DE3144599A1 - "SAFETY DEVICE FOR PRESSURE ELECTROLYSIS - Google Patents
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Abstract
Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 81/F 30 2 D.Ph.HS/RtHOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 81 / F 30 2 D.Ph.HS / Rt
Sicherheitseinrichtung für DruckelektrclyseapparateSafety device for pressure electrolysers
Die Erfindung betrifft eine Sicherheitseinrichtung für Druckelektrolyseapparate zur Herstellung von Chlor, Alkalilauge und Wasserstoff aus wäßriger Alkalichloridlösung mit Einrichtungen zum Messen, Einstellen und Regeln des Drucks in den Anoden- und Kathodenkammern, die durch eine Ionenaustauschermembran voneinander getrennt sind.The invention relates to a safety device for pressure electrolysis apparatus for the production of chlorine, Alkaline lye and hydrogen from aqueous alkali metal chloride solution with devices for measuring, setting and Regulating the pressure in the anode and cathode chambers, which are separated from each other by an ion exchange membrane.
Verfahren zum Herstellen von Chlor aus wäßriger AlkalichloridlÖsung unter Druck sind bekannt. Dabei werden Drücke bis 50 bar in der Anoden- und Kathodenkammer, die durch eine Membran voneinander getrennt sind, angewendet. Um die Membran nicht zu schädigen, muß die Druckdifferenz zwischen Anoden- und Kathodenkammer möglichst gering gehalten werden. Hierfür sind Einrichtungen zum Messen, Einstellen und Regeln des Druckes in der Anoden- und Kathodenkammer der für die Druckelektrolyse erforderlichen Druckelektrolyseapparate bekannt. Diese Einrichtungen zum Regeln des Druckes ver-. sagen jedoch bei plötzlich eintretenden Störungen im Elektrolysebetrieb wie sie z.B. durch Abreißen einer Anolytrohrleitung eintreten können, weil ein Druckausgleich zwischen den Kammern wegen der der Elektrolysezellen nachgeschalteten Aufbereitungsanlage für die Elektrolyseprodukte bei spontan absinkendem Druck in einer der Kammern nicht möglich ist. Eine ähnliche Situation wie beim Abreißen ist beim Anfahren der Elektrolyseanlage zu beobachten.Process for the production of chlorine from aqueous alkali chloride solution under pressure are known. Pressures of up to 50 bar are used in the anode and cathode chambers, which are separated from each other by a membrane, applied. In order not to damage the membrane, must the pressure difference between the anode and cathode chambers can be kept as low as possible. For this are facilities for measuring, adjusting and regulating the pressure in the anode and cathode chambers for the Pressure electrolysis required pressure electrolysis apparatus known. These devices to regulate the pressure ver. say, however, in the event of suddenly occurring malfunctions in the electrolysis operation, e.g. when a Anolyte tubing can occur because a pressure equalization between the chambers because of the electrolytic cells downstream processing plant for the electrolysis products when the pressure drops spontaneously in one of the chambers is not possible. A similar situation as when tearing off is when starting up the electrolysis plant to observe.
