color, because in some cases a pigment can be used as the first pigment, while in other cases it is used as the second pigment, whatever depends on the particle size of the second pigment used.

Je nachdem, ob es sich bei der erfindungsgemäßen Schreibfarbe um eine solche auf Wasserbasis oder auf Lösungsmittelbasis handelt, kann man ein beliebiges Lösungsmittel als Trägermedium verwenden. Bei einer Schreibfarbe auf Wasserbasis verwendet man Wasser oder ein Gemisch aus Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel. Als wasserlösliches organisches Lösungsmittel kann man z.B. die folgenden verwenden: einen ein- oder mehrwertigen Alkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. Äthanol, Propanol, Glycerin, Äthylenglycol, Polypropylenglycol, Diäthylenglycol, Dipropylenglycol und Xthylenglycolmonoalkyläther sowie ein aliphatisches bzw. alicyclisches Keton mit 3 bis 10 Kohlen-Depending on whether the writing ink according to the invention is water-based or solvent-based any solvent can be used as the carrier medium. With a water-based ink one uses water or a mixture of water and one water soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, there can be used, for example, the following use: a mono- or polyhydric alcohol with 1 to 8 carbon atoms, e.g. ethanol, propanol, glycerine, Ethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and ethylene glycol monoalkyl ether and an aliphatic or alicyclic ketone with 3 to 10 carbon

■λο-■ λο-

Stoffatomen, z.B. Methylethylketon und Cyclohexanon. Insbesondere die Verwendung eines niederen aliphatischen Alkohols wie Äthanol, Propanol, Athylenglycolmonoäthyläther und/ oder eines Ketons, z.B. Methyläthylketon, wird bevorzugt, um das Eindringungsvermögen der Schreibfarbe in ein absorptionsfähiges Fasernetzwerk während des Schreibvorgangs zu steigern. Andererseits dient der mehrwertige Alkohol, z.B. Glycerin bzw. A'thylenglycol, dazu, die Verdampfung und den Verlust an flüchtigen Bestandteilen der Schreibfarbe einzuschränken. Die Schreibfarbe auf Wasserbasis kann ferner Harnstoff oder Thioharnstoff enthalten, um ein zügigeres Schreiben zu ermöglichen, denn durch Harnstoff bzw. Thioharnstoff wird die Verdampfung von Wasser und anderen flüchtigen Bestandteilen im Zusammenwirken mit dem mehrwertigen Alkohol in einem sehr erheblichen Ausmaß eingeschränkt. Weiterhin enthält die Schreibfarbe auf Wasserbasis wirksame Mengen eines oberflächenaktiven Mittels, so daß die Pigmente gleichmäßig dispergiert werden und die Schreibfarbe in einem stärkeren Maß während des Schreibvorgangs in das Fasernetzwerk eindringt. Man kann ein beliebiges oberflächenaktives Mittel verwenden, z.B. einen Polyoxyäthylenalkyläther, einen Sorbitanfettsäureester und ein Alkylamin.Substance atoms, e.g. methyl ethyl ketone and cyclohexanone. In particular the use of a lower aliphatic alcohol such as ethanol, propanol, ethylene glycol monoethyl ether and / or a ketone, e.g. Increase fiber network during the write process. On the other hand, the polyhydric alcohol, e.g. glycerine, is used and ethylene glycol, in addition, evaporation and loss to limit the volatile constituents of the writing ink. The water-based writing ink can also be urea or Contains thiourea to allow faster writing, because urea or thiourea causes the evaporation of water and other volatile constituents limited in interaction with the polyhydric alcohol to a very considerable extent. The Water-based writing ink effective amounts of a surfactant so that the pigments are uniformly dispersed and the writing ink penetrates the fiber network to a greater extent during the writing process. Any surfactant can be used, for example a polyoxyethylene alkyl ether, a sorbitan fatty acid ester and an alkylamine.

Bei einer Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis kann man ein organisches Lösungsmittel verwenden, z.B. einen alicyclischen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Cyclohexan, Methylcyclohexan, Ä'thylcyclohexan und Dimethylcyclohexan, ferner einen aliphatischen Kohlenwasserstoff mitAn organic solvent, such as an alicyclic one, can be used with a solvent-based writing ink Hydrocarbons with 6 to 10 carbon atoms such as cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane and dimethylcyclohexane, furthermore an aliphatic hydrocarbon

■ Μ-■ Μ-

5 bis 12 Kohlenstoffatomen wie η-Hexan und n-Oktan, einen aromatischen Kohlenwasserstoff mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Benzol, Toluol und Xylol, ein aliphatisches bzw. alicyclisches Keton mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, einen aliphatischen Carboxylsäurealkylester mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Xthylacetat, Butylacetat, Butylpropionat und Amylacetat sowie einen aliphatischen Alkohol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Äthanol, Propanol, Bütanol, Äthylenglycolmonoäthyl- und -monobutyläther sowie ein Gemisch aus zwei oder mehr dieser Verbindungen.5 to 12 carbon atoms such as η-hexane and n-octane, one aromatic hydrocarbon containing 6 to 10 carbon atoms such as benzene, toluene and xylene, an aliphatic and alicyclic, respectively Ketone with 3 to 10 carbon atoms such as methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, an aliphatic carboxylic acid alkyl ester with 3 to 10 carbon atoms such as ethyl acetate, butyl acetate, butyl propionate and amyl acetate and an aliphatic alcohol with 1 to 6 carbon atoms such as ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol monoethyl and monobutyl ether and a mixture of two or more of these compounds.

