DE3143128A1 - Method for producing transfer prints by the resist technique - Google Patents

Method for producing transfer prints by the resist technique

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Abstract

A method for producing transfer prints by the resist technique is characterised in that a resist paste is printed onto printed transfer papers, which paste contains a substance (resisting agent) which prevents the sublimation of the colorant situated below the resist paste, no chemical reaction taking place between the resisting agent and the colorant and it being possible for the transfer print to be carried out from the paper to the textile substrate under the generally known conditions. Natural and synthetic polymers, in particular cellulose derivatives, can be used as resisting agent. The printing of the papers with the resist paste can take place by the methods customarily used for printing transfer papers.

Description

-J--J-

Verfahren zur Erzeugung von Transferdrucken nach der ReservetechnikProcess for the production of transfer prints according to the reserve technique

Beim normalen Textildruck, dem Direktdruck, werden die einzelnen Farben nebeneinander auf das Substrat gedruckt. Für jede einzelne Farbe ist eine Druckwalze oder eine Schablone erforderlich. Die einzelnen Druckpasten übertrager müssen sorgfältig aufeinander abgestimmt (rapportiert) werden, damit keine Überschneidungen (Überfälle) oder unbedruckte Stellen (Blitzer) entstehen. Sehr feine Muster, insbesondere geometrische Figuren, Linien, Punkte usw. sind schwierig herzustellen. Scharfe Konturen und mustergetreues Drucken ohne Überfälle und Blitzer kann man erhalten, indem man die Farben übereinander druckt und durch Zusätze dafür sorgt, daß nur eine Farbe auf dem Textilmaterial fixiert wird. Dies erreicht man durch die Reserve- oder Ätztechnik.With normal textile printing, direct printing, the individual colors are next to each other printed on the substrate. For every single color there is a printing roller or a stencil necessary. The individual printing paste carriers must be carefully matched to one another (reported) so that there are no overlaps (attacks) or unprinted areas (Speed cameras) arise. Very fine patterns, especially geometric figures, lines, points etc. are difficult to manufacture. Sharp contours and true-to-pattern printing without raids and speed cameras can be obtained by printing the colors on top of each other and through Additives ensure that only one color is fixed on the textile material. Achieved this one by the reserve or etching technique.

Bei der Reserverechnik im Transferdruck wird über oder unter die Grundfarbe eine Paste gedruckt, in der ein Zusatz dafür sorgt, daß die Grundfarbe nicht umdruckt. Diese Verfahrensweise bietet 2 Vorteile:With the reserve technique in transfer printing, a paste is printed above or below the base color, in which an additive ensures that the basic color does not transfer overprint. This procedure offers 2 advantages:

1. Durch Vermeiden von Überfällen und Blitzern wird der Druckausfall wesentlich besser und exakter, und es lassen sich auch feinere Konturen erzeugen.1. By avoiding robberies and flashes, the pressure loss is much better and more precise, and finer contours can also be created.

2. Mit gleicher Walzen- oder Schablonenzahl sind mehr Musterungsmöglichkeiten gegeben.2. With the same number of rollers or stencils, there are more patterning options.

Die Reservetechnik für den Transferdruck ist relativ neu. Es bestehen grundsätzlich zwei verschiedene Möglichkeiten:The reserve technology for transfer printing is relatively new. There are basically two different ones Options:

Blockiermittel in Form von Reaktantharzen oderBlocking agents in the form of reactant resins or

Blockierung durch Metallionen, die zur Komplexbildung mit Farbstoffen in der Lage sind.Blocked by metal ions that are capable of complexing with dyes.

Als Reaktantharz wurde z.B. das Hexamethylolmelamin in Verbindung mit einem Katalysator, z.B. Paratoluolsulfosäure, vorgeschlagen (Litton Business System, US Pat. Nr. 861422, Dez. 1977).As a reactant resin, for example, hexamethylolmelamine was used in conjunction with a catalyst, e.g., paratoluene sulfonic acid (Litton Business System, US Pat. No. 861422, Dec. 1977).

