DE1668632C3 - Alkali diamidophosphites, their preparation and their use in the synthesis of phosphonamides - Google Patents
Alkali diamidophosphites, their preparation and their use in the synthesis of phosphonamidesInfo
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Description
in der Ri und R2, die gleich oder voneinander verschieden sein können, niedrige Alkylreste bedeuten oder mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, Piperidino-, Pyrrolidino- oder Morpholinoreste bilden und M ein Alkalimetall darstellt. 2. Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol Halogenphosphonamid der Formel in der Ri und R2, die gleich oder voneinander verschieden sein können, niedrige Alkylreste bedeuten oder mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind. Piperidino-, Pyrrolidino- oder Morpholinoreste bilden pnd M ein Alkalimetall darstelltin which R 1 and R 2, which can be the same or different from one another, denote lower alkyl radicals or form piperidino, pyrrolidino or morpholino radicals with the nitrogen atom to which they are bonded and M represents an alkali metal. 2. Preparation of the compounds according to claim 1, characterized in that one mole of halophosphonamide of the formula in which Ri and R 2 , which may be the same or different from one another, denote lower alkyl radicals or with the nitrogen atom to which they are bonded. Piperidino, pyrrolidino or morpholino radicals form pnd M represents an alkali metal
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel ί werden hergestellt, indem man ein MoJ eines Halogenphosphonamids der FormelThe compounds of the general formula ί according to the invention are prepared by adding a MoJ of a halophosphonamide of the formula
O=P
HaiO = P
Shark
(Π)(Π)
worin Ri und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit 2 Grammatomen eines Alkalimetalls bei einer Temperatur von etwa 20 bis 30° C umsetzt. 3. Verwendung der Alkalidiamidophosphite nach Anspruch 1 zur Herstellung von Phosphonamiden der Formelwherein Ri and R2 have the meanings given above own, with 2 gram atoms of an alkali metal at a temperature of about 20 to 30 ° C. 3. Use of the alkali diamidophosphites according to claim 1 for the production of phosphonamides the formula
R —P
OR -P
O
R,R,
■2/■ 2 /
in der Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen und R ein aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt sein oder eine oder mehrere Doppelbindungen aufweisen kann und der gegebenenfalls durch verschiedene funktionelle Gruppen oder Atome substituiert sein kann, die die in Betracht gezogene Reaktion nicht stören, oder ein Arylrest ist, der Substituenten trägt, die dem Atom oder der Gruppe X eine ausreichende Beweglichkeit verleihen, um die Reaktion zu ermöglichen, durch Umsetzung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Verbindungenin which Ri and R2 have the meaning given above and R is an aliphatic or alicyclic hydrocarbon radical that is saturated or can have one or more double bonds and, if appropriate, by different functional groups or atoms may be substituted that the reaction under consideration is not interfere, or is an aryl radical that carries substituents that give the atom or group X a sufficient Give mobility to enable reaction by moving the compounds according to claim 1 with compounds
RXRX
worin R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt und X ein Halogenatom oder einen reaktionsfähigen Esterrest bedeutet.wherein R has the meaning given above and X is a halogen atom or a Means reactive ester radical.
Die vorliegende Erfindung betrifft Alkalidiamidphosphite und deren Herstellung. Sie betrifft auch die Verwendung dieser Derivate für die Synthese von Phosphonamiden, die insbesondere als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden können.The present invention relates to alkali diamide phosphites and their preparation. It also affects them Use of these derivatives for the synthesis of phosphonamides, in particular as pesticides can be used.
beispielsweise eines Chlorphosphonamids, mit zwei Grammatomen eines Alkalimetalls, beispielsweise Natrium, bei einer Temperatur von etwa 20 bis 300C umsetzt.for example, a Chlorphosphonamids, with two gram atoms of an alkali metal, for example sodium, is reacted at a temperature of about 20 to 30 0 C.