Die erfindungsgemäße Schreibfarbe auf Wasser- oder Lösungsmittelbasis enthält ein Lösungsmittel der genannten Art in Mengen von 20 bis 80 Gew.% und vorzugsweise von 35 bis 70 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Schreibfarbe. Bei der Verwendung der genannten Mengen an Färbemitteln und Lösungsmitteln ergibt sich eine geeignete Viskosität, die die Verwendung der Farbe zum Schreiben ermöglicht.The water-based or solvent-based writing ink according to the invention contains a solvent of the type mentioned in amounts from 20 to 80% by weight and preferably from 35 to 70% % By weight, based on the weight of the ink. When using the specified amounts of colorants and solvents results in a suitable viscosity that the use the color allows for writing.

Die erfindungsgemäße Schreibfarbe enthält vorzugsweise ein Harz in einer Menge von höchstens 30 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Farbe, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 20 Gew.%, so daß die Farbe in ausreichendem Maße an der zu beschreibenden Fläche haftet und daß die Farbe eine geeignete Viskosität erhält. Je nach dem verwendeten Lösungsmittel kannThe writing ink according to the invention preferably contains a Resin in an amount of at most 30% by weight, based on the weight of the paint, preferably in an amount of 1 to 20 Weight%, so that the color is sufficiently close to that to be described The surface adheres and that the paint has a suitable viscosity. Depending on the solvent used, can

man als Bindemittel ein beliebiges Harz verwenden. Bei einer Schreibfarbe auf Wasserbasis wird ein wasserlösliches Harz verwendet, und zwar vorzugsweise Natriumcarboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Bei einer Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis wird dagegen ein Harz verwendet, das in dem vorhandenen Lösungsmittel löslich ist. Als Beispiele seien die folgenden genannt: ein natürliches Harz, Kolophonium, ein mit Kolophonium modifiziertes Harz, z.B. Kolophoniumester, ein mit Kolophonium modifiziertes Maleinsäureharz und ein mit Kolophonium modifiziertes Phenolharz, andere Phenolharze, ein Petroleumharz, ein Ketonharz, ein Alkydharz, ein Xylolharz, ein Inden-Koumaronharz, ein CeI-luloseharz wie A'thylcellulose und Acetylcellulose, ein PoIyvinylbutyralharz, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, ein Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer, ein Vinylidenchlorid-Vinylchlorid-Copolymer und ein Gemisch aus zwei oder mehreren dieser Stoffe.any resin can be used as a binder. A water-based writing ink becomes a water-soluble resin is used, preferably sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. With a writing color on the other hand, a solvent-based resin is used which is soluble in the solvent present. As examples the following may be mentioned: a natural resin, rosin, a rosin modified resin, e.g. Rosin ester, a rosin modified maleic acid resin and a rosin modified phenolic resin, other phenolic resins, a petroleum resin, a ketone resin, an alkyd resin, a xylene resin, an indene-coumarone resin, a cellulose resin such as ethyl cellulose and acetyl cellulose, a polyvinyl butyral resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, a vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer and a mixture of two or more of these substances.

Wenn erforderlich, kann die erfindungsgemäße Schreibfarbe ferner eine wirksame Menge weiterer Zusatzstoffe enthalten, z.B. ein Antiseptikum, z.B. Natriumbenzoat und Kaliumsorbat, sowie einen Weichmacher, z.B. Dioctylphthalat und Tricresylphosphat. Erforderlichenfalls kann die Schreibfarbe weiterhin ein Rostschutzmittel enthalten, insbesondere dann, wenn die Schreibfarbe als erstes Pigment ein Metallpulverpigment enthält.If necessary, the writing ink according to the invention can also contain an effective amount of further additives, e.g., an antiseptic such as sodium benzoate and potassium sorbate, and a plasticizer such as dioctyl phthalate and tricresyl phosphate. If necessary, the writing ink can also contain a rust inhibitor, especially if the writing ink contains a metal powder pigment as the first pigment.

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Venn eine erfindungsgemäße Schreibfarbe verwendet wird, um eine absorptionsfähige oder durchlässige Fläche, z.B. Papier oder Stoff, zu markieren oder zu beschriften, wird das grobe Teilchen enthaltende erste Pigment auf der durchlässigen Fläche entlang der Markierung oder Schrift festgehalten, um die inneren Teile derselben zu bilden. Der Farbstoff und/oder das zweite Pigment, das aus feinen Teilchen besteht, bildet ebenfalls zum Teil die inneren Teile der Markierung zusammen mit dem ersten Pigment, doch dringt es zum Teil zusammen mit dem Lösungsmittel durch die Schreibfläche hindurch, um zur Außenseite bzw. dem Rand der Markierung oder Schrift zu gelangen, so daß es die äußeren Teile oder Außenlinien der Markierung bildet, welche die inneren Teile umschließen. Mit anderen Worten, es entsteht eine zweifarbige Markierung oder Schrift, welche die inneren Teile einer bestimmten Farbe umfaßt, welche von der Außenlinie umgeben sind, die aus der anderen Farbe besteht.When a writing ink according to the invention is used to an absorbent or permeable surface such as paper or fabric, to mark or to label, the coarse particle-containing first pigment on the permeable Area held along the mark or writing to form the inner parts of the same. The dye and / or the second pigment, which consists of fine particles, also partly forms the inner parts of the marking together with the first pigment, but some of it penetrates together with the solvent through the writing surface in order to Outside or the edge of the marking or writing to get so that it is the outer parts or outer lines of the marking forms which enclose the inner parts. In other words, a two-tone mark or is created Font, which comprises the inner parts of a certain color which are surrounded by the outline emerging from the different color.