Dieses Reaktantharz reagiert mit geeigneten Farbstoffen vor oder während des Umdruckvorganges, so daß diese nicht mehr sublimieren und auf das Textilmaterial übertragen werden können. Andere Transferfarbstoffe, die nicht mit der Methylolverbindung reagieren, können mit dem HarzThis reactant resin reacts with suitable dyes before or during the transfer printing process, so that these no longer sublime and can be transferred to the textile material. Other transfer dyes that do not react with the methylol compound can work with the resin

aufgedruckt werden, ohne daß eine Blockierung des Farbstofffransfers stattfindet. Be! dieser Art der Reservetechnik ist man in der Auswahl der Transferfarbstoffe eingeschränkt. Bei der zweiten Art der Reservetechnik wird die Fähigkeit bestimmter Transferfarbstoffe zur Metallkomplexbildung ausgenützt. Durch die Metallkomplexbildung wird der Transferfarbstoff so stark vergrößert, daß er seine Sublimierfähigkeit verliert und nicht mehr vom Papier auf das Fasersubstrat übertragen wird. Farbstoffe, die nicht zur Komplexbildung fähig sind, können ungehindert vom Papier auf das textile Substrat übersublimieren.can be printed without blocking the transfer of dye. Be! This type of reserve technique limits the choice of transfer dyes. The second type of reserve technique utilizes the ability of certain transfer dyes to form metal complexes. The formation of metal complexes increases the size of the transfer dye so much that it loses its ability to sublimate and is no longer transferred from the paper to the fiber substrate. Dyes that are not capable of complex formation can sublimate unhindered from the paper onto the textile substrate.

Als Komplexbildner können Salze mehrwertiger Metalle, wie Fe, Cr, Cd, Al u.a. dienen (Dai Nippon, japan-Patent Nr. 78/83816 DOS 2.758.398). Besonders geeignet sind Kupfer-Aminkomplexe. Salts of polyvalent metals such as Fe, Cr, Cd, Al, etc. can serve as complexing agents (Dai Nippon, Japan Patent No. 78/83816 DOS 2,758,398). Copper-amine complexes are particularly suitable.

•Beide Methoden haben den Nachteil, daß man in der Auswahl der Transferfarbstoffe beschränkt ist. Die Erzeugung brillanter Farbtöne und einwandfreier Weißeffekte bereitet ebenfalls noch Schwierigkeifen.• Both methods have the disadvantage that the choice of transfer dyes is limited is. The generation of brilliant colors and flawless white effects is also still in preparation Difficulty nagging.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Aufdrucken geeigneter Substanzen auf bedrucktes Transferpapier einwandfreie Reserveeffekte, und zwar Weißreserven und Buntreserven erhalten kann. Diese Substanzen wirken als Sperrschicht für die Grundfarbe bzw. den Decker. Die Methode ist für alle sublimierbaren Transferfarbstoffe anwendbar, und nicht nur für bestimmte, infolge ihrer chemischen Konstitution geeignete Farbstoff ty pen, wie dies bei den beiden vorstehend beschriebenen Methoden der Fall ist.It has now been found that by printing suitable substances on printed transfer paper flawless reserve effects, namely white reserves and colored reserves. These substances act as a barrier layer for the base color or the cover. The method can be used for all sublimable transfer dyes, and not just for certain, as a result Dye types suitable for their chemical constitution, as in the case of the two above methods described is the case.

Die Sperrwirkung wird dadurch erreicht, daß man filmbildende Polymere auf das Transferpapier aufdruckt, die für die sublimierenden Transferfarbstoffe undurchlässig sind. Hierbei ist eine Reaktion des Farbstoffes mit dem Polymeren nicht erforderlich, wie bei dem Verfahren mit Hexamethylolmelamin. The barrier effect is achieved by applying film-forming polymers to the transfer paper printed on, which are impermeable to the subliming transfer dyes. Here is one Reaction of the dye with the polymer is not necessary, as in the process with hexamethylolmelamine.

