DE1285175B - Use of polycarbonates for film production - Google Patents

Use of polycarbonates for film production

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DE1285175B
DE1285175B DE1965G0044756 DEG0044756A DE1285175B DE 1285175 B DE1285175 B DE 1285175B DE 1965G0044756 DE1965G0044756 DE 1965G0044756 DE G0044756 A DEG0044756 A DE G0044756A DE 1285175 B DE1285175 B DE 1285175B
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Description

Infolge ihrer überlegenen Eigenschaften haben Folien aus aromatischen Carbonatpolymeren mit hohem Molekulargewicht in den vergangenen Jahren ständig steigende Bedeutung erlangt. Beispielsweise werden aus dem Carbonatpolymer, das sich vom Bisphenol-A 2,2 - Bis - (4 - hydroxyphenyl) - propan ableitet, Folien hergestellt, die eine ausgezeichnete Farbe, Klarheit, eine hohe Dimensionsstabilität, eine große Hitze- und Säureresistenz und eine hohe Resistenz gegenüber oxydativem Abbau bis zu Temperaturen von 1600C aufweisen. Der hohe Entflammungspunkt und der hohe aromatische Gehalt der Carbonatpolymeren hat zur Folge, daß die aus solchem Material hergestellten Folien resistent gegen Verbrennen sind; bei Dicken von mehr als 1 mm sind diese Folien sogar selbstlöschend. Ferner können Polycarbonatfolien leicht geschweißt werden, sie sind physiologisch harmlos und korrosionsfest. Diese eben beschriebenen Eigenschaften bedingen zusammen mit den guten elektrischen Charakteristika über einen Temperaturbereich von —100 bis 135^C, daß Folien, die aus aromatischen Carbonatpolymeren hergestellt wurden, bei einer Vielzahl von technologischen Anwendungsweisen außergewöhnlich gut geeignet sind.Because of their superior properties, films made from high molecular weight aromatic carbonate polymers have become increasingly important in recent years. For example, the carbonate polymer derived from bisphenol-A 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane is used to produce films which have excellent color, clarity, high dimensional stability, high heat and acid resistance and high Have resistance to oxidative degradation up to temperatures of 160 ° C. The high ignition point and the high aromatic content of the carbonate polymers have the consequence that the films made from such a material are resistant to burning; at thicknesses of more than 1 mm these foils are even self-extinguishing. Furthermore, polycarbonate foils can be easily welded, they are physiologically harmless and corrosion-resistant. These properties just described, together with the good electrical characteristics over a temperature range of −100 to 135 ° C., mean that films made from aromatic carbonate polymers are exceptionally well suited for a large number of technological applications.

Jedoch haben Polycarbonate auch die Eigenschaft, einen sehr hohen statischen Reibungskoeffizienten von Folie zu Folie zu besitzen. Dadurch wird die Handhabbarkeit von Polycarbonatfolien erschwert, insbesondere wird die Verwendung solcher Folien in automatischen Verarbeitungsvorrichtungen stark beschnitten, wie beispielsweise in Verpackungsmaschinen, wo eine erfolgreiche Verarbeitung von der Voraussetzung abhängt, daß die Reibungskoeffizienten der Folie beträchtlich niedriger sind als diejenigen der konventionellen Polycarbonatfolien des Standes der Technik.However, polycarbonates also have the property of having a very high static coefficient of friction to own from slide to slide. This makes the handling of polycarbonate films more difficult, in particular, the use of such films in automatic processing devices heavily trimmed, such as in packaging machines where successful processing of on the premise that the coefficients of friction of the film are considerably lower than those of the conventional prior art polycarbonate films.

Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Polycarbonaten von zweiwertigen Phenolen, in die in gründlicher. Vermischung Partikelchen aus SiIiciumdioxyd, Talk oder deren Mischungen eingearbeitet worden sind, wobei die Partikelchen einen durchschnittlichen Durchmesser bis zu 10 Mikron aufweisen und in einer Menge von 0,025 bis 0,50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polycarbonate, vorhanden sind, zum. Herstellen von Folien.The subject of the invention is the use of polycarbonates of dihydric phenols in which in more thorough. Mixing particles of silicon dioxide, Talc or mixtures thereof have been incorporated, the particles having a have an average diameter of up to 10 microns and in an amount of 0.025 to 0.50 percent by weight, based on the total weight of the polycarbonate, are present for. Produce of foils.

Die Zugabe der Modifizierungsmittel zum PoIycarbonat kann auf jede beliebige Art und Weise erfolgen, sofern nur eine gründliche Verteilung im Polycarbonat bewirkt wird. Beispielsweise kann die Vermischung der Materialien auf jede normalerweise benutzte Methode zur Einverleibung von Weich- ' machern oder Füllstoffen in thermoplastische Polymere unter Verwendung von Mischwalzen, sonstigen Mischern, Extrudern, Bandmischern, Pulvermischern und anderen Mischgeräten erfolgen. Das erhaltene Gemisch kann dann mit Hilfe von üblichen Extrusionsvorrichtungen zu Folien extrudiert werden.The addition of the modifier to the polycarbonate can be done in any way, provided that it is properly distributed in the Polycarbonate is effected. For example, the mixing of the materials can take place at any normally method used to incorporate plasticizers or fillers in thermoplastic polymers using mixing rollers, other mixers, extruders, ribbon mixers, powder mixers and other mixing devices. The mixture obtained can then with the help of conventional Extrusion devices are extruded into films.

