DE3132371A1 - Polyethylene terephthalate having improved hydrolysis resistance, and the use thereof - Google Patents

Polyethylene terephthalate having improved hydrolysis resistance, and the use thereof

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

Polyethylene terephthalate having improved hydrolysis resistance, containing polyolefins and stabilisers, characterised by a content of from 5 to 20% by weight of polyethylene and/or polypropylene and from 0.5 to 5% by weight of polycarbodiimides of the formula [- A - N = C = N -]n I, in which A is a phenylene, naphthylene, diphenylenemethane or diphenylene radical which may have, as substituents, up to 2 alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, and n is an integer from 4 to 100, and the use thereof for the production of monofilaments.

Description

Tolyethylenterephthalat mit verbesserter Hydrolyse-Polyethylene terephthalate with improved hydrolysis

beständigkeit sowie dessen Verwendung Polyethylenterephthalat zeichnet sich durch eine besonders hohe Beständigkeit gegenüber einem weiten Bereich von Chemikalien aus. Wie aus LudewigR Polyesterfasern, Akademieverlag Berlin 1965, Seiten 328ff bekannt ist, baut Polyethylenterephthalat jedoch unter Einwirkung von heißem Wasser oder Dampf ab und verliert somit seine wertvollen mechanischen Eigenschaften. Es wurde schon versucht, die Hydrolysebeständigkeit von Polyethylenterephthalat zu verbessere Aus der japanischen Offenlegungsschrift 51/136923 ist zu entnehmen, daß man die Hydrolysebeständigkeit von Polyethylenterephthalat durch Zusatz von 0,1 bis 40 Gew.% an Polyolefinen verbessert. Aus der US-PS 4 071 503 ist zu entnehmen, daß man Polyester mit Polycarbodiimiden stabilisiert. Die so erhaltenen Polyester sind noch nicht ausreichend hydrolysebeständig. Es sind auch schon Konzentrate von Polycarbodiimiden 'n Polyestern, Polyolefinen oder Ethylenvinylacetatcopolymeren für die Stabilisierung von Polyestern auf dem Markt. Zur Verbesserung der Eigenschaften wurden entsprechend der DL-PS 96242 Polyethylenterephthalat auch schon Polyolefine und zusätzlich Diglycidylether zugesetzt. Die nach dem Stand der Technik bekannten Polyethylenterephthalatmassen sind jedoch hinsichtlich ihrer Hydrolysebeständigkeit noch verbesserungsbedürftig, um ihre Einsatzfähigkeit auf den entsprechenden technischen Gebieten zu erweitern.resistance and its use is characterized by polyethylene terephthalate is characterized by a particularly high resistance to a wide range of Chemicals off. As from LudewigR polyester fibers, Akademieverlag Berlin 1965, pages 328ff is known, however, polyethylene terephthalate builds under the action of hot Water or steam and thus loses its valuable mechanical properties. Attempts have already been made to improve the resistance to hydrolysis of polyethylene terephthalate to be improved From the Japanese laid-open specification 51/136923 it can be seen that that the hydrolysis resistance of polyethylene terephthalate by adding 0.1 to 40% by weight of polyolefins improved. From US-PS 4,071,503 it can be seen that that polyester is stabilized with polycarbodiimides. The polyesters thus obtained are not yet sufficiently resistant to hydrolysis. There are already concentrates of Polycarbodiimiden 'n polyesters, polyolefins or ethylene vinyl acetate copolymers for the stabilization of polyesters on the market. To improve properties According to DL-PS 96242 polyethylene terephthalate were already polyolefins and diglycidyl ether added. Those known from the prior art However, polyethylene terephthalate compositions are less resistant to hydrolysis still needs improvement to their operational readiness on the appropriate technical Areas to expand.