Praktisch gibt man zur Herstellung der VerbindungenPractically one gives to make the connections
der Formel I fortschreitend das Halogenphosphonamid (II) oder eine Lösung dieses Phosphonamids zu derof formula I progressively the halophosphonamide (II) or a solution of this phosphonamide to the
geeigneten Menge Alkalimetall zu, das in einemsuitable amount of alkali metal to be present in one
geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Äther, dispergiert ist. Zur Verdünnung des Phosphonamids können verschiedene organische Lösungsmittel verwendet werden. Man kann beispielsweise Benzolsuitable solvent, such as ether, is dispersed. For diluting the phosphonamide various organic solvents can be used. For example, you can use benzene
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung derThe invention further relates to the use of
Alkalidiamidophosphite der Formel I zur Herstellung von Phosphonamiden der FormelAlkali diamidophosphites of the formula I for the preparation of phosphonamides of the formula
45 R-P 45 RP
Il οIl ο
R,R,
(Hl)(Hl)
in der Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen und R ein aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt sein oder eine oder mehrere Doppelbindungen aufweisen kann und der gegebenenfalls durch verschiedene funktionelle Gruppen oder Atome substituiert sein kann, die die in Betracht gezogene Reaktion nicht stören, oder ein Aryhcst ist, der Substituenten trägt, die dem Atom oderin which Ri and R2 have the meaning given above and R is an aliphatic or alicyclic hydrocarbon radical that is saturated or a or can have several double bonds and, if appropriate, by various functional ones Groups or atoms may be substituted which do not interfere with the reaction under consideration, or a Aryhcst is, which carries substituents which the atom or
to der Gruppe X eine ausreichende Beweglichkeit verleihen, um die Reaktion zu ermöglichen, durch Umsetzung der Verbindungen der Formel 1 mit Verbindungento give group X sufficient mobility to allow the reaction to proceed through Implementation of the compounds of formula 1 with compounds
RXRX
65 worin R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt und X ein Halogenatom oder einen reaktionsfähigen Esterrest bedeutet. 65 in which R has the meaning given above and X is a halogen atom or a reactive ester radical.
Diese Reaktion kann schematisch wie folgt dargestellt werden:This reaction can be shown schematically as follows:
RXRX
O=PO = P
R,R,
M8 M 8
In diesem Schema bedeutet RX den reaktionsfähigen Ester, wobei X ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom oder einen reaktionsfähigen Esterrest, wie beispielsweise einen Methoxysulfonyloxy-, Methansulfonyloxy-, Benzolsulfonyloxy- oder Toluolsulfonyloxyrest bedeutet und R ein aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest ist, der gesättigt sein oder eine oder mehrere Doppelbindungen aufweisen kann und der gegebenenfalls durch verschiedene funktionell Gruppen oder Atome substituiert sein kann, die die in Betracht gezogene Reaktion nicht zu stören vermögen. Insbesondere kann die funktioneile Substituentengruppe eine Organoxy- oder Organothiogruppe, wie beispielsweise eine Alkoxy-, Alkenyloxy-, Aryloxy-, Alkylthio-, Alkenylthio- oder Arylthiogruppe sein. Das Symbol R kann auch einen Arylrest, insbesondere einen Phenylrest, bedeuten, der Substituenten trägt, die dem Atom oder der Gruppe X eine ausreichende Beweglichkeit verleihen, um die Reaktion zu ermöglichen.In this scheme, RX denotes the reactive ester, where X is a halogen atom, in particular chlorine or bromine or a reactive ester residue, such as a methoxysulfonyloxy, methanesulfonyloxy, Benzenesulfonyloxy or toluenesulfonyloxy radical and R denotes an aliphatic or alicyclic Is a hydrocarbon radical which can be saturated or have one or more double bonds and which can optionally be substituted by various functional groups or atoms that are in Not able to interfere with the reaction under consideration. In particular, the functional substituent group an organoxy or organothio group, such as an alkoxy, alkenyloxy, aryloxy, Be alkylthio, alkenylthio or arylthio group. The symbol R can also be an aryl radical, in particular one Phenyl radical, mean, which carries substituents which give the atom or the group X sufficient mobility lend to enable the reaction.