Eine Prüfung zahlreicher Polymeren hat ergeben, daß nur ganz bestimmte Substanzen für den Prozeß geeignet sind. Polyäthylenschichren ergeben z.B. gar keine Sperrwirkung. Auch CeIIulose-2 1/2-acetafe und -triacetate, Polystyrole, Polyacrylate und Polyurethane zeigen eine geringe Sperrwirkung. Gut geeignet für Reservierungseffekte sind dagegen Celluloseäther, wie z.B. Carboxymethylcellulose, Alginate und Polysaccharide, wie Agar Agar, Britisch Gummi, Gummi Arabicum, Guar Gum und Johannisbrotkernmehle. Auch Gelatine und AlbumineA test of numerous polymers has shown that only very specific substances for the Process are suitable. Polyethylene layers, for example, have no blocking effect at all. Also cellulose-2 1/2 acetates and triacetates, polystyrenes, polyacrylates and polyurethanes show one low locking effect. On the other hand, cellulose ethers, such as e.g. carboxymethyl cellulose, alginates and polysaccharides, such as agar agar, British gum, Gum arabic, guar gum and locust bean gum. Also gelatine and albumins

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zeigen bei höheren Auflagen eine gute Sperrwirkung. Besonders gut wirksam ist Carboxymethylcellulose mit einem DS von 0,1-1,5.show a good blocking effect with higher editions. Carboxymethyl cellulose is particularly effective with a DS of 0.1-1.5.

Vor allem Polymere, die einen hohen Glasumwandlungspunkt haben und auch unter Thermoumdruckbedingungen eine geringe Kettenbeweglichkeit aufweisen, besitzen eine gute Sperrwirkung. Polymere mit niederem Glasumwandlungspunkt, wie z.B. Polyäthylen, besitzen aufgrund der hohen Kettenbeweglichkeit unter Thermoumdruckbedingungen eine gute Durchlässigkeit for subiimierende Transferfarbstoffe. Zwischen den sperrend wirkenden Substanzen und den Farbstoffen findet keine chemische Reaktion statt, wie dies bei den bisher beschriebenen Verfahren der Fall ist. Die Sublimation wird auf rein physikalischem Wege unterbunden. Die Erzeugung der Reserveeffekte gestaltet sich sehr einfach:Above all polymers that have a high glass transition point and also under thermal transfer conditions have a low chain mobility, have a good locking effect. Polymers with a low glass transition point, such as polyethylene, have due to the high chain mobility under thermal transfer conditions a good permeability for sublimating transfer dyes. Between the blocking substances and the dyes no chemical reaction takes place, as is the case with the methods described so far the case is. The sublimation is prevented in a purely physical way. The production the reserve effects are very simple:

Auf ein bedrucktes Transferpapier wird stellenweise eine Druckpaste aufgedruckt, die eine die Sublimation der Transferfarbstoffe verhindernde Substanz, z.B. Carboxymethylcellulose, enthält. Anschließend wird getrocknet. Der Auftrag der Reservepaste kann nach dem Rouleauxdruckverfahren oder nach dem Filmdruckverfahren erfolgen. Eine gute Sperrwirkung, d.h.A printing paste is printed in places on a printed transfer paper, which has the Substance that prevents sublimation of transfer dyes, e.g. carboxymethyl cellulose. Then it is dried. The reserve paste can be applied using the roller printing process or by the film printing process. A good barrier effect, i.e.

2 gute Reserveeffekte, erhält man schon bei einer Auflage von 5 - 10 g Sperrmittel pro m .Two good reserve effects are obtained with an application of 5 - 10 g of blocking agent per m.