Die inneren Teile der Markierung oder Beschriftung werden durch das erste Pigment und gelegentlich zum Teil durch den Farbstoff und/oder das zweite Pigment gebildet, so daß sich eine Einzelfarbe oder eine Mischfarbe ergibt, während die äußeren Teile durch den Farbstoff und/oder das zweite Pigment gebildet werden, wie es vorstehend beschrieben ist. Wird ein Pigment zur Bildung der Außenlinien der Markierung verwendet, erscheinen die durch das erste Pigment gebildeten inneren Teile der Markierung mit einer um so deutlicheren Färbung,The inner parts of the marking or lettering will be formed by the first pigment and occasionally partly by the dye and / or the second pigment, so that gives a single color or a mixed color, while the outer parts by the dye and / or the second pigment as described above. If a pigment is used to form the outline of the marking, the inner ones formed by the first pigment appear Parts of the marking with a color that is all the more distinct,

je größer der Unterschied zwischen dem ersten und dem zweiten Pigment bezüglich der Teilchengröße ist, bzw. je größer die Deck- und Färbekraft des ersten Pigments ist. Wenn dagegen der Unterschied bezüglich der Teilchengröße zwischen dem ersten und dem zweiten Pigment klein ist oder wenn das erste Pigment eine geringe Deck- und Färbekraft hat, während das zweite Pigment eine große Deck- und Färbekraft besitzt, können die inneren Teile der Markierung eine aus den beiden Pigmenten gebildete Mischfarbe aufweisen. Man kann die Breite der Außenlinie dadurch variieren, daß man die Eindringfähigkeit des verwendeten Lösungsmittels entsprechend regelt und eine geeignete Teilchengröße des zweiten Pigments wählt, wenn ein solches zum Bilden der Außenlinien verwendet wird.the greater the difference in particle size between the first and second pigments, or the greater is the opacity and tinting power of the first pigment. On the other hand, if the difference in particle size is between the first and second pigments is small or when the first pigment has poor hiding power and coloring power, while the second pigment has great opacity and coloring power, the inner parts of the marking can be one of the two Have mixed color formed pigments. One can vary the width of the outline by using the penetration ability regulates the solvent used accordingly and selects a suitable particle size for the second pigment, if one is used to form the outline.

Zum Aufbringen der erfindungsgemäßen Schreibfarbe auf eine durchlässige Schreibfläche benutzt man vorzugsweise einen sogenannten Markierstift, der mit einer Schreibspitze aus Filz versehen ist und es ermöglicht, Markierungen mit einer Breite von etwa 1 bis 50 mm zu erzeugen; jedoch beschränkt sich die Verwendbarkeit der Schreibfarbe nicht i*uf eine bestimmte Art von Schreibwerkzeugen.To apply the writing ink according to the invention to a permeable writing surface, one preferably uses one so-called marker pen, which is provided with a felt tip and enables markings to be made with a Produce width of about 1 to 50 mm; however, the usability of the writing color is not limited to a specific one Kind of writing tools.

Die erfindungsgemäße Schreibfarbe kann mit Hilfe eines beliebigen bekannten Verfahrens hergestellt werden. Beispielsweise kann man ein Bindemittelharz und erforderlichenfalls ein oberflächenaktives Mittel, ein Antiseptikum und einen Weichmacher einem Lösungsmittel beifügen und das Gemisch rühren; dannThe writing ink of the present invention can be produced by any known method. For example one can use a binder resin and, if necessary, a surfactant, an antiseptic and a plasticizer add a solvent and stir the mixture; then

fügt man der Lösung den Farbstoff und/oder das zweite Pigment bei, woraufhin das Gemisch hinreichend lange und erforderlichenfalls unter Erwärmung gerührt wird. Hierauf wird das erste Pigment der so hergestellten Dispersion zugesetzt, und das Gemisch wird so lange gerührt, wie es erforderlich ist, um eine gleichmäßige Masse zu erhalten. Gegebenenfalls kann man dem Lösungsmittel sämtliche Bestandteile gleichzeitig zusetzen. Erforderlichenfalls kann man zur Herstellung der Schreibfarbe eine beliebige Dispersionseinrichtung, z.B. eine Kugelmühle, benutzen.the dye and / or the second pigment are added to the solution at, whereupon the mixture is stirred for a sufficiently long time and, if necessary, with heating. Then will the first pigment is added to the dispersion thus prepared, and the mixture is stirred for as long as necessary, to get an even mass. If necessary, all components can be added to the solvent at the same time to add. If necessary, one can use to produce the Ink use any dispersion device such as a ball mill.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, die jedoch nur dazu bestimmt sind, die Erfindung zu veranschaulichen, und auf die sich die Erfindung nicht beschränkt; in den Beispielen sind Materialmengen, soweit nicht anders angegeben, als Gewichtsteile genannt, und die angegebene Teilchengröße der verwendeten Pigmente bezieht sich auf die Teilchengröße der am häufigsten vorhandenen Teilchen.The invention is illustrated below with the aid of exemplary embodiments explained in more detail, which, however, are only intended to illustrate the invention, and to which the invention relates not restricted; in the examples, amounts of material are parts by weight, unless otherwise specified called, and the specified particle size of the pigments used relates to the particle size of the most common existing particles.