Insbesondere kann RX ein Alkylchlorid oder -bromid, und zwar mit kurzer sowie mit langer Kette, ein Alkenylhalogenid, ein Cycloalkyl- oder Cycloalkenylhalogenid, dessen Ring klein oder auch groß sein kann (beispielsweise Ringe mit 12 Kohlenstoffatomen), ein Aralkylhalogenid, wie beispielsweise Benzyl- oder Phenyläthylchlorid, ein Araikenylhalogenid oder einen Alkylchloralkyläther oder -thioäther bedeuten.In particular, RX can be an alkyl chloride or bromide, both with a short and a long chain Alkenyl halide, a cycloalkyl or cycloalkenyl halide, the ring of which can be small or large (e.g. rings with 12 carbon atoms), an aralkyl halide such as benzyl or Phenylethyl chloride, an araikenyl halide or a Mean alkyl chloroalkyl ethers or thioethers.
Die entsprechenden Methansulfonate, Benzolsulfonate oder p-Toluolsulfonate können ebenfalls verwendet werden, ebenso wie Verbindungen, wie beispielsweise die Dialkylsulfate, z. B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat oder DibutylsulfatThe corresponding methanesulfonates, benzenesulfonates or p-toluenesulfonates can also be used are, as well as compounds such as the dialkyl sulfates, e.g. B. dimethyl sulfate, diethyl sulfate or dibutyl sulfate
Man kann die Verbindungen (II) auch mit reaktionsfähigen Estern umsetzen, die mehrere reaktive Esterfunktionen aufweisen, insbesondere mit Polyhalogeniden, wie beispielsweise Dichlor- oder Dibromalkanen oder -cycloaikanen. Man kann so organische Verbindungen erhalten, die soviel GruppenThe compounds (II) can also be reacted with reactive esters which have several reactive ester functions have, in particular with polyhalides, such as dichloro- or dibromoalkanes or -Cycloaikanen. You can get organic compounds that have so many groups
-P-P
Il οIl ο
R,R,
\
R\
R.
■2/2■ 2/2
enthalten wie reaktive Esterfunktionen in dem Ausgangsester vorhanden sind.contain how reactive ester functions are present in the starting ester.
Die Herstellung der Phosphonamide nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt durch einfache Zugabe des reaktionsfähigen Esters zu der in einem geeigneten organischen Medium, wie beispielsweise Äther, dispergierlen Verbindung der Formel 11.The phosphonamides are produced by the process according to the invention by simple means Adding the reactive ester to the in a suitable organic medium such as Ether, dispersible compound of formula 11.
Der Reaktionsfähige Ester kann als solcher oder nach Verdünnen in einer flüssigen und unter den Arbeitsbedingungen inerten organischen Verbindung zugegeben werden. Vorzugsweise hält man das Reaktionsmedium bei wenig erhöhter Temperatur (beispielsweise bei O bis 100C) während der Zeitspanne der Zugabe desThe reactive ester can be added as such or after dilution in a liquid organic compound which is inert under the working conditions. The reaction medium is preferably kept at a slightly elevated temperature (for example from 0 to 10 ° C.) during the period of addition of the
«,ο«, Ο
5.5 R—P
O 5.5 R-P
O
+ XM+ XM
reaktionsfähigen Esters. Anschließend kann man leicht erhitzen, wenn sich dies als notwendig erweist, um die Reaktion zu beenden. Die Isolierung der so erhaltenen Phosphonamide erfolgt durch Anwendung irgendeiner üblichen Methode.reactive ester. You can then easily heat it up if this proves necessary in order to achieve the End reaction. Isolation of the phosphonamides thus obtained is carried out using any usual method.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
Man dispergiert 0,2 Mol (4,6 g) metallisches Natrium unter siedendem Toluol fein, wobei man mit Hilfe eines Rührers in einem 250-ccm-Dreihalskolben arbeitet, der mit einem Kühler ausgestattet und durch ein Calciumchloridrohr vor der atmosphärischen Feuchtigkeit geschützt ist. Anschließend kühlt man ab, dekantiert das Toluol ab und bringt das Natriumpulver unter wasserfreiem Äther (etwa 100 ecm) nach zweimaligem aufeinanderfolgendem Waschen mit wasserfreiem Äther.0.2 mol (4.6 g) of metallic sodium is finely dispersed under boiling toluene, with the aid of a Stirrer in a 250 cc three-necked flask that works Equipped with a cooler and protected from atmospheric moisture by a calcium chloride pipe is protected. It is then cooled, the toluene is decanted and the sodium powder is accommodated anhydrous ether (about 100 ecm) after washing twice in succession with anhydrous Ether.