Das Sperrmittel wirkt gleichzeitig als Verdickungsmittel für die Druckpaste, so daß im allgemeinen keine weiteren Zusätze erforderlich sind. Der Umdruck vom Papier auf das Textilmaterial erfolgt in der üblichen Weise. Die Vorteile des beschriebenen Verfahrens gegenüber den bisher bekannten Verfahren sind also:The blocking agent also acts as a thickener for the printing paste, so that in general no further additives are required. The transfer from paper to textile material takes place in the usual way. The advantages of the method described over the So far known methods are:

1. Anwendbarkeit für alle sublimierbaren Transferfarbstoffe.1. Applicability for all sublimable transfer dyes.

2. Das Sperrmittel ist gleichzeitig Verdickungsmittel, so daß mit einem Minimum an Zusätzen in der Reservedruckpaste gearbeitet werden kann.2. The blocking agent is also a thickening agent, so that it is possible to work with a minimum of additives in the reserve printing paste.

Nach dem neuen Verfahren können nicht nur Weißreserven, sondern auch Buntreserven hergestellt werden. Wenn man der Reservedruckpaste einen sublimierbaren Dispersionsfarbstoff zumischt, so läßt sich die Grundfarbe reservieren und gleichzeitig die reservierten Stellen mit einem anderen Transfer-Farbstoff bedrucken. Der in der Reservedruckpaste befindliche Farbstoff läßt sich überraschenderweise trotz der Sperrwirkung des Additivs gegenüber der Grundfarbe auf das Textilmaterial übertragen.With the new process, not only white reserves, but also colored reserves can be produced will. If you add a sublimable disperse dye to the reserve printing paste, in this way the basic color can be reserved and at the same time the reserved positions print with a different transfer dye. The dye in the reserve printing paste surprisingly, despite the barrier effect of the additive on the base color transferred to the textile material.

Eine weitere VariationsmögÜchkeit besteht darin, daß man der Reservepaste eine zur vollständigen Reservierung der Grundfarbe nicht ausreichende Menge an Blockierungsmittel zugibt und gegebenenfalls einen weiteren Farbstoff der Reservepaste zumischt. Von der GrundfarbeAnother possible variation is to add a blocking agent to the reserve paste that is not sufficient to completely reserve the base color and, if necessary, to add a further dye to the reserve paste. From the basic color

sublimiert dann, je nach angewandter Menge an Blockierungsmitfel, ein mehr oder weniger großer Anteil zusammen mit dem Farbstoff in der Reservepaste auf das textile Substrat über. Auf diese Weise läßt sich eine Vielfalt von verschiedenen Farbabstufungen und Farbtönen erreichen .Then, depending on the amount of blocking agent used, sublimates a more or less large proportion together with the dye in the reserve paste on the textile substrate. In this way, a variety of different color gradations and shades can be achieved .

Beispiel 1example 1

Folgende Druckpaste, bestehend ausThe following printing paste, consisting of

75 g Tylose C 30 und 925 g Wasser 75 g Tylose C 30 and 925 g water

wird nach dem Fiachfilmdruckverfahren auf ein unibedrucktes Transferpapier aufgedruckt und bei 100 C getrocknet. Mit dem so behandelten Papier wird auf PES-Gewebe bei 210 C während 30 Sekunden ein Thermoumdruck erzeugt. Man erhält eine sehr gute Weißreserve mit scharfen Konturen.is printed on a plain-printed transfer paper using the flat-film printing process and dried at 100 C. The paper treated in this way is applied to PES fabric at 210 C during A thermal transfer print is generated for 30 seconds. You get a very good white reserve with sharp ones Contours.

Beispiel 2Example 2

Man stellt eine Druckpaste her,bestehend ausA printing paste is produced, consisting of

80 g CHT-Alginat NNV und 920 g Wasser.80 g CHT alginate NNV and 920 g water.

Die Druckpaste wird nach dem Rouleauxdruckverfahren auf ein unibedrucktes Transferpapier aufgedruckt und bei 100 C getrocknet. Der Umdruck auf PES-Maschenware erfolgt während 30 Sekunden bei 200 C. Man erhält eine gute Weißreserve mit scharfen Konturen.The printing paste is printed onto a plain transfer paper using the roller printing process printed and dried at 100 C. The transfer to PES knitwear takes place for 30 seconds at 200 ° C. One receives a good white reserve with sharp contours.