example 1

Die nachstehend genannten Bestandteile wurden gemischt und eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt:The following ingredients were mixed and stirred for one hour at room temperature:

2 Teile C.I. Acid Red 92 (Hodogaya Chemical Co., Ltd., Aizen Acid Phloxine PB)2 parts C.I. Acid Red 92 (Hodogaya Chemical Co., Ltd., Aizen Acid Phloxine PB)

2 Teile Natriumcarboxymethylcellulose (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Cellogen 6A)2 parts of sodium carboxymethyl cellulose (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Cellogen 6A)

• /Ko-• / Ko-

20 Teile Äthylenglycol20 parts of ethylene glycol

2 Teile Äthylenglycolmonobutyläther 0,2 Teile Polyoxyäthylenoleyläther als oberflächenaktives Mittel (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd», Noigen P) 1 Teil Natriumbenzoat2 parts of ethylene glycol monobutyl ether, 0.2 parts of polyoxyethylene oleyl ether as the surface-active agent Agent (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Noigen P) 1 part sodium benzoate

0,2 Teile eines Rostschutzmittels (Kao-Atlas Co., Ltd., Corromin CB)0.2 part of a rust preventive agent (Kao-Atlas Co., Ltd., Corromin CB)

43,8 Teile Wasser43.8 parts of water

Dem so hergestellten Gemisch wurden zugefügt:The mixture thus prepared was added:

30 Teile Bronzepulverpigment (Toyo Aluminum Co., Ltd., BS 947)30 parts of bronze powder pigment (Toyo Aluminum Co., Ltd., BS 947)

Dieses Gemisch wurde erneut eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt, so daß man eine Schreibfarbe erhielt, die beim Beschreiben von Papier Schriftzüge erzeugt, bei denen die inneren Teile goldfarbig und von roten Außenlinien umschlossen sind.This mixture was again stirred for one hour at room temperature to give a writing color which When writing on paper, lettering is generated in which the inner parts are gold-colored and surrounded by red outer lines are.

Example 2

Die nachstehend beschriebene Masse wurde unter Anwendung der gleichen Maßnahmen wie bei dem Beispiel 1 hergestellt:The mass described below was produced using the same measures as in Example 1:

1 Teil Cyaninblau (Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., Nr. 4920)1 part cyanine blue (Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., No. 4920)

6 Teile Glycerin6 parts of glycerin

15 Teile Äthylenglycol15 parts of ethylene glycol

0,2 Teile eines oberflächenaktiven Mittels (Kao-Atlas Co., Ltd., Scourol Nr. 400)0.2 parts of a surfactant (Kao-Atlas Co., Ltd., Scourol No. 400)

1 Teil Natriumbenzoat1 part sodium benzoate

0,2 Teile eines Rostschutzmittels (Tatsuta Electric Wire Co., Ltd., Pal C)0.2 part of a rust preventive agent (Tatsuta Electric Wire Co., Ltd., Pal C)

15 Teile einer Wasserdispersions-Aluminiumpulverpaste (Toyo Aluminum Co., Ltd., Alpaste 1500MA, Feststoffgehalt 70%)
61,6 Teile Wasser15 parts of a water-dispersion aluminum powder paste (Toyo Aluminum Co., Ltd., Alpaste 1500MA, solid content 70%)
61.6 parts of water

Diese Schreibfarbe liefert Schriftzüge, deren innere Teile silberfarbig und von einer blauen Außenlinie umgeben sind.This writing color provides lettering, their inner parts are silver-colored and surrounded by a blue outline.

Example 3

Es wurde eine Schreibfarbe entsprechend dem Beispiel 2 hergestellt, abgesehen davon, daß 5 Teile Glycerin und zusätzlich 1 Teil Polyvinylalkohol (Kuraray Co., Ltd., Poval 420) verwendet wurden. Diese Schreibfarbe auf Wasserbasis liefert auf Papier Schriftzüge der gleichen Art wie bei dem Beispiel 2,A writing color according to Example 2 was produced, apart from that 5 parts of glycerin and in addition 1 part polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., Poval 420) were used. This water-based writing ink provides the same type of writing on paper as in Example 2,

Example 4

Die nachstehende Schreibfarbe wurde entsprechend dem Beispiel hergestellt:The writing color below was made according to the example manufactured:

30 Teile CI. Solvent Red 49 (Orient Chemical Co., Ltd., Oil Pink Nr. 312)30 parts CI. Solvent Red 49 (Orient Chemical Co., Ltd., Oil Pink No. 312)

1 Teil CI. Solvent Blue 25 (BASF, Neozapon Blue FLE) 10 Teile Alkydharz (Japan Reichhold Chemicals, Inc., Styresol J-718, Harzgehalt etwa 50%, mineralisches Terpentin als Lösungsmittel)1 part CI. Solvent Blue 25 (BASF, Neozapon Blue FLE) 10 parts alkyd resin (Japan Reichhold Chemicals, Inc., Styresol J-718, resin content about 50%, mineral turpentine as solvent)

4 Teile Xylolharz (Mitsubichi Gas Kagaku K.K., Nikanol HP 100)4 parts of xylene resin (Mitsubichi Gas Kagaku K.K., Nikanol HP 100)

O C U O IQZ. O C UO IQZ.