Der Kolben wird dann mit einem einfachen Rührer und einem Tropftrichter ausgestattet, wobei der Kühler sowie das Schutzrohr gegen Feuchtigkeit beibehalten werden.The flask is then equipped with a simple stirrer and a dropping funnel, with the condenser being used as well as the protective tube against moisture are retained.
Bei eingeschaltetem Rührer setzt man dann durch den Tropftrichter 17,05 g (0,1 Mol) Chlortetramethylphosphonamid, verdünnt in einem gleichen Volumen wasserfreiem Benzol, zu, wobei die Zugabe fortschreitend innerhalb einer halben Stunde so erfolgt, daß die Temperatur des Mediums in der Nähe der gewöhnlichen Temperatur (20 bis 25°C) gehalten wird. Es wird dann einen halben Tag weitergerührt. Das Natriumdiamidophosphit kann dann als solches für eine anschließende Kondensation verwendet werden.With the stirrer switched on, 17.05 g (0.1 mol) of chlorotetramethylphosphonamide are then added through the dropping funnel, diluted in an equal volume of anhydrous benzene, too, with the addition progressing takes place within half an hour so that the temperature of the medium is close to the usual Temperature (20 to 25 ° C) is maintained. It will then stirred for half a day. The sodium diamidophosphite can then be used as such for a subsequent Condensation can be used.
Zu dem Natriumdiamidophosphit, das wie im Beispiel 1 angegeben und mit den in diesem Beispiel genannten Mengen an Reagenzien hergestellt wurde, setzt man tropfenweise innerhalb einer halben Stunde 0,1 Mol (10,9 g) Äthylbromid, verdünnt in wasserfreiem Äther, zu. Die Reaktion ist exotherm, und der Kolben wird mit Hilfe eines Eiswasserbads bei 0 bis 5°C gehalten. Man läßt anschließend wieder auf Zimmertemperatur kommen, bringt 4 Stunden zum Rückfluß des Äthers, trennt dann die Natriumhalogenide ab und entfernt den Äther. Main erhält in einer Ausbeute von 61% Ν,Ν'-Tetramethyl-äthanphosphonamid der FormelTo the sodium diamidophosphite, which is given as in Example 1 and with those mentioned in this example Amounts of reagents prepared are added dropwise 0.1 mol over half an hour (10.9 g) ethyl bromide diluted in anhydrous ether, too. The reaction is exothermic and the flask will with Maintained at 0 to 5 ° C using an ice water bath. It is then allowed to come back to room temperature, reflux the ether for 4 hours, then separate the sodium halides and remove the ether. Main receives Ν, Ν'-tetramethyl-ethanephosphonamide in a yield of 61% the formula
N(CH3)N (CH 3 )
3 '23 '2
C2H5PC 2 H 5 P
Il \Il \
O N(CH3J2
Kp.(15 = 63,5°C; ni3 = 1,4567; Dl6= 1,002.ON (CH 3 J 2
Bp (15 = 63.5 ° C; ni 3 = 1.4567; Dl 6 = 1.002.