Es war deshalb die technische Aufgabe gestellt, Polyethylenterephthalat auf einfache Weise so zu modifizieren, daß dessen Hydrolysebeständigkeit verbessert wird, ohne daß die mechanischen Eigenschaften darunter leiden, Diese Aufgabe wird gelöst durch Polyethylenterephthalat mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit, enthaltend Polyolefine und Stabilisatoren, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 5 bis 20 Ges.; an Polyethylen und/oder Polypropylen sowie 0,5 bis 5 Gew.% Polycarbodiimiden der Formel [ - A - N = C = N - In in der A einen Phenylen-, Naphthylen-, Diphenylenmethan-oder Diphenylenrest bezeichnet, der bis zu 2 Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als Substituenten haben kann, und n für eine ganze Zahl von 4 bis 100 steht.The technical task was therefore set, polyethylene terephthalate to modify in a simple manner so that its resistance to hydrolysis improves without the mechanical properties suffering, These The problem is solved by polyethylene terephthalate with improved hydrolysis resistance, containing polyolefins and stabilizers, characterized by a content of 5 to 20 Ges .; of polyethylene and / or polypropylene and 0.5 to 5% by weight of polycarbodiimides of the formula [- A - N = C = N - In in which A is a phenylene, naphthylene, diphenylene methane or Diphenylene radical denotes the up to 2 alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms may have as substituents, and n is an integer from 4 to 100.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Polyethylenterephthalat mit einem Gehalt von 5 bis 20 Gew.% Polyethylen und/oder Propylen sowie 0,5 bis 5 Gew.% Polycarbodiimiden der Formel I, zur Herstellung von Monofilen.The invention also relates to the use of polyethylene terephthalate With a content of 5 to 20 wt.% Polyethylene and / or propylene and 0.5 to 5% by weight of polycarbodiimides of the formula I for the production of monofilaments.

Das erfindungsgemäß modifizierte Polyethylenterephthalat zeichnet sich durch verbesserte Hydrolysebeständigkeit aus und behält auch nach längerer Einwirkung von heißem Wasser oder Dampf eine ausreichende Festigkeit. Hierdurch wird der technische Anwendungsbereich erheblich vergrößert. Das modifizierte Polyethylenterephthalat nach der Erfindung läßt sich auf einfache Weise herstellen. Es ist bemerkenswert, daß die Einarbeitung eines Konzentrats aus Poycarbodiimiden und Polyethylen oder Polypropylen in Polyethylenterephthalat bessere Ergebnisse erbringt, als wenn man die genannten Polyolefine und Polycarbodiimide für sich dem Polyethylenterephthalat einverleibt. Es ist auch bemerkenswert, daß der Zusatz der genannten Polyolefine und Polycarbodiimide synergistisch wirkt, d.h., daß sie eine größere gemeinsame Wirkung haben als die einzelnen Zusätze allein. Die verbesserte stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Zusätze wirkt sich auch in einer höheren relativen Viskosität und niedrigeren Carboxylgruppenzahl nach längerer Einwirkung von heißem Wasser oder Dampf aus.The polyethylene terephthalate modified according to the invention is characterized is characterized by improved hydrolysis resistance and retains even after a long period of time Exposure to hot water or steam will provide sufficient strength. Through this the technical scope is increased considerably. The modified polyethylene terephthalate according to the invention can be produced in a simple manner. It is remarkable that the incorporation of a concentrate of polycarbodiimides and polyethylene or Polypropylene in polyethylene terephthalate gives better results than if one the polyolefins and polycarbodiimides mentioned for themselves are the polyethylene terephthalate incorporated. It is also noteworthy that the addition of the polyolefins mentioned and polycarbodiimides act synergistically, i.e. they have a greater common Have effect than the individual additives alone. The improved The stabilizing effect of the additives according to the invention also has a higher effect relative viscosity and lower number of carboxyl groups after prolonged exposure from hot water or steam.