Hier will die Erfindung Abhilfe schaffen. Die Erfindung, wie sie in den Ansprüchen gekennzeichnet ist,löstThe invention aims to provide a remedy here. The invention as characterized in the claims solves
die Aufgabe dadurch, daß die Anoden- und Kathodenkammern über Entspannungsventile mit Entspannungsgefäßen verbunden sind, wobei die Entspannungsventile mit einer Differenzdruck -meß- und regeleinrichtung versehen sind. Den Entspannungsgefäßen kann jeweils eine Kondensationseinrichtung, insbesondere eine Waschkolonne zugeordnet sein. Die Differenzdruck -meß- und regeleinrichtung kann aus einem oder zwei Differenzdruckgebern bestehen. Die Entspannungsventile sind zweckmäßig mit dem Kopf der Entspannungsgefäße verbunden. Die Waschkolonnen können direkt auf den Entspannungsgefäßen angeordnet sein, wobei Trennwände zwischen den Entspannungsgefäßen und den Waschkolonnen nicht erforderlich sind. Dabei ist der Sumpf der Entspannungsgefäße mit dem Kopf der jeweiligen Waschkolonne durch eine Leitung verbunden, in der eine Pumpe angeordnet ist. In diesen Leitungen können jeweils Wärmetauscher angeordnet sein, und den Waschkolonnen können Drosselventile nachgeschaltet werden.the task in that the anode and cathode chambers are connected to expansion vessels via expansion valves are, the expansion valves are provided with a differential pressure measuring and control device. The expansion vessels a condensation device, in particular a wash column, can be assigned in each case. The differential pressure measuring and control device can consist of one or two differential pressure transducers. The relief valves are conveniently connected to the head of the expansion vessel. The wash columns can be placed directly on the expansion vessels be arranged, with partition walls between the expansion vessels and the wash columns not required are. The bottom of the expansion vessels is connected to the top of the respective wash column through a line connected, in which a pump is arranged. Heat exchangers can be arranged in these lines, and the scrubbing columns can be followed by throttle valves.
Die durch die Erfindung erreichten Vorteile sind im wesentlichen darin zu sehen, daß bei plötzlich auftretenden Druckdifferenzen zwischen Anoden- und Kathodenkammern, diese rasch ausgeglichen werden können, ohne daß durch die damit verbundenen Gasstöße, z. B. Wasserverdampfung durch Druckentlastung, von beachtlichem Volumen weder die nachgeschaltete Aufbereitungsanlage noch die Umwelt, in die die Gase abgelassen werden müßten, belastet wird.The advantages achieved by the invention are essentially to be seen in the fact that when suddenly occurring Differences in pressure between the anode and cathode chambers, these can be quickly equalized without through the associated gas surges, e.g. B. water evaporation by pressure relief, of considerable volume neither the downstream processing plant still pollutes the environment into which the gases would have to be released.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Fließbildern näher erläutert. Es zeigtIn the following the invention is illustrated by means of flow diagrams explained in more detail. It shows
Figur 1 eine Druckelektrolyseanlage, symbolisiert durch eine Druckelektrolysezelle mit nachgeschalteter Trennan-■ lage für die Elektrolyseprodukte und Einrichtungen zum Messen, Einstellen und Regeln des Druckes in den Anoden- und Kathodenkammern;Figure 1 shows a pressure electrolysis system, symbolized by a pressure electrolysis cell with a downstream separating ■ location for the electrolysis products and devices for measuring, setting and regulating the pressure in the anode and cathode chambers;
Figur 2 die Sicherheitseinrichtung mit 2 Differenzdruckgebern; FIG. 2 the safety device with 2 differential pressure sensors;
Figur 3 die Sicherheitseinrichtung mit einem Differenzdruckgeber. Figure 3 shows the safety device with a differential pressure transducer.