3 Teile Inden-Coumaronharz (Nittetsu Chemical Industrial Co., Ltd., Nittetsu Coumarone V-120) 10 Teile Aluminiumpulverpaste (Toyo Aluminum Co., Ltd., Alpaste 0230T, Gehalt an nichtflüchtigen Stoffen 80,7%) 30 Teile n-Butylacetat3 parts indene coumarone resin (Nittetsu Chemical Industrial Co., Ltd., Nittetsu Coumarone V-120) 10 parts of aluminum powder paste (Toyo Aluminum Co., Ltd., Alpaste 0230T, non-volatile content 80.7%) 30 parts of n-butyl acetate

53,5 Teile Xylol53.5 parts of xylene

Diese Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis liefert auf Papier Schriftzüge, bei denen die inneren Teile silberfarbig und von violetten Außenlinien umgeben sind.This solvent-based writing ink delivers lettering on paper, the inner parts of which are silver-colored and of are surrounded by purple outlines.

Example 5

Die nachstehende Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis wurde entsprechend dem Beispiel 1 hergestellt:The following solvent-based writing ink was produced according to Example 1:

5 Teile Aminsalz von CI. Basic Red 1 (Hodogaya Chemical Co., Ltd., Spilon Red CGH)5 parts of amine salt from CI. Basic Red 1 (Hodogaya Chemical Co., Ltd., Spilon Red CGH)

10 Teile Phenolharz (Hitachi Kasei Kogyo K.K., Hitanol 1133) 5 Teile Xylolharz wie genannt10 parts of phenolic resin (Hitachi Kasei Kogyo K.K., Hitanol 1133) 5 parts of xylene resin as mentioned

15 Teile Bronzepulverpigment wie genannt 4 Teile Amylacetat15 parts of bronze powder pigment as mentioned, 4 parts of amyl acetate

73 Teile n-Butylacetat73 parts of n-butyl acetate

Diese Schreibfarbe liefert auf Papier Schriftzüge mit goldfarbigen inneren Teilen, die von roten Außenlinien umgeben sind.This writing color delivers gold-colored lettering on paper inner parts that are surrounded by red outlines.

Example 6

J.J.

18 Teile eines fluoreszierenden Pigments (Sinloihi Co., Ltd., Sinloihi Color EXL 1539F)18 parts of a fluorescent pigment (Sinloihi Co., Ltd., Sinloihi Color EXL 1539F)

5 Teile Acrylharz (Rohm and Haas, Japan K.K., Acryloid B66) . 10 Teile Aluminiumpulverpaste (Alpaste 0230T, wie angegeben) 5 parts of acrylic resin (Rohm and Haas, Japan K.K., Acryloid B66) . 10 parts aluminum powder paste (Alpaste 0230T, as indicated)

43 Teile Isobutylacetat43 parts of isobutyl acetate

4 Teile Isopropanol4 parts isopropanol

20 Teile Toluol20 parts of toluene

Diese Schreibfarbe liefert auf Papier Schriftzüge mit silberfarbigen inneren Teilen, die von roten Außenlinien umgeben sind* This writing color delivers lettering on paper with silver-colored inner parts that are surrounded by red outer lines *

Example 7

Das nachstehend beschriebene Gemisch wurde über Nacht in einem geschlossenen Gefäß bei Raumtemperatur stehen gelassen, um das Harz auf dem Pigment in dem Lösungsmittel zum Quellen zu bringen; dann wurde das Gemisch 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt.The mixture described below was overnight in a left closed vessel at room temperature to allow the resin on the pigment to swell in the solvent bring; then the mixture was stirred at room temperature for 2 hours.

7 Teile von mit Harz behandeltem Pigment (0,2 Mikron, CIBA, Microlith Brown 2RK)7 parts of resin treated pigment (0.2 micron, CIBA, Microlith Brown 2RK)

15 Teile Bronzepulverpigment (Fukuda Metals K.K., Nr. 7770) 78 Teile n-Butylacetat15 parts bronze powder pigment (Fukuda Metals K.K., No. 7770) 78 parts of n-butyl acetate

Diese Schreibfarbe liefert auf Papier Schriftzüge mit goldfarbigen inneren Teilen, die von brauen Außenlinien umgeben sind.This writing color delivers gold-colored lettering on paper inner parts, which are surrounded by brown outlines.