5 6 5 6
Man arbeitet in der gleichen Weise mit verschiedenen Alkylestern und stellt so eine Reihe von Phosphonamiden der FormelYou work in the same way with different alkyl esters and thus produce a series of phosphonamides the formula
N(CH3), R-PN (CH 3 ), RP
Il \Il \
O N(CH,)2 her, von denen jedes in der nachfolgenden Tabelle definiert istON (CH,) 2 , each of which is defined in the table below
CH3 CH 3
3030th
55/0.4 1,4572/2 rC
1,4567/23 C
1.4553/22'C
1,4564/22° C
1.4601/22 C55 / 0.4 1.4572 / 2 rC
1.4567 / 23 C
1.4553 / 22'C
1.4564 / 22 ° C
1.4601 / 22 C
1.4550/24.5 C1.4550 / 24.5 C
1,022/243C 1,002/26 C 0.983/24 C 0.972/24 C 0,950/25 C1.022 / 24 3 C 1.002 / 26 C 0.983 / 24 C 0.972 / 24 C 0.950 / 25 C
OCH3 OCH 3
Man arbeitet wie im Beispiel 2, ersetzt jedoch die 0,1 Mol Äthylbromid durch 10,8 g (0,05 Mol) 1,4-Dibrombutan. Man erhält so Butan-i,4-bis-(N,N'-tetramethylphosphonamid), das nach Umkristallisieren aus Hexan bei 11 TC schmilzt.The procedure is as in Example 2, but the 0.1 mol of ethyl bromide is replaced by 10.8 g (0.05 mol) of 1,4-dibromobutane. This gives butane-1,4-bis (N, N'-tetramethylphosphonamide) which, after recrystallization from hexane, is obtained 11 TC melts.
Durch Arbeiten in analoger Weise, jedoch ausgehend von 1,3-Dibrompropan, erhält man Propan-1,3-bis-(N.N'-tetramethylphosphonamid). By working in an analogous manner, but starting from 1,3-dibromopropane, one obtains propane-1,3-bis- (N.N'-tetramethylphosphonamide).
Zu der erhaltenen öligen Substanz gibt man ein Gemisch von '/3 wasserfreiem Äther und 2Ii Petroläther (Siedebereich 55 bis 6O0C). Man kühlt unter Luftausfluß mit einem Gemisch aus Kohlendioxydschnee und Methanol. Es fallen weiße Nädelchen aus, welche in geschlossenem Rohr unter Vakuum aufbewahrt werden müssen, da die Substanz stark hygroskopisch ist und sich an der Luft verflüssigt.To the obtained oily substance is added, a mixture of '/ 3 of anhydrous ether and 2 Ii petroleum ether (boiling range 55 to 6O 0 C). It is cooled with a mixture of carbon dioxide snow and methanol under an outflow of air. White needles fall out, which have to be kept in a closed tube under vacuum, since the substance is highly hygroscopic and liquefies in the air.
Elementaranalyse (nach gründlicher Trocknung): Ci 1 H30N4O2I^ Molekulargewicht = 312.Elemental analysis (after thorough drying): Ci 1 H 30 N 4 O 2 I ^ molecular weight = 312.
Berechnet: C 42,3, H 9,7, N 17,9; gefunden: C 41,9, H 10,6, N 17,9.Calculated: C 42.3, H 9.7, N 17.9; Found: C 41.9, H 10.6, N 17.9.
Man arbeitet wie im Beispiel 2, jedoch mit Benzylchlorid anstelle des Äthylbromids und erhält so Ν,Ν'-Tetramethylphenylmethanphosphonamid vom F. = 8I0C.The procedure is as in Example 2, but with benzyl chloride instead of ethyl bromide and thus Ν, Ν'-Tetramethylphenylmethanphosphonamid of F. = 8I 0 C.
Man arbeitet wie im Beispiel 2, jedoch mit 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol, das in fester Form zugegeben wird, und erhält so N,N'-Tetramethyl-2,4-dinitrobenzo!- phosphonamid vom F. = 75° C.The procedure is as in Example 2, but with 1-chloro-2,4-dinitrobenzene, which is added in solid form is, and thus receives N, N'-tetramethyl-2,4-dinitrobenzo! - phosphonamide with a temperature of 75 ° C.