Die Alkalichloridlösung wird über Leitung 1 und Pumpe der Anodenkammer 5 der Elektrolysezelle 9 zugeführt und Wasser bzw. Natronlauge der Kathodenkammer 6 über Leitung 2 und Pumpe 4. Die Elektrolysezelle 9 enthält die Anode 7 und die Kathode 8, die durch eine Ionenaustauschermembran 10 getrennt sind. Der Anolyt mit dem erzeugten Chlor wird über Leitungen 11 von den einzelnen Anodenkammern 5 einer Elektrolysezelle 9 der Sammelleitung 19 zugeführt und gelangt in den Abscheider 13, wo sich Anolyt und Chlor voneinander trennen. Entsprechend wird der Wasserstoff und die Natronlauge aus den Kathodenkammern 6 über Leitungen . 12 in die Sammelleitung 20 und den Abscheider 14 eingebracht, in dem sich der Wasserstoff und die Lauge voneinander trennen. Die Gase aus den Abscheidern und 14 gelangen über die Leitungen 15 und 16, die beiden Druckhalteventile 17 und 18 sowie über die Leitungen 22 und 23 in nachgeschaltete Anlagen zur Aufbereitung (nicht dargestellt). Die beiden Druckhalteventile 17 und 18 sind mit einer Differenzdruckregeleinrichtung über Leitungen 24 und 25 verbunden und zwar so, daß unabhängig von den Absolutdrücken dafür gesorgt ist, daß die Drücke in den Abscheidern 13 und 14 annähernd gleich groß sind. Aus den Abscheidern 13 und 14 werden die Flüssigkeiten mit Hilfe der Standregler 26 und 27 abgeleitet und zwar ein Teil der Lauge über Leitung 28, Leitung 32 und Pumpe 4 zurück in die Kathodenkammer 6 und der andere Teil über das Regel-. ventil 3 0 und Leitung 33 in die Natronlaugenaufbereitung (nicht dargestellt). Die Sole aus dem Abscheider 13The alkali chloride solution is fed to the anode chamber 5 of the electrolytic cell 9 via line 1 and pump and water or sodium hydroxide solution of the cathode chamber 6 via line 2 and pump 4. The electrolytic cell 9 contains the anode 7 and the cathode 8, which are separated by an ion exchange membrane 10. The anolyte with The chlorine generated is transferred via lines 11 from the individual anode chambers 5 of an electrolysis cell 9 the collecting line 19 supplied and enters the Separator 13, where anolyte and chlorine separate from each other. Accordingly, the hydrogen and the Caustic soda from the cathode chambers 6 via lines. 12 introduced into the collecting line 20 and the separator 14, in which the hydrogen and the alkali separate from each other. The gases from the separators and 14 arrive via lines 15 and 16, the two Pressure holding valves 17 and 18 and via the lines 22 and 23 in downstream processing plants (not shown). The two pressure holding valves 17 and 18 are connected to a differential pressure control device via lines 24 and 25 in such a way that regardless of the absolute pressures, it is ensured that the pressures in the separators 13 and 14 are approximately are the same size. The separators 13 and 14 become the liquids are diverted with the aid of level regulators 26 and 27, namely part of the lye Line 28, line 32 and pump 4 back into the cathode chamber 6 and the other part via the control. valve 3 0 and line 33 in the sodium hydroxide treatment (not shown). The brine from the separator 13
gelangt über Leitung 29 und Regelventil 31, das von dem Standregler 27 gesteuert wird, und Leitung 34 in die Entchlorungsanlage und Soleaufbereitung oder Salzlösestation (nicht dargestellt).passes through line 29 and control valve 31, which is of the Level regulator 27 is controlled, and line 34 in the dechlorination system and brine preparation or salt dissolving station (not shown).
Durch die Bezugszeichen 35 und 36 sind Rohrleitungen angedeutet, mit denen die Sicherheitseinrichtung an die Sammelleitungen 19 und 20 angeschlossen werden kann. Je nach den örtlichen Verhältnissen, Größe der Anlage, und Einteilung des Zellenblocks, kann die Sicherheitseinrichtung an die Sammelleitungen 19 und 20 oder an die Abscheider 13 und 14, und zwar an die gestrichelt gezeichneten Abgänge 37 und 38 angeschlossen werden, wobei der Anschluß an die Abscheider 13 und 14 den Vorteil "hätte, daß vornehmlich Gase und Dämpfe bei erforderlicher Druckentlastung abgefülrrt würden. Bedingung ist generall, daß der Anschluß der Sicherheitseinrichtung möglichst dicht bei den Zellenabgängen angeordnet ist und überall für den Störungsfall ausreichend große Strömungsquerschnitte zur Ableitung der großen Gasmengen zur Verfügung stehen.By the reference numerals 35 and 36 pipelines are indicated with which the safety device to the Manifolds 19 and 20 can be connected. Depending on the local conditions, size of the system, and Classification of the cell block, the safety device can be connected to the manifolds 19 and 20 or to the Separators 13 and 14, specifically to the ones shown in dashed lines Outlets 37 and 38 are connected, the connection to the separators 13 and 14 having the advantage "would have that mainly gases and vapors when required Pressure relief would be bottled. The general condition is that the safety device is connected is arranged as close as possible to the cell outlets and sufficient everywhere in the event of a fault large flow cross-sections are available for discharging the large amounts of gas.