Example 8

Die nachstehende Schreibfarbe wurde entsprechend dem Beispiel 1 hergestellt:The writing color below was made according to the example 1 manufactured:

-vr--vr-

5 Teile C.I. Solvent Red 18 (Orient Chemical Co., Ltd., Oil Scarlet Nr. 308S)5 parts C.I. Solvent Red 18 (Orient Chemical Co., Ltd., Oil Scarlet No. 308S)

10 Teile von mit Harz behandeltem Titanoxidpigment (Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., PAGC 7807 White)10 parts of resin-treated titanium oxide pigment (Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., PAGC 7807 White)

9 Teile Petroleumharz (Nippon Sekiyu Kagaku Kogyo K.K., Neopolymer 140)9 parts petroleum resin (Nippon Sekiyu Kagaku Kogyo K.K., Neopolymer 140)

0,8 Teile eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels (Neos K.K., Neosulmin S/M)0.8 parts of a nonionic surfactant (Neos K.K., Neosulmin S / M)

10 Teile Aluminiumpulverpaste (Alpaste 0230T.wie angegeben) 10 parts aluminum powder paste (Alpaste 0230T. As indicated)

65,2 Teile Xylol65.2 parts of xylene

Diese Schreibfarbe liefert auf Papier Schriftzüge mit silberfarbigen inneren Teilen, die von roten Außenlinien umgeben sind.This writing color delivers silver-colored lettering on paper inner parts that are surrounded by red outlines.

Example 9

5 Teile Ami η sal ζ von CI. Basic Red 1 (wie angegeben) 10 Teile Phenolharz wie angegeben5 parts of Ami η sal ζ from CI. Basic Red 1 (as indicated) 10 parts of phenolic resin as indicated

5 Teile Xylolharz wie angegeben5 parts of xylene resin as indicated

10 Teile Bronzepulverpigment (BS 947 wie angegeben) 5 Teile Aluminiumpulverpaste (Alpaste 0230T wie angegeben) 4 Teile Amylacetat10 parts bronze powder pigment (BS 947 as indicated) 5 parts aluminum powder paste (Alpaste 0230T as indicated) 4 parts amyl acetate

73 Teile n-Butylacetat73 parts of n-butyl acetate

Diese Schreibfarbe liefert Schriftzüge mit gold-weißen inneren Teilen, die von roten Außenlinien umschlossen sind.This writing color provides lettering with gold and white inside Parts that are enclosed by red outlines.

-1-er--1-er

Example 10

2 Teile C.I. Acid Red 92 wie angegeben 2 Teile Natriumcarboxymethylcellulose wie angegeben 20 Teile Äthylenglycol
2 Teile Äthylenglycolmonobutyläther 0,2 Teile Polyoxyäthylenoleyläther als oberflächenaktives Mittel (Noigen P wie angegeben) 1 Teil Natriumbenzoat2 parts of CI Acid Red 92 as stated, 2 parts of sodium carboxymethyl cellulose as stated, 20 parts of ethylene glycol
2 parts of ethylene glycol monobutyl ether, 0.2 parts of polyoxyethylene oleyl ether as a surface-active agent (Noigen P as indicated), 1 part of sodium benzoate

pmpm

6 Teile Ruß (8 )6 parts carbon black (8)

60 Teile Wasser60 parts of water

Diese Schreibfarbe liefert auf einer durchlässigen Fläche Schriftzüge mit schwarzen inneren Teilen, die von einer roten Außenlinie umgeben sind.This writing color provides lettering with black inner parts on a permeable surface, those of a red one Outline are surrounded.

Example 11

Zehn Teile eines Ammoniumsalzes eines Copolymers'aus Äthylmethacrylat-Butylmethacrylat-Hydroxyäthylmethacrylat-Methacrylsäure (Molverhältnis 25/40/20/15), 20 Teile Äthylenglycol, 5 Teile Dipropylenglycol, 15 Teile Quinacridon Rot Pigment, 20 Teile Thioharnstoff und 40 Teile Wasser wurden in einem Farbmischer 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, und das so erhaltene Gemisch wurde ferner mit 20 Teilen Äthylenglycol und 40 Teilen Wasser versetzt, woraufhin es erneut 10 min lang gerührt wurde. Grobe Pigmentteilchen wurden abgefiltert, um eine wäßrige Dispersion zu erhalten, die 8,8 Gew.% Pigment (0,08 ) enthielt.Ten parts of an ammonium salt of a copolymer from ethyl methacrylate-butyl methacrylate-hydroxyethyl methacrylate-methacrylic acid (Molar ratio 25/40/20/15), 20 parts of ethylene glycol, 5 parts of dipropylene glycol, 15 parts of quinacridone red pigment, 20 parts of thiourea and 40 parts of water were stirred in a paint mixer for 2 hours at room temperature, and the mixture thus obtained was further mixed with 20 parts of ethylene glycol and 40 parts of water were added, whereupon it was again stirred for 10 minutes. Coarse pigment particles were filtered off, to obtain an aqueous dispersion containing 8.8% by weight pigment (0.08).