Man geht von hochmolekularem, linearem Polyethylenterephthalat aus. Bevorzugt hat das verwendete Polyethylenterephthalat eine relative Viskosität von 1,35 bis 1,40, gemessen in Os5gew.%iger Lösung von o-Dichlorbenzol und Phenol im 0 Verhältnis 2:3 bei 25 C. Darüber hinaus kann es bis zu 10 Mol andere Polyester bildende Diole und/oder Dicarbonsäuren enthalten.One starts from high molecular weight, linear polyethylene terephthalate. The polyethylene terephthalate used preferably has a relative viscosity of 1.35 to 1.40, measured in a 5% by weight solution of o-dichlorobenzene and phenol im 0 ratio 2: 3 at 25 C. In addition, it can contain up to 10 moles of other polyesters Forming diols and / or dicarboxylic acids contain.

Das als Zusatz verwendete Polyethylen hat vorteilhaft eine Dichte von 0,91 bis 0,93 und einen Schmelzindex, gemessen nach DIN 53735 von 0,1 bis 1, insbesondere 0,5 bis 1,0. Das als Zusatz verwendete Polypropylen hat vorteilhaft eine Dichte von 0,9 bis 0,91 sowie einen Schmelzindex, gemessen nach DIN 16774 von 1,5 bis 3,0. Es versteht sich, daß auch Mischungen von Polyethylen und Polypropylen angewendet werden können. Polyethylen und/oder Polypropylen setzt man in Mengen von 5 bis 20 %. zu. Besonders bewährt hat sich ein Zusatz von 5 bis 15 Gew.%, insbesondere 7 bis 10 Gew.%.The polyethylene used as an additive advantageously has a density from 0.91 to 0.93 and a melt index, measured according to DIN 53735, from 0.1 to 1, in particular 0.5 to 1.0. The polypropylene used as an additive is advantageous a density of 0.9 to 0.91 and a melt index, measured according to DIN 16774 of 1.5 to 3.0. It is understood that blends of polyethylene and polypropylene can be applied. Polyethylene and / or polypropylene are used in quantities from 5 to 20%. to. An addition of 5 to 15% by weight, in particular, has proven particularly useful 7 to 10% by weight.

Die als Zusatz verwendeten Polycarbodiimide sind solche der Formel [ - A - N = C = N - n in der A einen Phenylen-, Naphthylen-, Diphenylenmethyl-oder Diphenylenrest bezeichnet, der bis zu 2 Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als Substituenten haben kann, und n für eine ganze Zahl von Lt bis 100 steht. Geeignete Polycarbodiimide sind beispielsweise Polytolylcarbodiimid, Poly-4,4'-diphenylmethancarbodiimid, Poly-3,3'-dimethyl--4,4-biphenylen-carbodiimid, Folyparaphenylencarbodiimid, Polymetaphenylencarbodiimid, Poly-3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethancarbodiimid. Besonders bevorzugte Polycarbodiimide sind Polytolylcarbodiimid und Poly-4,4'-diphenylmethancarbodiimid. Vorteilhaft haben die Polycarbodiimide ein Molekulargewicht von 450 bis 10 000, besonders geeignete Polycarbodiimide haben ein Molekulargewicht von 800 bis 8 000, insbesondere 1 000 bis 6 500. Geeignete Polycarbodiimide werden beispielsweise beschrieben in der US-PS 4 071 503. Die genannten Polycarbodiimide werden in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.6O angewandt. Besonders bewährt hat sich ein Zusatz von 0,5 bis 2, insbesondere 1,0 bis 1,5 ew.. Die Angaben beziehen sich jeweils auf die Polyethylenterephthalat, Polyethylen oder Polypropylen und Polycarbodiimide enthaltende Masse.The polycarbodiimides used as additives are those of the formula [- A - N = C = N - n in which A is a phenylene, naphthylene, diphenylenemethyl or Diphenylene radical denotes the up to 2 alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms may have as substituents, and n is an integer from Lt to 100. Suitable Polycarbodiimides are, for example, polytolylcarbodiimide, Poly-4,4'-diphenylmethane carbodiimide, Poly-3,3'-dimethyl-4,4-biphenylene-carbodiimide, poly-paraphenylene-carbodiimide, polymetaphenylene-carbodiimide, Poly-3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane carbodiimide. Particularly preferred polycarbodiimides are polytolylcarbodiimide and poly-4,4'-diphenylmethane carbodiimide. Have beneficial the polycarbodiimides have a molecular weight of 450 to 10,000, particularly suitable Polycarbodiimides have a molecular weight of 800 to 8,000, in particular 1,000 to 6,500. Suitable polycarbodiimides are described, for example, in US Pat 4,071,503. The polycarbodiimides mentioned are used in an amount of 0.5 to 5% by weight applied. An addition of 0.5 to 2, in particular 1.0, has proven particularly useful up to 1.5 ew .. The information relates to the polyethylene terephthalate, Composition containing polyethylene or polypropylene and polycarbodiimides.

