DE3136527A1 - Process for dyeing paper stock - Google Patents

Process for dyeing paper stock

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Hans-Juergen Dipl.-Chem. Dr. 6143 Lorsch Degen
Guenter Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Hansen
Manfred Dipl.-Chem. Dr. 6706 Wachenheim Patsch
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    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02Material containing basic nitrogen
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

The invention relates to a process for dyeing paper stock, which is characterised by the use of compounds of the formula I <IMAGE> in which Kat<(+)> is a monovalent cationic radical of a hydrophilic amine. This gives dyeings having good fastness properties, preferentially on the wire side.

Description

Verfahren zum Färben von PapierstoffenProcess for dyeing paper stock

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Papiere stoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindugen der Formel I verwendet, in der Kat # ein einwertiger kationischer Rest eines hydrophlen Amins ist.The invention relates to a method for dyeing paper materials, which is characterized in that compounds of the formula I. used, in which Kat # is a monovalent cationic residue of a hydrophlic amine.

Die Kationen Kat # leiten sich von hydrophilen Aminen ab, z. 9. solchen, die segebenenfalls durch Sauerstoff unter brochene Ketten aufweisen und durch Hydroxy und Alkoxy SUD-stituiert sein können.The cations Kat # are derived from hydrophilic amines, e.g. 9. such, which may have chains broken by oxygen and by hydroxy and alkoxy can be SUD-substituted.

Einzelne Amine sind beispielsweise H2NC2H4OH, HN(C2H40H)2, N(C2H4OH)3, H2NCH2CH2CH2OH, HN(CH2CH2CH2OH)2' N(CH2CH2CH2OH)3, H2NCH2CHOHCH3, HN(CH2CHOHCH3)2, Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. durch Umsetzung der freien Säure der Verbindung der Formel I mit einem Amin oder Amingemisch vorzugsweise im stöchiometrischen Verhältnis hergestellt werden, geringe Überschüsse an Amin können wegen einer Löslichkeitsverbesserung zweckmäßig sein.Individual amines are, for example, H2NC2H4OH, HN (C2H40H) 2, N (C2H4OH) 3, H2NCH2CH2CH2OH, HN (CH2CH2CH2OH) 2 'N (CH2CH2CH2OH) 3, H2NCH2CHOHCH3, HN (CH2CHOHCH3) 2, The compounds of the invention can, for. B. be prepared by reacting the free acid of the compound of formula I with an amine or amine mixture, preferably in a stoichiometric ratio, small excesses of amine can be useful because of an improvement in solubility.

Die Verbindungen der Formel I sind sehr gut in wäßrigen Medien löslich, beispielsweise lassen sich bis zu 25-%ige Lösungen herstellen. Solche Lösungen eignen sich vorzüglich zum Farben von Papierstoffen, z. B. geleimten und ungeleimten, ligninhaltigen und ligninfreien Papieren.The compounds of formula I are very soluble in aqueous media, for example, up to 25% solutions can be produced. Such solutions are suitable excellent for coloring paper stocks, e.g. B. sized and unsized, lignin-containing and lignin-free papers.

Hervorzuheben ist die Besonderheit, daß in Gegenwart von Füllstoffen - auch in niedrigen Anteilen an der Gesamtpapiermenge - die an Feinstoffen und Füllstoffen ärmere Seite (Siebseite der Papiermaschine) tiefer angefärbt wird.The special feature that should be emphasized is that in the presence of fillers - also in low proportions of the total amount of paper - those of fines and fillers the poorer side (wire side of the paper machine) is dyed deeper.

Diese Eigenschaft wird nur in wenigen Fällen beobachtet und ist sehr wertvoll, weil man durch Kombination mit Farbstoffen, die vorwiegend die Oberseite anfärben (solche Verbindungen sind insbesondere bei den bekannten Blaufarbstoffen rür die Massefärbung von Papier handelsüblich) gleichmäßig auf Ober- und Unterseite gefärbte Papiere herstellen kann.This property is observed only in a few cases and is very great valuable because you can combine it with dyes that are predominantly the top stain (such compounds are particularly common with the well-known blue dyes For the mass coloring of paper commercially available) evenly on the top and bottom can produce colored papers.

Weiterhin zeichnen sich die Farbstoffe durch eine hohe Lichtechtheit aus, was ihm Verwendung zur Herstellung hochwertiger gefärbter Papiere ermöglicht.The dyes are also characterized by high lightfastness from what enables it to be used for the production of high-quality colored papers.