■XL·■ XL ·

Dann wurde die nachstehende Schreibfarbe entsprechend dem Beispiel 1 hergestellt:Then the following ink was produced according to Example 1:

10 Teile der beschriebenen Pigmentdispersion 5 Teile Glycerin
15 Teile Äthylenglycol10 parts of the pigment dispersion described, 5 parts of glycerol
15 parts of ethylene glycol

0,2 Teile Polyoxyäthylenoleyläther als oberflächenaktives Mittel (Scourol Nr. 400 wie angegeben) 1 Teil Natriumbenzoat0.2 parts of polyoxyethylene oleyl ether as a surfactant (Scourol No. 400 as indicated) 1 part sodium benzoate

pmpm

5 Teile Ultramarinblau (40 , Daiichi Kasei Kogyo K.K.) 61,6 Teile Wasser5 parts of ultramarine blue (40, Daiichi Kasei Kogyo K.K.) 61.6 parts of water

Diese Schreibfarbe lieferte auf Papier Schriftzüge mit blauen inneren Teilen, die von roten Außenlinien umgeben waren.This writing color produced lettering with blue on paper inner parts that were surrounded by red outlines.

Example 12

6 Teile CI. Solvent Red 49 wie angegeben6 parts CI. Solvent Red 49 as indicated

1 Teil CI. Solvent Blue 25 wie angegeben 10 Teile Alkydharz wie angegeben 4 Teile Xylolharz wie angegeben1 part CI. Solvent Blue 25 as indicated 10 parts of alkyd resin as indicated 4 parts of xylene resin as indicated

2 Teile Inden-Coumaronharz wie angegeben2 parts of indene-coumarone resin as indicated

JUIIYlJUIIYl

6 Teile Ruß (8 )6 parts carbon black (8)

30 Teile n-Butylacetat30 parts of n-butyl acetate

53,5 Teile Xylol53.5 parts of xylene

Diese Schreibfarbe lieferte Markierungen und Schriftzüge mit schwarzen inneren Teilen und violetten Außenlinien.This writing color provided markings and lettering with black inner parts and purple outer lines.

Example 13

Die nachstehende Schreibfarbe wurde entsprechend dem Beispiel hergestellt. Sie. liefert auf Papier Schriftzüge mit inneren Teilen von gelber-Farbe, die von roten Außenlinien umgebenThe writing color below was made according to the example manufactured. She. provides lettering on paper with inner parts of yellow color, which are surrounded by red outer lines

5 Teile Aminsalz von CI. Basic Red 1 wie angegeben 10 Teile Phenolharz wie angegeben5 parts of amine salt from CI. Basic Red 1 as indicated 10 parts of phenolic resin as indicated

5 Teile Xylolharz wie angegeben5 parts of xylene resin as indicated

7 Teile Kadmiumgelb (20 , Toyo Ganryo Ind., Co./Ltd.)7 parts cadmium yellow (20, Toyo Ganryo Ind., Co./Ltd.)

4 Teile Amylacetat4 parts amyl acetate

73 Teile n-Butylacetat73 parts of n-butyl acetate

Example 14

Die nachstehende Schreibfarbe, die entsprechend dem Beispiel hergestellt wurde, liefert auf Papier Schriftzüge mit inneren Teilen von blauer Farbe, die von roten Außenlinien umgeben sind. 18 Teile eines fluoreszierenden Pigments wie angegebenThe following writing color, according to the example was produced, provides lettering on paper with inner parts of blue color, which are surrounded by red outer lines. 18 parts of a fluorescent pigment as indicated

5 Teile Acrylharz wie angegeben5 parts acrylic resin as indicated

/4m/ 4m

6 Teile Kobaltblau (45 , Toyo Ganryo Ind. Co., Ltd.)6 parts cobalt blue (45, Toyo Ganryo Ind. Co., Ltd.)

43 Teile Isobutylacetat
4 Teile Isopropanol
20 Teile Toluol43 parts of isobutyl acetate
4 parts isopropanol
20 parts of toluene

Example 15

Die nachstehende Schreibfarbe wurde entsprechend dem Beispiel hergestellt:The following writing color was produced according to the example:

4 Teile Pigment (0,09 , Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., PAGC 7221 Red)4 parts pigment (0.09, Dainichi Seika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd., PAGC 7221 Red)

9 Teile Petroleumharz wie angegeben9 parts petroleum resin as indicated

0,8 Teile Neosulmin vie angegeben als oberflächenaktives Mittel0.8 parts Neosulmin vie stated as surfactant middle

5 Teile Viridian (30 , Toyo Ganryo Ind. Co., Ltd., Viridlan 3B)5 parts of Viridian (30, Toyo Ganryo Ind. Co., Ltd., Viridlan 3B)

65,2 Teile Xylol65.2 parts of xylene

Diese Schreibfarbe liefert auf Papier Schriftzüge mit inneren Teilen von brauner Farbe, die von rosafarbenen Außenlinien umgeben sind.This writing color delivers lettering on paper with inner parts of brown color, those of pink-colored outer lines are surrounded.

Example 16

(Am(At the

3 Teile Pigment (0,1 , Dainichi Seika Color &3 parts pigment (0.1, Dainichi Seika Color &

Chemicals Mfg. Co., Ltd., PAGC 7122 Yellow)Chemicals Mfg. Co., Ltd., PAGC 7122 Yellow)

10 Teile Phenolharz wie angegeben10 parts of phenolic resin as indicated

5 Teile Xylolharz wie angegeben5 parts of xylene resin as indicated

6 Teile gebrannter Umber (35 , Mie Ganryo K.K.)6 parts of burnt umber (35, Mie Ganryo K.K.)

4 Teile Amylacetat4 parts amyl acetate

73 Teile n-Butylacetat73 parts of n-butyl acetate

Diese Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis liefert auf Papier Schriftzüge mit dunkelbraunen inneren Teilen, die von gelben Außenlinien umgeben sind.This solvent-based writing ink produces lettering on paper with dark brown inner parts that are yellow Outlines are surrounded.

