DE3139984A1 - Process for the preparation of acylphosphine oxides - Google Patents
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Abstract
Description
verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxidenprocess for the production of acylphosphine oxides
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxiden.The invention relates to a process for the preparation of acylphosphine oxides.
Aus DE-OS 28 30 927 und 29 09 994 sind bereits Acylphosphinoxide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung äls Photoinitiatoren bekannt.From DE-OS 28 30 927 and 29 09 994 are already acylphosphine oxides, a process for their production and their use as photoinitiators are known.
Das dort beschriebene Herstellverfahren ist jedoch nur dann mit hohen Ausbeuten durchzuführen, wenn frisch destilliertes Säurechlorid und Alkoxyphosphin eingesetzt werden. Schon Wasserspuren im Säurechlorid, die sich bei der Durchführung im technischen Maßstab schwer ausschliessen lassen, bringen die Reaktion zum Erliegen.However, the manufacturing process described there is only with high Yields perform when freshly distilled acid chloride and alkoxyphosphine can be used. Already traces of water in the acid chloride, which can be seen in the implementation Difficult to rule out on an industrial scale, bring the reaction to a standstill.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein demgegenüber vorteilhafteres Verfahren aufzuzeigen.The object of the present invention is to provide a comparatively more advantageous To show procedures.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß dies durch Zusatz von 1 bis 20 Mol-% tert. Amin zum Reaktionsansatz gelingt und die Reaktion so mit reproduzierbaren hohen Ausbeuten auch in großem Maßstab durchgeführt werden kann.Surprisingly, it has been found that this can be achieved by adding 1 to 20 mol% tert. Amine to the reaction mixture succeeds and the reaction so with reproducible high yields can also be carried out on a large scale.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxiden der allgemeinen Formel I worin R1 und R2 untereinander gleich oder verschieden sind und für einen verzweigten oder unverzweigten Alkyl- rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexyl-, Cyclopentyl-, Phenylrest, einen mit 1 bis 3 Halogenatomen oder 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioresten substituierten Thienyl-, Pyrrolyl-, Pyridyl- oder Phenylrest stehen, oder R2 fUr einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder einen Arylalkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe steht, R3 für einen tert. Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen tert Cycloalkylrest mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen, für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest oder für einen Thienyl-, Pyrrolyl-, Furyl-, Pyridyl-, Phenyl-, Naphthylrest steht, der einen bis vier Substituenten aus der Gruppe Halogen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl° Alkylthio-, Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende Cycloalkylreste oder Phenylreste trägt, durch Umsetzen eines Säurehalogenides der allgemeinen Formel (11) worin X für Cl oder Br steht, mit einer etwa äquimölaren Menge Alkoxyphosphin der allgemeinen Formel (III) worin R4 für einen 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest oder für einen Cycloalkylrest steht, bei einer Temperatur zwischen 20 und 150°C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittels.The present invention relates to a process for the preparation of acylphosphine oxides of the general formula I. where R1 and R2 are the same or different and represent a branched or unbranched alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms, a cyclohexyl, cyclopentyl, phenyl radical, an alkyl, alkoxy radical containing 1 to 3 halogen atoms or 1 to 6 carbon atoms , Alkylthio radicals substituted thienyl, pyrrolyl, pyridyl or phenyl radical, or R2 stands for an alkoxy radical containing 1 to 6 carbon atoms, an aryloxy radical or an arylalkoxy radical with 1 to 3 carbon atoms in the alkoxy group, R3 stands for a tert. Alkyl radical with 4 to 18 carbon atoms, a tert-cycloalkyl radical with 5 to 18 carbon atoms, for a thienyl, pyrrolyl, furyl, pyridyl, phenyl, naphthyl radical or for a thienyl, pyrrolyl, furyl, pyridyl, phenyl -, Naphthyl radical which carries one to four substituents from the group consisting of halogen, alkyl ° alkylthio, alkoxy radicals containing 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl radicals containing 5 to 7 carbon atoms or phenyl radicals, by reacting an acid halide of the general formula (11) wherein X is Cl or Br, with an approximately equimolar amount of alkoxyphosphine of the general formula (III) in which R4 is an alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl radical, at a temperature between 20 and 150 ° C., optionally in the presence of an inert organic solvent.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von 1 bis 20 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II),eines tertiären Amins der allgemeinen Formel (IV) N R5R6R7 (IV), worin R5, R6 und R7 untereinander gleich oder verschieden sind und für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste, Phenylreste oder mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituierte Phenylreste stehen, durchgeführt wird.The method is characterized in that the reaction is in the presence from 1 to 20 mol%, based on the acid halide (II), of a tertiary amine of the general type Formula (IV) N R5R6R7 (IV), in which R5, R6 and R7 are identical or different from one another are and for 1 to 6 carbon atoms containing alkyl radicals, phenyl radicals or with 1 to 3 carbon atoms containing alkyl groups are substituted phenyl radicals, is carried out.