Die Zusätze Polyethylen oder Polypropylen sowie Polycarbodiimide können dem Polyethylenterephthalat getrennt zugesetzt werden. Man mischt hlerzu beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polyethylen und/oder Polypropylen sowie Polycarbodiimide im festen Zustand und stellt durch Mischen im Extruder oder Kneter eine homogene Mischung her.The additives polyethylene or polypropylene and polycarbodiimides can are added separately to the polyethylene terephthalate. Mix for example Polyethylene terephthalate, polyethylene and / or polypropylene and polycarbodiimides in the solid state and is homogeneous by mixing in the extruder or kneader Mix.

Besonders bewährt hat es sich, wenn man zunächst Polyethylen und/oder Polypropylen mit Polycarbodiimiden der Formel I in der Schmelze mischt, z.B. bei 200 bis 2800C und dann das so erhaltene Konzentrat dem Polyethylenterephthalat zumischt. Hierbei ist es möglich, daß man das Konzentrat aus Polycarbodiimiden der Formel I in Polyethylen und/oder Polypropylen als Granulat anwendet und mit festem Polyethylenterephthalat mischt und dieses dann in geeigneten Vorrichtungen, wie Knetern oder Extrudern, in der Schmelze mischt, oder daß man direkt die Schmelze des Konzentrats mit schmelzflüssigem Polyethylenterephthalat in geeigneten Mischvorrichtungen, wie Knetern oder PExtrudern, homogenisiert. Hierbei wendet man vorteilhaft Temperaturen von 260 bis 2800C an.It has proven particularly useful if you first use polyethylene and / or Polypropylene is mixed with polycarbodiimides of the formula I in the melt, e.g. 200 to 2800C and then the concentrate thus obtained is mixed with the polyethylene terephthalate. It is possible that the concentrate of polycarbodiimides of the formula I in polyethylene and / or polypropylene as granules and with solid polyethylene terephthalate mixes and this then in suitable devices, such as kneaders or extruders, Mixing in the melt, or that one directly the melt of the concentrate with molten Polyethylene terephthalate in suitable mixing devices, such as kneaders or PEextruding, homogenized. Temperatures of 260 to 2800C are advantageously used here.

Die erfindungsgemäß modifizierten Polyethylenterephthalatmassen eignen sich besonders zur Herstellung von Monofilen.The polyethylene terephthalate compositions modified according to the invention are suitable particularly suitable for the production of monofilaments.

Solche Monofile haben beispielsweise einen Durchmesser von 0,2 bis 1,0 mm und werden durch Verspinnen aus der Schmelze bei 250 bis 30000 und anschließendes Verstrecken im Verhältnis von 1 : 3,0 bis 6,0 hergestellt. Sie eignen sich besonders auf Anwendungsgebieten, die eine besonders hohe Hydrolysebeständigkeit erfordern, z.B. als Siebe bei der Papierherstellung.Such monofilaments have, for example, a diameter of 0.2 to 1.0 mm and are spun from the melt at 250 to 30,000 and thereafter Stretching made in the ratio of 1: 3.0 to 6.0. They are particularly suitable in areas of application that require particularly high hydrolysis resistance, e.g. as screens in paper production.