Weiterhin sind die Verbindungen der Formel I zum Färben von Leder geeignet.The compounds of the formula I are also used for dyeing leather suitable.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, bei denen sich die Kationen von folgenden Aminen ableiten: HN(CH2CH2OH)2, N(CH2CH2OH)3, HN(CH2CH2CH2OH)2 oder N(CH2-CH2CH2oH)3* In den tolgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.Of particular importance are compounds of the formula I in which the cations are derived from the following amines: HN (CH2CH2OH) 2, N (CH2CH2OH) 3, HN (CH2CH2CH2OH) 2 or N (CH2-CH2CH2oH) 3 * In the following examples Unless otherwise stated, parts and percentages are based on weight.

Beispiel 1 51 Teile Wasser und 9 Teile Diethanolamin (80-aSoiO)werden vorgelegt und auf 40 OC erwärmt. Man trägt unter Rühren 15 Teile feste 1 ,5-Dihydroxy-4 ,8-diaminoanthrachinon-2 6-disulfonsäure (nlizarinsaphirol B, hergestellt nach FIAT 1313, Bd. II, S. 211) ein, kühlt auf Raumtemperatur und filtriert durch ein Faltenfilter. Man erhält eine alterungsbeständige 20-%ige wäßrige Lösung des Farbstoffs.Example 1 51 parts of water and 9 parts of diethanolamine (80-aSoiO) are used presented and heated to 40 OC. 15 parts of solid 1,5-dihydroxy-4 are carried with stirring , 8-diaminoanthraquinone-2 6-disulfonic acid (nlizarinsaphirol B, manufactured according to FIAT 1313, Vol. II, p. 211), cools to room temperature and filtered through a folded filter. An aging-resistant 20% strength aqueous solution of the dye is obtained.

Beispiel 2 300 Teile Triethanolamin und 1460 Teile Wasser werden vorgelegt und auf 50 °C erhitzt. Unter Rühren trägt man 430 Teile der freien Farbsäure des Alizarinsaphirol B ein.Example 2 300 parts of triethanolamine and 1460 parts of water are initially introduced and heated to 50 ° C. 430 parts of the free color acid are carried with stirring Alizarin Sapphirol B.

Nach einstündigem Rühren wird auf Raumtemperatur gekühlt und die erhaltene Lösung filtriert. Es verbleibt kein Rückstand auf aem Filter.After stirring for one hour, the mixture is cooled to room temperature and the resulting Solution filtered. No residue remains on the filter.

Die in der Tabelle aufgeführten Farbstofflösungen wurden analog Beispiel 1 erhalten. Bsp.-Nr. Farbsäure Eingesetztes Amin 1 H2N O OH 3 ;)03H H2N-CH2-CH2-OH HO,S 5 3 HONH2 4 .. 2N CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH 5 II 9 NH-CH2-CH2°H 6 .. CH3-N(CH2CH2OH)2 7 .. CH3 N(CH2 CIHCH3)2 OH 8 .. N(CH2-CHoHCH3)3 9 tu HN(CH2CHOHCH3)2 10 It H2NCH2CHOHCH3 The dye solutions listed in the table were obtained analogously to Example 1. Example no. Color acid Amine used 1 H2N O OH 3;) 03H H2N-CH2-CH2-OH HO, S 5 3 HONH2 4 .. 2N CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH 5 II 9 NH-CH2-CH2 ° H 6 .. CH3-N (CH2CH2OH) 2 7 .. CH3 N (CH2 CIHCH3) 2 OH 8 .. N (CH2-CHoHCH3) 3 9 tu HN (CH2CHOHCH3) 2 10 It H2NCH2CHOHCH3

Beispiel 11 Zu 1 kg einer wäßrigen Papierstoffsuspension von 3 % Stoffdichte bestehend aus 70 Teilen gebleichtem Kiefernsulfatzellstoff und 30 Teilen gebleichtem Birkensulfatzellstoff werden unter Rühren 150 mg Farbstoff des Beispiels 1 in Form einer 1 %igen Lösung zugegeben. Anschließend wird durch Zugabe von 300 mg Harzleim (ber. 40 % Trockgengewicht) und 900 mg Aluminiumsulfat 18 H20 eine Leimung durchgeführt und auf einen Laborblattbildner der Fa.Example 11 To 1 kg of an aqueous paper stock suspension of 3% consistency Consists of 70 parts of bleached pine sulphate pulp and 30 parts of bleached Birch sulphate pulp becomes 150 mg of the dye of Example 1 in the form with stirring added to a 1% solution. Then, by adding 300 mg of resin glue (calculated 40% dry weight) and 900 mg aluminum sulfate 18 H20, a sizing was carried out and on a laboratory sheet maker from

Rapid Köthen Blätter von 80 g/m2 Flächengewicht gebildet.Rapid Köthen sheets of 80 g / m2 basis weight formed.