Man arbeitet wie im Beispiel 2, jedoch unter Verwendung eines Chlormethyläthers und erhält so die entsprechenden Phosphonamide, deren Eigenschaften in der nachfolgenden Tabelle angegeben sind:The procedure is as in Example 2, but using a chloromethyl ether and so the corresponding phosphonamides, the properties of which are given in the table below:
N(CH3J2 R-PN (CH 3 J 2 RP
Il \Il \
O N(CHJ2 ON (CHJ 2
Chlormethyläther oder
-thioätherChloromethyl ether or
-thioether
Ausbeute (o/o) Kp. t° C/TorrYield (o / o) bp t ° C / Torr
nbnb
Unter Arbeiten in der im Beispiel 1 angegebenen Weise stellt man eine Dispersion von 4,6 g Natrium in wasserfreiem Äther her und setzt dann zu dieser Dispersion 22,6 g (0,1 Mol) Chlortetraäthylphosphonamid, verdünnt in 20 ecm wasserfreiem Cyclohexan, zu. Man erhält so ein Natriumdiamidophosphit, das zur Herstellung verschiedener Phosphonamide verwendbar ist. ίοWorking in the manner indicated in Example 1, a dispersion of 4.6 g of sodium is made anhydrous ether and then adds 22.6 g (0.1 mol) of chlorotetraethylphosphonamide to this dispersion, diluted in 20 ecm anhydrous cyclohexane, too. So a sodium diamidophosphite is obtained, which for Production of various phosphonamides can be used. ίο
Das als Ausgangsmaterial verwendete Chlortetraäthylphosphonamid kann durch Umsetzung von Phosphoroxychlorid mit wasserfreiem Diäthylamin unter Arbeiten in wasserfreiem Äthermedium bei niedriger Temperatur (0 bis 5°C) erhalten werden. Nach Abtrennen des Diäthylamin-hydrochlorids durch Filtrieren und anschließende Entfernung des Äthers aus dem Filtrat erhält man das Chlortetraäthylphosphonamid vomKp.0.1 = 101 bis 106° C.The chlorotetraethylphosphonamide used as the starting material can be obtained by reacting phosphorus oxychloride with anhydrous diethylamine while working in anhydrous ether medium at lower Temperature (0 to 5 ° C) can be obtained. After separating off the diethylamine hydrochloride by filtration and subsequent removal of the ether from the filtrate gives the chlorotetraethylphosphonamide vomKp.0.1 = 101 to 106 ° C.
20 Beispiel 8 20 Example 8
Zu dem gemäß Beispiel 7 hergestellten und auf O0C abgekühlten Natriumdiamidophosphit setzt man langsam eine Lösung von 12 g (0,11 Mol) Äthylbromid, verdünnt in 25 ecm wasserfreiem Äther, zu. Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben auf und erhält so 9,6 g Ν,Ν'-Tetraäthyl-äthanphosphonamid vom Kp.o.17 = 78 bis 82° C.A solution of 12 g (0.11 mol) of ethyl bromide, diluted in 25 ecm of anhydrous ether, is slowly added to the sodium diamidophosphite prepared according to Example 7 and cooled to 0 ° C. The procedure is as described in Example 2 and 9.6 g of Ν, Ν'-tetraethyl-ethanophosphonamide with a boiling point of 17 = 78 to 82 ° C. are obtained.