Beispiel 3Example 3

Zur Erzeugung eines Buntreservedruckes stellt man folgende Druckpaste her:The following printing paste is produced to generate a color reserve print:

200 g Tylose C 30 werden in 1700 g Wasser gelöst und 100 g Resirenbiau TR-WN flüssig zugemischt.200 g of Tylose C 30 are dissolved in 1700 g of water and 100 g of Resirenbiau TR-WN liquid are added.

Die Druckpaste wird auf ein unl-geib-bedrucktes Papier nach dem Fiachfilmdruckverfahren aufgedruckt und bei 100 C getrocknet. Anschließend wird auf Polyestergewebe 30 SekundenThe printing paste is printed onto a plain-printed paper using the flat-film printing process and dried at 100 ° C. This is followed by 30 seconds on polyester fabric

bei 210 C umgedruckt. Man erhält auf dem gelben Fond blaue Muster mit scharfen Konturen ohne Überfälle und Blitzer. reprinted at 210 C. On the yellow background, you get blue patterns with sharp contours without raids and speed cameras.

Claims (9)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Erzeugung von Transferdrucken nach der Reservetechnik, dadurch gekennzeichnet, daß man auf bedruckte Transferpapiere eine Reservepaste aufdruckt, die eine Substanz (Reservierungsmittel) enthält, welche die Sublimation des unter der Reservepaste befindlichem Farbstoffes verhindert, wobei zwischen Reservierungsmittel und Farbstoff keine chemische Reaktion stattfindet und der Umdruck vom Papier auf das textile Substrat unter den üblichen, bekannten Bedingungen durchgeführt werden kann.1. A method for producing transfer prints according to the reserve technique, characterized in that a reserve paste is printed on printed transfer paper which contains a substance (reservation agent) which prevents the sublimation of the dye under the reserve paste, with no chemical reaction between the reserve agent and the dye takes place and the transfer from paper to the textile substrate can be carried out under the usual, known conditions. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel CeI-luloseäther mit einem Substitutionsgrad von 0,2 - 1,5, vorzugsweise 0,5 - 1,0, verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that the reservation agent is cellulose ether with a degree of substitution of 0.2-1.5, preferably 0.5-1.0, is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Celluloseether Carboxymethylcellulose mit einem DS von 0,5 - 1,0 verwendet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the cellulose ether used is carboxymethyl cellulose with a DS of 0.5-1.0. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel Alginate verwendet.4. The method according to claim 1, characterized in that the reservation agent used is alginates used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel Polysaccharide, wie z.B. Britisch Gummi, Tragant, Gummiarabicum oder Agar Agar verwendet. 5. The method according to claim 1, characterized in that the reservation agent used is polysaccharides, such as British gum, tragacanth, gum arabic or agar agar. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel wasserlösliche Polyamide, wie z.B. Gelatine, verwendet.6. The method according to claim 1, characterized in that water-soluble polyamides, such as gelatin, are used as the reservation agent. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmitte! eine Kombination der in den Ansprüchen 1-6 genannten Verbindungen verwendet.7. The method according to claim 1, characterized in that as a reservation center! a combination of the compounds mentioned in claims 1-6 is used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reservierungsmittel in Menger
v Transferpapier aufbringt.
8. The method according to any one of claims 1-6, characterized in that the reservation agent in Menger
v Applies transfer paper.
vierungsmittel in Mengen von 5-10 g/m oder einer Schichtdicke von 5-10 jjjn auf dascuring agent in quantities of 5-10 g / m or a layer thickness of 5-10 jjjn on the ■.-;"v~" ^----:"Ό 1 3H31:28■ .- ; "v ~" ^ ---- : "Ό 1 3H31 : 28
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß man der Reservepaste noch einen oder mehrere sublimierbare Dispersionsfarbstoffe zusetzt. 9. The method according to any one of claims 1-7, characterized in that one or more sublimable disperse dyes are added to the reserve paste.
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