Bezüglich der für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Einsatzstoffe und Verfahrensbedingungen ist im einzelnen folgendes auszuführen.With regard to the starting materials to be used for the process according to the invention and process conditions, the following is to be stated in detail.
Als Säurehalogenide der allgemeinen Formel (II) kommen Säurechloride und -bromide in Frage. Bevorzugt werden die Säurechloride, wie sie z.B. schon in DE-OS 28 30 927 und 29 09 994 genannt werden. Als Alkoxyphosphine der allgemeinen Formel (III) kommen ebenfalls die bereits in den oben genannten DE-OSen angeführten in Betracht, wobei R4 vorzugsweise für einen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest steht.As acid halides of the general formula (II) Acid chlorides and bromides come into consideration. The acid chlorides, as already mentioned in DE-OS 28 30 927 and 29 09 994, for example, are preferred. Also suitable as alkoxyphosphines of the general formula (III) are those already mentioned in the abovementioned DE-OSes, where R4 is preferably an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms.
Derartige Alkoxyphosphine lassen sich beispielsweise nach dem von K. Sasse in Houben=Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 12/1, Seiten 208 bis 209 bzw. 324 bis 330 beschriebenen Verfahren oder wie in der deutschen Patentanmeldung P 31 01 885.8 beschrieben, herstellen.Such alkoxyphosphines can be, for example, according to the K. Sasse in Houben = Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 12/1, Pages 208 to 209 or 324 to 330 or as in the German patent application P 31 01 885.8 described, produce.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Lösungsmittel sollen gegenüber Säurechloriden und Phosphinen inert sein. Derartige Lösungsmittel sind beispielsweise Ether, wie Dialkylether, z.B. Dibutylether, Diethylether, Methyl-tert.-butylether, cyclische Ether wie z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran, aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Heptan, Cyclohexan; aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Benzol, Alkylaromaten, wie Toluol, Xylol, Trimethylbenzol, Chloraromaten, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol; N,N-dialkylamide, wie Dimethylformamid oder Diethylacetamid, Dimethylacetamid; chlorierte oder fluorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, 1 Dlfluorethan, 1,2°Difluorethan sowie Gemische dieser Lösungsmittel. Da Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Mitroverbindungen, Sulfoxide und Sulfone mit Alkoxyphosphinen der Formel (III) reagieren und primäre und sekundäre Amine sowie Hydroxylgruppen tragende Verbindungen mit Säurechloriden reagieren, sind sie für das erfindungsge mäße Verfahren nicht als Lösungsmittel geeignet.The solvents to be used for the process according to the invention should be inert towards acid chlorides and phosphines. Such solvents are for example ethers, such as dialkyl ethers, e.g. dibutyl ether, diethyl ether, methyl tert-butyl ether, cyclic ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, aliphatic and cycloaliphatic Hydrocarbons such as heptane, cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, alkyl aromatics such as toluene, xylene, trimethylbenzene, chlorine aromatics, such as chlorobenzene, dichlorobenzene; N, N-dialkylamides, such as dimethylformamide or diethylacetamide, Dimethylacetamide; chlorinated or fluorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1 Dlfluoroethane, 1.2 ° Difluoroethane and mixtures of these solvents. Since chloroform, Carbon tetrachloride, mitro compounds, sulfoxides and sulfones with alkoxyphosphines of formula (III) react and primary and secondary amines and hydroxyl groups Carrying compounds react with acid chlorides, they are for the erfindungsge not suitable as a solvent according to normal processes.