Die Papierblätter zeigen eine ruhige mittelblaue Färbung von guter Lichtechtheit.The paper sheets show a calm medium blue color of good Lightfastness.

Das Siebwasser zeigt nach Absetzen der Feinstoffe nur noch eine geringe Anfärbung.The white water shows only a small amount after the fines have settled Staining.

Beispiel 12 Zu 1 kg einer wäßrigen Papierstoffsuspension mit einem Mahlgrad von 28 ° SR und 3 % Stoffdichte,bestehend aus 60 Teilen gebleichtem Kiefernsulfatzellstoff, 30 Teilen gebleichtem Birkensulfatzellstoff und 10 ,« China Clay, werden, wie in Beispiel 1l erwähnt, Farbstoff, Alumiriumsulfat und Harzleim zugesetzt und Blätter von 80 3 Flächengewicht gebildet. Die Papierblätter zeigen eine ruhige Färbung, die auf der feinstoffärmeren Seite stärker als auf der entgegengesetzten Seite ist.Example 12 To 1 kg of an aqueous paper stock suspension with a Freeness of 28 ° SR and 3% consistency, consisting of 60 parts of bleached pine sulphate pulp, 30 parts of bleached birch sulphate pulp and 10, "China Clay, are made, as in Example 11 mentioned, dye, aluminum sulfate and resin glue added and leaves formed from 80 3 basis weight. The sheets of paper show a calm coloring, which is stronger on the less subtle side than on the opposite side.

Beispiel 13 Zum Vergleich wird Beispiel 12 wiederholt, unter der Verwendung von Direct Blue 86, C.I. 74 180, als Farbstoff.Example 13 For comparison, Example 12 is repeated, using by Direct Blue 86, C.I. 74 180, as a dye.

Die Färbung zeigt eine entgegengesetzte Verteilung der Farbstärke.The coloring shows an opposite distribution of the color strength.

Beispiel 14 Auf einer Saugsieb-Papermaschine von 65 cm Breite wird bei einer Geschwindigkeit von 60 m/min eine Papierbahn hergestellt.Example 14 On a suction screen paper machine 65 cm wide is produced a paper web at a speed of 60 m / min.

Als Papierrohstoff wird eine Mischung aus 20 Teilen gebleichtem Birkensulfatzellstoff, 20 Teilen gebleichtem Kiefernsulfatzellstoff, 60 Teilen gebleichtem Fichtensulfitzellstoff, 1 Teil Harzleim, 25 Teilen Kaolin und 3 Teilen Aluminiumsulfat verwendet. Als Farbstoffe werden nacheinander unter ansonsten gleichen Bedingungen eingesetzt: Direct Blue 86 C.I. 74180 Direct Blue 15 C.I. 24400 Farbstoff des Beispiels 1 Während bei den Färbungen mit den drei erstgenannten Farbstoffen die Siebseite deutlich schwächer gefärbt ist als die Oberseite, tritt bei Verwendung des Farbstoffs des Beispiels 1 eine stärkere Anfärbung der Siebseite ein.A mixture of 20 parts of bleached birch sulphate pulp, 20 parts of bleached pine sulphate pulp, 60 parts of bleached spruce sulphite pulp, 1 part resin glue, 25 parts kaolin and 3 parts aluminum sulfate are used. As dyes are used one after the other under otherwise identical conditions: Direct Blue 86 C.I. 74180 Direct Blue 15 C.I. 24400 dye of Example 1 While in the Dyeings with the three first-mentioned dyes make the sieve side significantly weaker is colored than the top, occurs when using the dye of the example 1 a stronger staining of the sieve side.

Claims (1)

Patentanspruch Verfahren zum Färben von Papierstoffen, dadurch gekennzeich net, daß man Verbindungen der Formel verwendet, in der Kat # ein einwertiger kationischer Rest eines hydrophilen Amins ist.Process for dyeing paper stock, characterized in that compounds of the formula is used in which Kat # is a monovalent cationic residue of a hydrophilic amine.
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