Beispiel 9 JO Example 9 JO
Zu einer wie im Beispiel 7 hergestellten und auf 00C abgekühlten Natriumdiamidophosphitlösung setzt man 9,5 g (0,1 Mol) Chlormethoxyäthan, verdünnt mit 25 ecm wasserfreiem Äther, zu. Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben auf und erhält so 8,5 g der Verbindung der FormelTo a as prepared in Example 7 and cooled to 0 0 C Natriumdiamidophosphitlösung are employed 9.5 g (0.1 mol) Chlormethoxyäthan, diluted with 25 cc of anhydrous ether to. Working up as described in Example 2, 8.5 g of the compound of the formula are obtained
C2H5-O-CH2 C 2 H 5 -O-CH 2
Man arbeitet wie im Beispiel 7, ersetzt jedoch das Chlortetraäthylphosphonamid durch 25,1 g Chlordipiperidylphosphonamid und erhält so das Natriumdiamidophosphit der FormelThe procedure is as in Example 7, but the chlorotetraethylphosphonamide is replaced by 25.1 g of chlorodipiperidylphosphonamide and thus obtains the sodium diamidophosphite of the formula
O=PO = P
Na·N / A·
Das als Ausgangssubstanz verwendete Chlordipiperidylphosphonamid vom K.p.0,1 = 145 bis 154° C kann aus Phosphoroxychlorid und Piperidin nach der in Beispiel 7 für das Chlortetraäthylphosphonamid angegebenen Arbeitsweise erhalten werden.The chlorodipiperidylphosphonamide used as the starting substance from K.p. 0.1 = 145 to 154 ° C can be from Phosphorus oxychloride and piperidine according to that given in Example 7 for the chlorotetraethylphosphonamide Working method can be obtained.
Beispiel 12Example 12
Zu dem gemäß Beispiel 11 hergestellten und auf 0°C abgekühlten Natriumdiamidophosphit setzt man 12 g Äthylbromid, verdünnt mit 25 ecm wasserfreiem Äther, zu. Nach Aufarbeiten wie in den vorhergehenden Beispielen erhält man 5,7 g einer Verbindung von K-P-0.12 = HO bis 115° C, die als Verbindung der FormelTo that prepared according to Example 11 and to 0 ° C Cooled sodium diamidophosphite is used to add 12 g of ethyl bromide, diluted with 25 ecm of anhydrous ether, to. After working up as in the preceding examples, 5.7 g of a compound of K-P-0.12 = HO up to 115 ° C, available as a compound of the formula
charakterisiert wurde.was characterized.
(C2H5I2N
vom Kp.o,i7 = 93 bis 96° C.(C 2 H 5 I 2 N
from bp o, i7 = 93 to 96 ° C.
Beispiel 10Example 10
Zu dem gemäß Beispiel 7 hergestellten und auf O0C abgekühlten Natriumdiamidophosphit setzt man 10,5 g 1 -Chlor-3-methylbuten-(2), verdünnt mit 25 ecm wasserfreiem Äther, zu. Nach Aufarbeitung wie oben angegeben erhält man 16,3 g einer Verbindung vom Kp.0.12 = 107 bis 115° C, die als Verbindung der Formel10.5 g of 1-chloro-3-methylbutene- (2), diluted with 25 ecm of anhydrous ether, are added to the sodium diamidophosphite prepared according to Example 7 and cooled to 0 ° C. After working up as indicated above, 16.3 g of a compound with a boiling point of 0.12 = 107 to 115 ° C., which is the compound of the formula
(CH3J2C=CH- CH(CH 3 J 2 C = CH-CH
P=OP = O
(C2H5J2N
(C2H5J2N(C 2 H 5 J 2 N
(C 2 H 5 J 2 N
charakterisiert wurde.was characterized.
Beispiel 13Example 13
Zu dem gemäß Beispiel 11 hergestellten und auf 0°C abgekühlten Natriumdiamidophosphit setzt man 9,5 £ Chlormethoxyäthan zu und erhält nach Aufarbeitung wie in den vorhergehenden Beispielen 7,9 g eine: Verbindung vom Kp.0.15 = 130 bis 15O0C, die al: Verbmdung der FormelNatriumdiamidophosphit prepared according to Example 11 and cooled to 0 ° C is 9.5 to £ Chlormethoxyäthan to give, after work-up as in the previous Examples 7.9 g of a Compound of Kp.0.15 = 130 to 15O 0 C, the al : Combination of the formula
<( \ CH2-O-C2H5 P=O<( \ CH 2 -OC 2 H 5 P = O
charakterisiert wurde.was characterized.
Claims (1)
rr
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR85416 | 1966-11-29 | ||
| FR106120 | 1967-05-11 | ||
| DER0047469 | 1967-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1668632C3 true DE1668632C3 (en) | 1976-12-23 |
Family
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