Die erfindungsgemäßen Gegenstände seien an folgenden Beispielen veranschaulicht. Polyethylenterephthalat sei im folgenden 'tPETP" genannt.The objects according to the invention are illustrated by the following examples. Polyethylene terephthalate is referred to below as 'tPETP'.

Vergleichsbeispiel 1 onne Zusätze, Blindversuch PETP mit einer relativen Viskosität von 1,370 (gemessen in O,Sge.iger Lösung von o-Dichlorbenzol/Phenol 2:3 bei 25°C) wurde in an sich bekannter Weise mit Hilfe eines Einwellenextruders zu Monofilamenten von 0,5 mm Durchmesser versponnen und verstreckt.Comparative Example 1 without additives, blind test PETP with a relative Viscosity of 1.370 (measured in O, Sge.iger solution of o-dichlorobenzene / phenol 2: 3 at 25 ° C) was in a known manner with the help of a single-screw extruder Monofilaments with a diameter of 0.5 mm are spun and drawn.

Die so erhaltenen Drähte hatten eine relative Viskosität von 1,365, eine Carboxylgruppenzahl von 20 mg Ä/kg (gemessen in Nitrobenzol durch pot. Titr. mit alkoholischem KOH) und eine Reißfestigkeit von 37 CN/dtex.The wires obtained in this way had a relative viscosity of 1.365, a number of carboxyl groups of 20 mg Ä / kg (measured in nitrobenzene by pot. Titr. with alcoholic KOH) and a tear strength of 37 CN / dtex.

Die Drähte wurden mehrere Tage lang mit Wasser bei 120°C behandelt. Nach 5 Tagen Behandlung hatten die Drähte eine relative Viskosität von 1,168, eine Carboxylgruppenzahl von 107 und eine Restfestigkeit von 33 % der Ausgangsfestigkeit. Nach 9 Tagen hatten die Drähte praktisch keine Festigkeit mehr.The wires were treated with water at 120 ° C for several days. After 5 days of treatment, the wires had a relative viscosity of 1.168, one Carboxyl group number of 107 and a residual strength of 33% of the Output strength. After 9 days, the wires were practically no longer strong.

Vergleichsbeispiel 2 mit 7 % Polyethylen Zu 93 Gewichtsteilen PETP der relativen Viskosität 1,37 wurden in einem Zweiwellenschneckenextruder mit Mischelementen 7 Gewichtsteile Polyethylen der Dichte 0,922 bis 0,924 und des Schmelzindex 0,6 bis 0,9 (DIN 53735) bei 260 bis 280°C zugemischt.Comparative example 2 with 7% polyethylene to 93 parts by weight of PETP the relative viscosity 1.37 were in a twin screw extruder with mixing elements 7 parts by weight of polyethylene with a density of 0.922 to 0.924 and a melt index of 0.6 up to 0.9 (DIN 53735) at 260 to 280 ° C.

Das Gemisch wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, zu Drähten versponnen und mit Wasser bei 1200C behandelt.The mixture was, as described in Example 1, spun into wires and treated with water at 1200C.

Die Drähte hatten nach 9 Tagen Behandlungszeit praktisch keine Festigkeit mehr und die Oarboxylgruppenzahl lag bei 307.The wires had practically no strength after 9 days of treatment more and the carboxyl group number was 307.

Vergleichsbeispiel 3 mit 1,5 % Polycarbodiimid Zu 98,5 Gewichtsteilen PETP der relativen Viskosität 1,37 werden 1,5 Gewichtsteile Poly-[ (2,6-diisopropylbenzol)--carbodiimid] in einem Zweiwellenschneckenextruder zugemischt und die Mischung wie in Beispiel 1 beschrieben zu Drähten versponnen Die Drähte wurden mit Wasser bei 1200C behandelt und hatten nach 9-tägiger Behandlung eine Restfestigkeit von 40 % und eine Carboxylgruppenzahl von 120.Comparative Example 3 with 1.5% polycarbodiimide at 98.5 parts by weight PETP with a relative viscosity of 1.37 are 1.5 parts by weight of poly [(2,6-diisopropylbenzene) carbodiimide] mixed in in a twin screw extruder and the mixture as in example 1 described as being spun into wires. The wires were treated with water at 1200C and had a residual strength of 40% and a carboxyl group number after 9 days of treatment from 120.