Die inerten organischen Lösungsmittel werden im allgemeinen in Mengen von O bis 1000S vorzugsweise O bis 300 Vol.%, bezogen auf Säurechlorid eingesetzt0 Als tertiäre Amine der allgemeinen Formel (1V) N R5R6R7, 'worin R5, R6 und R7 untereinander gleich oder verschieden sind und für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste, Phenylreste oder mit 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppen substituierte Phenylreste stehen können, eignen sich beispielsweise Trimethylamin, Tributylamin, Methyl-diethylamin, N,N-Dipropylanilin sowie Gemische dieser Amine; bevorzugt sind Triethylamin, Tripropylamin, N,N-Dimethylanilin und N,N-Diethylanilin.The inert organic solvents are generally used in amounts from 0 to 1000%, preferably from 0 to 300% by volume, based on acid chloride used0 As tertiary amines of the general formula (1V) N R5R6R7, 'wherein R5, R6 and R7 are identical to or different from one another and represent 1 to 6 carbon atoms containing alkyl radicals, phenyl radicals or containing 1 to 3 carbon atoms Phenyl radicals substituted by alkyl groups are suitable, for example Trimethylamine, tributylamine, methyl-diethylamine, N, N-dipropylaniline and mixtures these amines; triethylamine, tripropylamine, N, N-dimethylaniline and are preferred N, N-diethylaniline.
Säurechlorid (II) und Alkoxyphosphin (III) werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen miteinander zur Umsetzung gebracht.Acid chloride (II) and alkoxyphosphine (III) are generally used in brought about equimolar amounts with each other to implement.
Das tertiäre Amin wird in Mengen von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Mol-%, bezogen auf Säurehalogenid (II) eingesetzt.The tertiary amine is used in amounts of 1 to 20, preferably 2 to 10 mol%, based on acid halide (II), are used.
Als Temperaturbereich, innerhalb dessen die Umsetzung erfindungsgemäß durchgeführt wird, kommt ein Bereich zwischen etwa 20 und 150°C in Frage, wobei die innerhalb dieses Bereiches zu wählende Temperatur der Umsetzung auch von den Einsatzstoffen abhängt. So ist es beispielsweise empfehlenswert, bei Einsatz von Alkoxyphosphinen der Formel (III) mit R2 = Alkoxyrest niedrigere Temperaturen von etwa 40 bis 800C zu wählen als bei Einsatz eines Alkoxyphosphins mit R1 und R2 = Phenyl oder o-Tolyl, wofür Temperaturen zwischen 60 und 110 0C zu bevorzugen sind.As a temperature range within which the reaction according to the invention is carried out, a range between about 20 and 150 ° C comes into question, where the temperature of the reaction to be selected within this range also depends on the Raw materials depends. For example, it is advisable to use Alkoxyphosphines of the formula (III) with R2 = alkoxy radical lower temperatures of to choose about 40 to 80C than when using an alkoxyphosphine with R1 and R2 = Phenyl or o-tolyl, for which temperatures between 60 and 110 0C are preferred.
Auch kann die Anwendung von Druck, beispielsweise von 1 bis 20 bar, von Vorteil sein, um bei der Reaktion gebildetes Alkylchlorid bei Temperaturen von 20 bis 600C in technisch einfacher Weise verflüssigen zu können.It is also possible to use pressure, for example from 1 to 20 bar, be advantageous to the alkyl chloride formed in the reaction at temperatures of To be able to liquefy 20 to 600C in a technically simple manner.
Erfindungsgemäß bevorzugt kann entweder das Säurechlorid (II) und das tert. Amin (1V) ohne Lösungsmittel oder mit einem geeigneten Lösungsmittelverdünnt vorgelegt werden und bei Temperaturen von 20 bis 150 0C das unverdünnte oder in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöste Alkoxyphosphin (III) unter Abdestillieren des gebildeten Alkylchlorids zugegeben werden oder das Alkoxyphosphin (III) wird zusammen mit dem tert. Amin (IV) unverdünnt oder in inertem organischem Lösungsmittel gelöst vorgelegt und das Säurechlorid (II) unverdünnt oder gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, bei einer Reaktionstemperatur von 20 bis 1500 C zugegeben.According to the invention, either the acid chloride (II) and the tert. Amine (1V) without solvent or diluted with a suitable solvent are presented and at temperatures of 20 to 150 0C the undiluted or in Alkoxyphosphine (III) dissolved in an inert organic solvent with distillation of the alkyl chloride formed are added or the alkoxyphosphine (III) is together with the tert. Amine (IV) neat or in an inert organic solvent presented dissolved and the acid chloride (II) undiluted or dissolved in a suitable Solvent, added at a reaction temperature of 20 to 1500 C.
Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxiden der Formel (1) einsetzen, worin R1 und R2 die oben genannte Bedeutung haben und R3 für einen mindestens zweifach substituierten Phenylrest steht, der an den beiden zur Verknüpfung mit der Carbonylgruppe benachbarten C-Atomen durch Substituenten A und B substituiert ist, die untereinander gleich oder verschieden sind und für Halogenatome, für 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl-, Alkylthio- oder Alkoxyreste, 5 bis 7 Kohlenstoffatome enthaltende Cycloalkyl oder Phenylreste stehen, oder R3 für einen in 2- und 8¢Stellung durch A und B substituierten 1-Naphthyl- oder einen in 1- und 3-Stellung durch A und B substiuierten 2-Naphthylring steht Beispiele für derartige erfindungsgemäß herstellbare bevorzugte Verbindungen sind in der DE-OS 29 09 994 und in der deutschen Patentanmeldung P 31 33 419.9 genannt.The inventive method can be particularly advantageous for Use the preparation of acylphosphine oxides of the formula (1) in which R1 and R2 are the Have the above meaning and R3 is at least disubstituted Phenyl radical, which is adjacent to the two for linkage with the carbonyl group C atoms is substituted by substituents A and B, which are identical to one another or are different and for halogen atoms, for 1 to 6 carbon atoms Alkyl, alkylthio or alkoxy radicals, cycloalkyl containing 5 to 7 carbon atoms or phenyl radicals, or R3 is one substituted by A and B in the 2- and 8 [position] 1-naphthyl or a 2-naphthyl ring substituted in the 1- and 3-positions by A and B is examples of such preferred compounds which can be prepared according to the invention are mentioned in DE-OS 29 09 994 and in German patent application P 31 33 419.9.
Für den Fall, daß R1 und R2 Phenyl- bzw. o-Tolylreste sind, liefert der Zusatz des unverdünnten, gegebenenfalls rohen (= nicht destillierten) Alkoxyphosphins zu unverdünntem L 'Gemisch von Säurechlorid und tert. Amin die besten Ausbeuten. Bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I), deren Schmelzpunkt oberhalb der Reaktionstemperatur liegt, kann gegebenenfalls gegen Ende der Reaktion ein geeignetes inertes organisches Lösungsmittel zugegeben werden.In the event that R1 and R2 are phenyl or o-tolyl radicals, yields the addition of the undiluted, possibly crude (= non-distilled) alkoxyphosphine to undiluted L 'Mixture of acid chloride and tert. Amin the best yields. In the preparation of compounds of formula (I), their melting point is above the reaction temperature, can optionally towards the end of the reaction a suitable inert organic solvent can be added.
Die Zugabe des Säurechlorids (II) zum, gegebenenfalls mit ~inerten organischen Lösungsmitteln verdünnten, Gemisch aus Alkoxyphosphin (III) und tert. Amin (IV) ist besonders dann vorteilhaft, wenn die reaktiveren Alkyl/Aryl--dialkoxyphosphine der Formel (III) eingesetzt werden.The addition of the acid chloride (II) to, optionally with ~ inert diluted organic solvents, mixture of alkoxyphosphine (III) and tert. Amine (IV) is particularly advantageous when the more reactive alkyl / aryl dialkoxyphosphines of the formula (III) can be used.
An inertem organischem Lösungsmittel können dabei 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 3 Volumenteile Lösungsmittel/Gewichtsteil Alkoxyphosphin mitverwendet werden.The inert organic solvent can range from 0 to 10, preferably 0 to 3 parts by volume of solvent / part by weight of alkoxyphosphine are also used.