Example 17

Das nachstehend beschriebene Gemisch wurde über Nacht in einem geschlossenen Behälter bei Raumtemperatur stehen gelas-The mixture described below was left to stand overnight in a closed container at room temperature.

JZU ό I V/. JZU ό IV /.

■ . £5·■. £ 5

sen, um das Harz auf dem Pigment zum Quellen zu bringen:To make the resin swell on the pigment:

7 Teile von mit Harz behandeltem Pigment (Microlith Brown 2 RK wie angegeben)
5 Teile Ruß (B7 parts of resin treated pigment (Microlith Brown 2 RK as indicated)
5 parts of carbon black (B.

78 Teile n-Bütylacetat78 parts of n-butyl acetate

Das Gemisch wurde dann 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, so daß man eine Schreibfarbe auf Lösungsmittelbasis erhielt. Diese Schreibfarbe liefert auf Papier Schriftzüge mit schwarzen inneren Teilen, die von Außenlinien von brauner Farbe umgeben sind.The mixture was then stirred for 2 hours at room temperature, so that a solvent-based writing ink was obtained. This writing color provides lettering on paper with black inner parts surrounded by outlines of brown color.

Alle in den Unterlagen offenbarten Angaben und Merkmale werden, soweit sie einzeln oder in Kombination gegenüber dem Stand der Technik neu sind, als erfindungswesentlich beansprucht. All information and characteristics disclosed in the documents are as far as they are individually or in combination new compared to the state of the art, claimed as essential to the invention.

Claims

POSTAL ADDRESS: DR. ERIC HN E UGB BAUER OFFICE: 8OOO MÖNCHEN

DR. E. NEUGEBAUER PATENTANWALT ZWEIBROCKENSTRASSE

POSTFACH 260101 EUROPEAN PATENT ATTORNEV EINGANG:PO Box 260101 EUROPEAN PATENT ATTORNEV INPUT:

D-8000 MÖNCHEN 26 ZUGELASSEN BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT MORASSISTRASSE 2D-8000 MÖNCHEN 26 APPROVED BY THE EUROPEAN PATENT OFFICE MORASSISTRASSE 2

Feb. 4, 198 1A-4158

Expectations

1. Dye composition containing 20 to 80 percent by weight of a solvent, and not more than 30 percent by weight a resin soluble in the solvent and a colorant dissolved or dispersed in the solvent, characterized in that the following substances are present as coloring agents:

a) 3 to 60% by weight of a first pigment of a first color in which the particles are most abundant have a size of at least 0.5, as well

b) 0.1 to 20% by weight of a dye of a second color, which is soluble in the solvent, or a second pigment of a second color with a particle size, which is smaller than the particle size of the first pigment and within the scope of the particle size distribution

/around

the particle with the greatest frequency does not exceed 1.

TELEFON TELEX 5-244 77 pat-d POSTSCHECKKONTO: BANKVERBINDUNG:TELEFON TELEX 5-244 77 pat-d POST CHECK ACCOUNT: BANK DETAILS:

(089) 224337 UND TELEGRAMMADRESSE(CABLEs): POSTSCHECKAMTMONCHEN BAYER. VEREINSBANK MÖNCHEN(089) 224337 AND TELEGRAM ADDRESS (CABLEs): POSTSCHECKAMTMONCHEN BAYER. CLUB BANK MÖNCHEN

(089)292561 BAVARIAPATENT MÖNCHEN 5519-803 (BLZ 70010080) KONTO 565500 (BLZ 700 20270)(089) 292561 BAVARIAPATENT MÖNCHEN 5519-803 (bank code 70010080) ACCOUNT 565500 (bank code 700 20270)

2. paint composition according to claim 1, characterized in that. the first pigment is at least one selected from the group that includes a metal powder pigment, an inorganic pigment and an organic pigment.

3. Color composition according to claim 1, characterized in that the solvent is a mixture of water and at least a water soluble organic solvent.

4. A paint composition according to claim 1, characterized in that the solvent is at least one selected from the group is selected, to which an alicyclic hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, an aliphatic ketone, an alicyclic Ketone, an aliphatic carboxylic acid alkyl ester, an aliphatic alcohol and an ethylene glycol monoalkyl ether belong.

5. paint composition according to claim 1, characterized by

35 to 70% by weight of the solvent, 1 to 20% by weight of the resin,

10 to 40% by weight of the first pigment and 0.5 to 15% by weight of the dye and / or the second Pigments.

6. paint composition according to claim 1, characterized in that it contains effective amounts of at least one additive, which is selected from the group to which a surface-active Agents, an antiseptic, and an anti-rust agent include.

7. paint composition according to claim 1, characterized in that in the case of the first pigment in the context of the particle size distribution, at least the particles with the greatest frequency

yeah

have a size of 2.