Beispiel 1 mit 7 % Polyethylen und 1,5 % Polycarbodiimid Zu 91,5 Gewichtsteilen PETP der relativen Viskosität 1,37 werden 7 Gewichtsteile Polyethylen des im Vergleichsbeispiel 2 beschriebenen Typs und 1,5 Gewichtsteile Poly[2,6-diisopropylbenzol)-carbodiimid] in einem Extruder zugemischt. Das Gemisch wird gemäß Vergleichsbeispiel 1 zu Drähten versponnen.Example 1 with 7% polyethylene and 1.5% polycarbodiimide at 91.5 parts by weight PETP with a relative viscosity of 1.37 becomes 7 parts by weight of the polyethylene in the comparative example 2 described type and 1.5 parts by weight of poly [2,6-diisopropylbenzene) carbodiimide] mixed in in an extruder. According to Comparative Example 1, the mixture becomes wires spun.

Die Drähte hatten eine relative Viskosität von 1,36, eine Carboxylgruppenzahl von 6 und eine Reißfestigkeit von 36 CN/tex.The wires had a relative viscosity of 1.36, a carboxyl group number of 6 and a tear strength of 36 CN / tex.

Nach 9-tägiger Behandlung mit Wasser bei 1200C hatten die Drähte eine relative Viskosität von 1,217, eine Carboxylgruppenzahl von 55 und eine Restfestigkeit von 71 %.After 9 days of treatment with water at 1200C, the wires had one relative viscosity of 1.217, carboxyl group number of 55, and residual strength of 71%.

Beispiel 2 mit 15 % Polyethylen und 1 % Polycarbodiimid Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber 15 Gewichtsteile Polyethylen und 1 Gewichtsteil Polycarboaiimid zu PETP zugemischt wurden.Example 2 with 15% polyethylene and 1% polycarbodiimide Example 1 was repeated, but using 15 parts by weight of polyethylene and 1 part by weight of polycarbonate were added to PETP.

Die Eigenschaften der unbehandelten Drähte waren: rel. Visk.: 1,370 Carboxylgruppenzahl: 5 Reißfestigkeit: 32 CN/dtex Nach 9 Tagen Behandlung mit Wasser bei 1200C: Restfestigkeit: 86 % Carboxylgruppenzahl: 70 rel. Visk.: 1,207 Beispiel 3 3 mit 7 ¢ Polypropylen und 1,5 % Polycarbodiimid Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei aber anstelle des Polyethylens 7 Gewichtsteile Polypropylen der Dichte 0,907 und des Schmelzindex 1,8 eingesetzt wurden.The properties of the untreated wires were: rel. Visc .: 1.370 Number of carboxyl groups: 5 Tear strength: 32 CN / dtex After 9 days of treatment with water at 1200C: residual strength: 86% number of carboxyl groups: 70 rel. Visc .: 1.207 example 3 3 with 7 [polypropylene and 1.5% polycarbodiimide Example 1 was repeated, but instead of the polyethylene, 7 parts by weight of polypropylene with a density of 0.907 and a melt index of 1.8 were used.

Nach 9-tägiger Behandlung mit Wasser bei 120°C hatten die Drähte noch eine Rest festigkeit von 62 » und eine Carboxylgruppenzahl von 80.After 9 days of treatment with water at 120 ° C, the wires still had a residual strength of 62 »and a number of carboxyl groups of 80.