Die Sicherheitseinrichtung nach Figur 2 weist als Differenzdruck-meß- und -regeleinrichtung zwei Differenzdruckgeber 39 und 40 mit zwei Entspannungsventilen 41 und 42, zwei Entspannungsgefäßen 43 und 44, zwei Waschkolonnen 45 und 46, zwei Umwälzpumpen 47 und 48, zwei Kühler 49 und 50 und zwei Regelventile 51 und 52, die z.B. weitgehend, vom Vordruck unabhängig, auf eingestellte 0 max. Durchgangsmenge gesteuert werden können oder deren Durchgang sich mit steigendem Vordruck vergrößert. Je nach den vorliegenden örtlichen Verhältnissen wird man verschiedene Ausführungsarten wählen.-The safety device according to FIG. 2 has two differential pressure transmitters as differential pressure measuring and regulating devices 39 and 40 with two expansion valves 41 and 42, two expansion vessels 43 and 44, two washing columns 45 and 46, two circulation pumps 47 and 48, two coolers 49 and 50 and two control valves 51 and 52, the E.g. to a large extent, regardless of the pre-pressure, can be controlled to the set 0 max Passage increases with increasing pre-pressure. Depending on the local conditions, one will choose different types of execution.
Von den Sammelleitungen 19 und 20, die die Ausgangsprodukte der Elektrolysezellen 9, die Chlor und Wasser-From the collecting lines 19 and 20, which the starting products of the electrolysis cells 9, the chlorine and water
stoff enthalten, aufnehmen, zweigen die Rohrleitungen 35 und 36 ab. Diese münden über regelbare Entspannungsventile 41 und 42 in die Entspannungsbehälter 43 und 44, denen jeweils druckfest ausgeführte Waschkolonnen 45 und 46 zugeordnet sind. Die in den Waschkolonnen auf-, steigenden Gase werden durch Flüssigkeit, z.B. Alkalichloridlösung, Alkalilauge oder Wasser gekühlt. Mitgerissene Sole und Lauge wird ausgewaschen, Chlor absorbiert und Wasserdampf niedergeschlagen. Hierdurch werden die Gesamtvolumina der Gasströme stark vermindert. Die Entspannungsgefäße 43 und 44 sind gleichzeitig als Sammelbehälter für die umlaufenden Flüssigkeiten ausgebildet. Mit Hilfe der Pumpen 47 und 48 werden die Waschflüssigkeiten über die Leitungen 53 und 54, in denen Wärmetauscher 49 und 50 angeordnet sein können, aus den Entspannungsgefäßen 43 und 44 abgesaugt und den Köpfen 55, 56 der Waschkolonnen 45 und 46 zugeführt. Bei plötzlichem Öffnen eines der Entspannungsventile 41 oder 42 kann wie es zur schnellen Verminderung des Differenzdruckes erforderlich ist eine größere Gasmenge in das System Entspannungsgefäß 43, 44 Waschkolonne 45, 46 entweichen. Dort wird aber die Gasmenge, wie erwähnt spontan vermindert. Das System 43, 44, 45, 46 ist außerdem im Volumen so ausgelegt, daß es unter Drucksteigerung eine ausrechende Gasmenge abpuffern kann. Der Überdruck wird über die Leitungen 57 und 58 sowie den Regelventilen 51 und 52 abgebaut, in dem die Regelventile 51 und 52 eine bis auf ein Maximum begrenzte Menge der Gase in die nachgeschalteten Anlagen, z.B. für das Chlor in eine Chlorvernichtung, über Leitungen 66, durchlassen -(nicht dargestellt). Auf diese Weise wird eine Überlastung der nachgeschalteten Aufbereitungsanlagen vermieden. An Stelle der Regelventile können je nach den örtlich gegebenen Verhältnissen bzw. Auslegung der Anlagen auch einfache Drosselorgane eingesetzt werden.Contain substance, take up, the pipes 35 and 36 branch off. These flow into the expansion tanks 43 and 44 via controllable expansion valves 41 and 42, each of which is assigned pressure-resistant scrubbing columns 45 and 46. The in the washing columns, Rising gases are cooled by liquids, e.g. alkali chloride solution, alkali lye or water. Carried away Brine and lye are washed out, chlorine is absorbed and water vapor is precipitated. Through this the total volumes of the gas flows are greatly reduced. The expansion vessels 43 and 44 are at the same time as Collecting container designed for the circulating liquids. With the help of the pumps 47 and 48 are the Washing liquids via lines 53 and 54, in which heat exchangers 49 and 50 can be arranged, sucked out of the expansion vessels 43 and 44 and fed to the heads 55, 56 of the washing columns 45 and 46. If one of the expansion