Viele der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen sind kristallin und fallen beim Abkühlen und gegebenenfalls nach Abziehen des Lösungsmittels aus der Reaktionslösung aus, oder sie lassen sich in geeigneter Weise aus der Reaktionslösung ausfällen. Als Fällungsmittel können-dabei Alkane, wie Heptan, Paraffin oder Wasser dienen, wenn das Reaktionsprodukt vorher in einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol aufgenommen wurde. Die erhaltenen Produkte können noch nach üblichen Verfahren weiter gereinigt werden.Many of the compounds made by the process of the invention are crystalline and fall on cooling and, if necessary, after removal of the solvent from the reaction solution, or they can be removed in a suitable manner from the reaction solution fail. Alkanes, such as heptane, paraffin or water, can be used as precipitants serve if the reaction product is previously in an alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol was added. The products obtained can still be according to customary Procedure to be further purified.
Erfindungsgemäß erhaltene flüssige Acylphosphinoxide können zur Reinigung destilliert werden. Das in der Reaktionslösung vorhandene tert. Amin kann gegebenenfalls mit 5 bis 10 %iger HCl ausgewaschen werden.Liquid acylphosphine oxides obtained according to the invention can be used for cleaning be distilled. The tert existing in the reaction solution. Amine can optionally be washed out with 5 to 10% HCl.
Die erfindungsgemäß hergestellten Acylphosphinoxide eignen sich als Photoinitiatoren.The acylphosphine oxides prepared according to the invention are suitable as Photo initiators.
Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile bzw Gewichtsprozente. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteile wie l zu kg.The parts and percentages given in the examples are so far not stated otherwise, parts by weight or percentages by weight. Behave by volume to parts by weight like l to kg.
Beispiel 1 Herstellung von 2,4, 6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid Für alle Teilbeispiele A, B, C, D wurden die Einsatzstoffe Trimethylbenzoesäurechlorid (96 ig, Rest: isomere Säurechloride) und Ethoxydiphenylphosphin (98 %ig) frisch destilliert. Die Konzentration des Reaktionsproduktes 2,4, 6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid in der Reaktionslösung nach Reaktionsende und im ausgefällten und getrockneten Reaktionsprodukt wurde W-spektroskopisch (Lösungsmittel Toluol, Absorptionsmaximum bei 382 nm) bestimmt. Als Referenz diente eine mehrfach umkristallisierte Probe, Fp. 92 bis 940C, mit einem Extinktionskoeffizienten # (382 nm, Toluol) - 656 Mol cm 182,5 Teile 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid (II) wurden bei 800C mit den in der Tabelle 1 angegebenen Zusetzen vorgelegt. Es wurde dann unter Rühren 235 Teile Ethoxyfi diphenylphosphin (III) (Molverhältnis (II):(III)=1:1,02) in 90 min zugetropft und anschliessend 2 Stunden bei 800C nachgerührt. Der Kolbeninhalt wurde gewogen, eine 0,5 g-Probe zur Bestimmung des Produktgehaltes entnommen, 220 Volumteile Toluol zugesetzt, auf unter 50°C abgekühlt, 185 Volumenteile Heptan zugetropft und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde 2 Stunden im Eisbad bei OOC nachgerührt, abgesaugt und bei 500C im Vakuum getrocknet. Ausbeute vor Aufarbeiten, Produktgehalt des trockenen Produktes und Ausbeute in Prozent der Theorie sind in Tabelle 1 zusammengestellt.Example 1 Preparation of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide For all partial examples A, B, C, D the starting materials were trimethylbenzoic acid chloride (96%, remainder: isomeric acid chlorides) and ethoxydiphenylphosphine (98%) fresh distilled. The concentration of the reaction product 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide in the reaction solution after the end of the reaction and in the precipitated and dried reaction product was determined by UV spectroscopy (solvent toluene, absorption maximum at 382 nm). A repeatedly recrystallized sample, melting point 92 to 940 ° C., served as a reference an extinction coefficient # (382 nm, toluene) - 656 mole cm 182.5 parts 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride (II) were submitted at 80 ° C. with the additives indicated in Table 1. It was then with stirring 235 parts of ethoxyfi diphenylphosphine (III) (molar ratio (II) :( III) = 1: 1.02) was added dropwise in 90 min and then stirred at 80 ° C. for 2 hours. The contents of the flask were weighed, a 0.5 g sample to determine the product content removed, 220 parts by volume of toluene added, cooled to below 50 ° C., 185 parts by volume Heptane was added dropwise and the mixture was stirred at room temperature for 16 hours. Subsequently was Stirred for 2 hours in an ice bath at OOC, filtered off with suction and dried at 50 ° C. in vacuo. Yield before work-up, product content of the dry product and yield in Percent of the theory are summarized in Table 1.