Beispiel 4 mit Stabilisatorkonzentrat 1 a) Herstellen des Stabilisatorkonzentrats 1 90 Gewichtsteile Polyethylen des Vergleichsbeispiels 2 und 10 Gewichtsteile Polycarbodiimid des Beispiels 1 wurden in einem Zweiwellenextruder mit Mischelementen bei 260 bis 2800C vermischt.Example 4 with stabilizer concentrate 1 a) Production of the stabilizer concentrate 1 90 parts by weight of the polyethylene of Comparative Example 2 and 10 parts by weight of polycarbodiimide of Example 1 were in a twin-screw extruder with mixing elements at 260 to 2800C mixed.

b) 83,5 Gewichtsteile PETP der relativen Viskosität 1,37 wurden mit 16,5 Gewichtsteilen des Stabilisatorkonzentrats 1 mechanisch gemischt und gemäß Beispiel 1 zu Drähten versponnen.b) 83.5 parts by weight of PETP with a relative viscosity of 1.37 were used 16.5 parts by weight of the stabilizer concentrate 1 mixed mechanically and according to Example 1 spun into wires.

Die unbehandelten Drähte hatten folgende Eigenschaften: rel. Visk.: 1,370 Carboxylgruppenzahl: 5 Reißfestigkeit: 35 CN/dtex. The untreated wires had the following properties: rel. Visc .: 1,370 number of carboxyl groups: 5 Tear strength: 35 CN / dtex.

Nach 9 Tagen Wasserbehandlung bei 120°C: rel. Visk.: 1,309 Carboxylgruppenzahl: 24 Restfestigkeit: 91 % ?Beispiel 5 mit Stabilisatorkonzentrat 2 a) Herstellen des Stabilisatorkonzentrats 2 80 Gewichtsteile Polypropylen Beispiels 3 und 20 Gewichtsteile Polycarbodiimid des Beispiels 1 wurden wie in Beispiel 4 beschrieben vermischt. After 9 days of water treatment at 120 ° C: rel. Visc .: 1.309 number of carboxyl groups: 24 residual strength: 91% Example 5 with stabilizer concentrate 2 a) Production of the stabilizer concentrate 2 80 parts by weight of the polypropylene example 3 and 20 parts by weight of the polycarbodiimide of Example 1 were as in Example 4 described mixed.

b) 91,5 Gewichtsteile PETP der relativen Viskosität 1,37 wurden mit 8,5 Gewichtsteilen Stabilisatorkonzentrat 2 mechaniscn gemischt und gemäß Beispiel 1 zu Drähten versponnen.b) 91.5 parts by weight of PETP with a relative viscosity of 1.37 were used 8.5 parts by weight of stabilizer concentrate 2 mixed mechanically and according to example 1 spun into wires.

Die unbehandelten Drähte hatten folgende Eigenschaften: rel. Visk.: 1,355 Carboxylgruppenzahl: 4 Reißfestigkeit: 34,8 CN/dtex. The untreated wires had the following properties: rel. Visc .: 1.355 number of carboxyl groups: 4 Tear strength: 34.8 CN / dtex.