valves 41 or 42 suddenly opens, it can lead to a rapid reduction in the Differential pressure requires a larger amount of gas In the system expansion vessel 43, 44, wash column 45, 46 escape. But there the amount of gas as mentioned spontaneously decreased. The system 43, 44, 45, 46 is also designed in volume so that it under Pressure increase can buffer a sufficient amount of gas. The overpressure is generated via lines 57 and 58 and the control valves 51 and 52 dismantled, in which the control valves 51 and 52 limited one to a maximum Amount of gases in the downstream systems, e.g. for the chlorine in a chlorine destruction, via lines 66, let through - (not shown). This way it becomes an overload the downstream processing plants avoided. Instead of the control valves, depending on the Depending on the local conditions or layout of the systems, simple throttling devices can also be used.
Das öffnen und Schließen der Entspannungsventile 41 und 42 wird getrennt voneinander mit Hilfe der Differenzdruck-meß- und -regeleinrichtung 39, 40 bzw. 59 vorgenommen, und zwar öffnet das Entspannungsventil 41, wenn in der Leitung 35 gegenüber Leitung 36 ein festgelegter Differenzdruck überschritten wird. Das Entspannungsventil 42 bleibt dabei geschlossen. Umgekehrt ist es, wenn der Druck in der Leitung 36 höher ist als in der Leitung 35, und dieser Differenzdruck einen festgelegten Wert überschreitet. Wenn die Druckdifferenz sich verringert, schließt das jeweils geöffnete Entspannungsventil wieder undbei normalem Betriebszustand der Elektrolyseanlage sind die Entspannungsventile 41 und 42 geschlossen. Es sei hier nochmals auf die verschiedene Funktionsweise der Druckhalteventile 17 und 18 (Figur 1) ' und der Entspannungsventile 41 und 42 der Sicherheitseinrichtung (Figuren 2 und 3) hingewiesen. Die Ventile 17 und 18 sind beim Betrieb der Elektrolyseanlagen in ständigem Spiel, d.h. jedes für sich läßt soviel Gase und Dämpfe durch, daß der Druck in der Elektrolyseanlage und zwar in den Anoden- wie den Kathodenkammern 5, 6 auf einem konstanten und eingestellten, auf beiden Seiten gleichen Wert, gehalten wird. Die Entspannungsventile 41 und'42 der Sicherheitseinrichtung sind beim Betrieb der Elektroyseanlage dagegen normalerweise geschlossen und sprechen nur bei einem überhöhten Differenzdruck zwischen der Anoden- und Kathodenkammer 5 und 6 der Elektrolysezelle 9 an. Dieserüberhöhte Differenzdruck kann in einem Störungsfall·, z.B. beim Abriß einer Leitung oder auch beim An- oder Abfahren der Elektrolysenanlage auftreten.The opening and closing of the expansion valves 41 and 42 are separated from each other with the help of the differential pressure measuring and control device 39, 40 or 59 made, and Although the expansion valve 41 opens when there is a fixed differential pressure in line 35 with respect to line 36 is exceeded. The relief valve 42 remains closed. It is the other way around when the Pressure in line 36 is higher than in line 35, and this differential pressure exceeds a specified value. When the pressure difference decreases, the opened expansion valve closes again and with the electrolysis system operating normally the expansion valves 41 and 42 are closed. Let it be here again on the different How the pressure holding valves 17 and 18 work (Figure 1) 'and the expansion valves 41 and 42 of the safety device (Figures 2 and 3). The valves 17 and 18 are in constant play during the operation of the electrolysis systems, i.e. each one can do so much for itself Gases and vapors through that the pressure in the electrolysis system in the anode as well as the cathode chambers 5, 6 is kept at a constant and set value that is the same on both sides. The relief valves 41 and'42 of the safety device are normally on the other hand when the electroysis system is in operation closed and only speak in the event of an excessive differential pressure between the anode and cathode chambers 5 and 6 of the electrolytic cell 9. This excessive differential pressure can occur in the event of a malfunction, e.g. during the A line is torn off or when the electrolysis plant is started up or shut down.