Tabelle 1: Herstellung von 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid
Beispiel 2 Herstellung von 2,4,6-Trimethylbenzoyl-bis-(o-tolyl)--phosphinoxid 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid und Methoxy-bis-(o-tolyl)-phosphin wurden zunächst frisch destilliert.Example 2 Preparation of 2,4,6-trimethylbenzoyl-bis- (o-tolyl) -phosphine oxide 2,4,6-Trimethylbenzoyl chloride and methoxy-bis- (o-tolyl) -phosphine were initially used freshly distilled.
400 Teile 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid (II) wurden mit den in Tabelle 2 angegebenen Zusätzen bei 100 0C in einem Reaktionsgefäß vorgelegt. Bei dieser Temperatur wurden während 2 Stunden 560,3 Teile Methoxy-bis-(o-tolyl)phosphin zugetropft. Dann wurde 2 Stunden bei 100°C weitergerührt, 220 Volumenteile Dioxan zugegeben und eine weitere Stunde bei 1000C weitergerührt. Anschließend wurde auf 10 0C abgekühlt, 45 Minuten bei 10°C gerührt und das Produkt abgesaugt und bei 800C im Vakuum getrockm net. Der Produktgehalt des trockenen Rohproduktes wurde UV-spektroskopisch bestimmt (vgl. Beispiel 1) und ist zusammen mit der Ausbeute in Prozent der Theorie in Tabelle 2 zusammengestellt.400 parts of 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride (II) were used in the table 2 indicated additives at 100 0C placed in a reaction vessel. At this 560.3 parts of methoxy-bis- (o-tolyl) phosphine were added dropwise over the course of 2 hours. The mixture was then stirred for a further 2 hours at 100 ° C., and 220 parts by volume of dioxane were added and stirred for a further hour at 1000C. It was then cooled to 10 0C, Stirred for 45 minutes at 10 ° C. and the product is filtered off with suction and dried at 80 ° C. in vacuo net. The product content of the dry crude product was determined by UV spectroscopy (See Example 1) and is in the table together with the yield in percent of theory 2 compiled.
Tabelle 2: Herstellung von 2,4,6-Trimethylbenzoyl-bis-(tolyl) -phosphinoxid
99 Teile Phenyldiethoxyphosphin und die in Tabelle 3 angegebenen Zusätze wurden in 250 Volumenteilen Toluol gelöst. Bei 800C wurde in 1,5 Stunden 91,3 Teile 2,4,6--Trimethylbenzoylchlorid zugetropft. Es wurde 2 Stunden bei 800C nachgerührt. Dann wurde zweimal mit 35 Volumenteilen einer 5 %igen Salzsäure gewaschen, die bei 20°C mit Natriumchlorid gesättigt worden war, und anschliessend mit 35 Volumenteilen 10 %iger wäßriger Natriumcarbonat-Lösung gewaschen. Nach Abziehen des Lösungsmittels verblieb ein flüssiger Rückstand, dessen Produktgehalt W-spektroskopisch bestimmt wurde. Der Produktgehalt des Rückstandes und die Ausbeute in % der Theorie ist in Tabelle 3 zusammengestellt.99 parts of phenyldiethoxyphosphine and the additives given in Table 3 were dissolved in 250 parts by volume of toluene. At 80 ° C. it became 91.3 parts in 1.5 hours 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride was added dropwise. The mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. It was then washed twice with 35 parts by volume of a 5% strength hydrochloric acid, which at 20 ° C had been saturated with sodium chloride, and then with 35 parts by volume Washed 10% aqueous sodium carbonate solution. After removing the solvent a liquid residue remained, the product content of which was determined by UV spectroscopy became. The product content of the residue and the yield in% of theory is in Table 3 compiled.
Tabelle 3: Herstellung von 2,4,6-Trimethylbenzoylphenylphosphinsäureethylester
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