Die behandelten Drähte (9 Tage Wasser 120°C) hatten rel. Visk.: 1,268 Carboxylgruppenzahl: 26 Restfestigkeit: 89 % Die Ergebnisse der Vergleichsbeispiele und Beispiele sind in der Tabelle zusammengefaßt dargestellt. Übersicht Beispiele 1 - 8 und Vergleichsbeispiele 1 - 3 Beispiels Stabilisatorsystem Eigenschaften der Drähte von nach Behandlung mit Wasser (9 Tage 120°C rel. Visc -COO@ Reißfestig- rel. Visc. -COOH Restfestigkeit keit in % der Ausgangs- (mgÄ/kg) (CN/dtex) festigkeit Vgl. 1 - 1,365 20 37 - - 0 " 2 7 % Polyethylen 1,337 20 31,2 1,090 307 0 " 3 1,5 % Polycarbodiimid 1,370 7 35,0 1,157 120 40 Beisp. 1 7 % Polyethylen + 1,36 6 36 1,217 55 71 1,5 % Polycarbodiimid " 2 15 % Polyethylen + 1,374 5 32 1,207 73 73 1 % Polycarbodiimid " 3 7 % Polypropylen + - - 36,2 - 80 62 1,5 % Polycarbodiimid " 4 Stabilisatorkonzentrat 1,370 5 35 1,309 24 91 aus Polyethylen + Polycarbodiimid (16,5 % Zusatz zu PETP) " 5 Stabilisatorkonzentrat 1,355 4 34,8 1,268 26 89 aus Polypropylen + Polycarbodiimid (20 % Zusatz zu PETP) The treated wires (9 days water 120 ° C) had rel. Visc .: 1.268 number of carboxyl groups: 26 Residual strength: 89% The results of the comparative examples and examples are summarized in the table. Overview of Examples 1 - 8 and Comparative Examples 1 - 3 Example stabilizer system Properties of the wires after treatment with water (9 days 120 ° C rel. Visc -COO @ tear strength rel. Visc. -COOH residual strength in% of the initial (mgÄ / kg) (CN / dtex) strength See 1 - 1.365 20 37 - - 0 "2 7% polyethylene 1.337 20 31.2 1.090 307 0 "3 1.5% polycarbodiimide 1.370 7 35.0 1.157 120 40 Ex. 1 7% polyethylene + 1.36 6 36 1.217 55 71 1.5% polycarbodiimide "2 15% polyethylene + 1.374 5 32 1.207 73 73 1% polycarbodiimide "3 7% polypropylene + - - 36.2 - 80 62 1.5% polycarbodiimide "4 Stabilizer Concentrate 1.370 5 35 1.309 24 91 made of polyethylene + Polycarbodiimide (16.5% addition to PETP) "5 Stabilizer concentrate 1.355 4 34.8 1.268 26 89 made of polypropylene + Polycarbodiimide (20% addition to PETP)

Claims (6)

Patentansprüche 1 Polyethylenterephthalat mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit, enthaltend Polyolefine und Stabilisatoren, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 5 bis 20 Gew.% Polyethylen und/oder Polypropylen sowie 0,5 bis 5 Gew.% Polycarbodiimiden der Formel E - A - N = C = N - ] I, in der A einen Phenylen-, Naphthylen-, Diphenylenmethan- oder Diphenylenrest bezeichnet, der bis zu 2 Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen als Substituenten haben kann, und n für eine ganze Zahl von 4 bis 100 steht.Claims 1 polyethylene terephthalate with improved hydrolysis resistance, containing polyolefins and stabilizers, characterized by a content of 5 to 20% by weight of polyethylene and / or polypropylene and 0.5 to 5% by weight of polycarbodiimides of the formula E - A - N = C = N -] I, in which A is a phenylene, naphthylene, diphenylene methane or diphenylene radical, which contains up to 2 alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms may have as substituents, and n is an integer from 4 to 100. 2 Polyethylenterephthalat nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Genalt von 5 bis 15 Gew.% Polyethylen und/oder Polypropylen.2 polyethylene terephthalate according to claim 1, characterized by a Contains from 5 to 15% by weight of polyethylene and / or polypropylene. 3. Polyethylenterephthalat nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polyethylen der Dichte 0,91 bis 0,93 oder Polypropylen der Dichte 0,90 bis 0,91.3. Polyethylene terephthalate according to Claims 1 and 2, characterized by a content of polyethylene of density 0.91 to 0.93 or polypropylene of Density 0.90 to 0.91. 4. Polyethylenterephthalat nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Zusatz an Polycarbodiimiden der Formel I mit einem Molekulargewicht von 800 bis 8 000.4. Polyethylene terephthalate according to Claims 1 to 3, characterized by adding polycarbodiimides of the formula I with a molecular weight from 800 to 8,000. 5. Polyethylenterephthalat nach den Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,5 bis 2 Gew.5. Polyethylene terephthalate according to Claims 1 to 4, characterized by a content of 0.5 to 2 wt. Polycarbodiimiden der Formel I. Polycarbodiimides of the formula I. 6. Verwendung von Polyethylenterephthalat nach Anspruch 1 zur Herstellung von Monofilen.6. Use of polyethylene terephthalate according to claim 1 for production of monofilaments.
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