In diesen Fällen sind die Druckhalteventile 17 und 18 nicht in der Lage die plötzlich auftretenden Druckdifferenzen auszugleichen, da sie für die normal auf-In these cases, the pressure holding valves 17 and 18 are not able to handle the pressure differences that occur suddenly balance, as they are responsible for the normal
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tretenden Durchflußmengen bemessen sein müssen und die anfallenden großen Mengen an Gasen und Dämpfen daher nicht verarbeitet werden können. Außerdem ist das Vorhandensein einer unabhängig arbeitenden Sicherheitseinrichtung großer Abblaseleistung zum Schutz der wertvollen Anlagen vorteilhaft, denn mit dem Versagen eines Reglers muß bekanntlich stets gerechnet werden.occurring flow rates must be measured and the resulting large amounts of gases and vapors therefore cannot be processed. In addition, there is an independently operating safety device Large blow-off capacity to protect the valuable systems advantageous, because with failure of a controller must always be calculated.
Die Entspannungsgefäße 43 und 44 können räumlich getrennt von den Waschkolonnen 45 und 46 aufgestellt sein. Die Kühler 49 und 50 können entfallen, wenn die Entspannungsgefäße 43 und 44 als Doppelmantelgefäße ausgebildet sind oder in diese Kühlschlangen eingebaut werden. Wenn große Waschflüssigkeitsmengen vorgehalten werden müssen, kann unter Umständen auf eine Kühlung verzichtet werden. Die Regelventile 51 und 52 sollten so eingestellt werden, daß eine Überlastung der nachgeschaltenten Produktionsanlagen vermieden wird.The expansion vessels 43 and 44 can be set up spatially separated from the washing columns 45 and 46. The coolers 49 and 50 can be omitted if the expansion vessels 43 and 44 are double-walled vessels are formed or are built into these cooling coils. When large amounts of washing liquid are held cooling can be dispensed with under certain circumstances. The control valves 51 and 52 should be set in such a way that overloading the downstream production systems is avoided.
Während für die Sicherheitseinrichtung gemäß Figur 2 zwei Differenzdruckgeber 39, 40 vorgesehen sind, weist die Sicherheitseinrichtung gemäß Figur 3 lediglich einen Differenzdruckgeber 59 auf. Die Differenzdruckgeber sind jeweils über Leitungen 60, 61, 62, 63, 64, mit den Leitungen 35, 36 der Sicherheitseinrichtung verbunden. While two differential pressure transducers 39, 40 are provided for the safety device according to FIG the safety device according to FIG. 3 only has a differential pressure transducer 59. The differential pressure transducer are each connected to lines 35, 36 of the safety device via lines 60, 61, 62, 63, 64.
, -AO-. , -AO-.
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Claims (7)
Regelventile (51, 52) nachgeschaltet sind.7. Safety device according to claim 2, characterized in that the washing columns (45, 46)
Control valves (51, 52) are connected downstream.
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