Die Folien, die aus Polycarbonaten Positionen gemäß Erfindung hergestellt werden, sind durch einen Trübungswert von weniger als 1% gekennzeichnet. The films that are made from polycarbonate items according to the invention are through marked a haze value of less than 1%.

Die Modifizierungsmittel, die den aromatischen Polycarbonaten zugegeben werden, sind gut bekannte handelsübliche Materialien.
Beispielsweise ist das Siliciumdioxyd in Form feiner Partikelchen mit einem mittleren Durchmesser von weniger als 10 Mikron im Handel erhältlich. Der Talk, der bei der Herstellung der Harzzubereitungen gemäß vorliegender Erfindung brauchbar ist, besteht aus einem basischen Magnesiumtetrasilikat der FormelThe modifying agents that are added to the aromatic polycarbonates are well known commercially available materials.
For example, the silica is commercially available in the form of fine particles with an average diameter of less than 10 microns. The talc which is useful in making the resin formulations of the present invention consists of a basic magnesium tetrasilicate of the formula

Mg3Si4Om(OH)2 .Mg 3 Si 4 Om (OH) 2 .

Dieser Talk kann entweder in reiner Form oder als mit Zinkstearat überzogener Talk eingesetzt werden, bei letzterem handelt es sich um kleine Partikelchen basischen Magnesiumtetrasilikats der vorgenannten Formel, welche mit Zinkstearat, d. h. dem Zinksalz der StearinsäureThis talc can be used either in its pure form or as talc coated with zinc stearate The latter are small particles of basic magnesium tetrasilicate of the aforementioned formula, which with zinc stearate, d. H. the zinc salt of stearic acid

[CH3(CH2)I6]COOH[CH 3 (CH 2 ) I 6 ] COOH

behandelt worden waren, um eine einatomische Lage aus Zinkstearat auf der Oberfläche eines jeden Talkpartikelchens zu schaffen. Wie hier angegeben, umfaßt also der Ausdruck Talk sowohl mit Zinkstearat überzogenen Talk als auch den nicht modifizierten Talk.had been treated to have an atomic layer of zinc stearate on the surface of each To create talc particles. Thus, as indicated herein, the term talc includes both zinc stearate coated talc as well as the unmodified talc.

Die Carbonatpolymeren weisen sich wiederholende Struktureinheiten der FormelThe carbonate polymers have repeating structural units of the formula

auf, wobei A eine zweiwertige aromatische Gruppe des betreffenden zweiwertigen Phenols, das bei der Herstellungsreaktion des Polymers eingesetzt wurde, bedeutet.on, where A is a divalent aromatic group of the relevant dihydric phenol, which is in the Production reaction of the polymer was used, means.

Vorzugsweise besitzen die Carbonatpolymeren eine Intrinsicviskosität (gemessen in p-Dioxan in Deziliter pro Gramm bei 30?C), welche im Größenordnungsbereich von etwa 0,35 bis 0,75 liegt.The carbonate polymers preferably have an intrinsic viscosity (measured in p-dioxane in Deciliters per gram at 30? C), which is in the range of about 0.35 to 0.75.

Die Unterlagen zum belgischen Patent 642 285 beziehen sich auf Polycarbonate, die durch die Zugabe von Glasfasern verbessert werden. Im Gegensatz dazu werden bei der Erfindung keine Glasfasern verwendet, sofern Zusatzstoffe, die technologisch völlig andersartig sind, nämlich Siliciumdioxyd oder Talk. Ferner ist in der Vorveröffentlichung nichts darüber ausgesagt, daß Glasfasern irgendeine Wirkung auf den Reibungskoeffizienten besitzen, so daß auch aus-diesem Grund der Durchschnittsfachmann nicht angeregt werden konnte, Siliciumdioxyd oder Talk durch völlig andere Zusatzstoffe, also beispielsweise durch Glasfasern zu ersetzen, um den mit vorliegender Erfindung angestrebten und erreichten Effekt der Erniedrigung des Reibungskoeffizienten zu bewirken.The documents for the Belgian patent 642 285 relate to polycarbonates, which by the Addition of glass fibers can be improved. In contrast, the invention does not use glass fibers used if additives that are technologically completely different, namely silicon dioxide or talk. Furthermore, nothing is stated in the prior publication that glass fibers are any Have an effect on the coefficient of friction, so that for this reason the average person skilled in the art could not be suggested, silicon dioxide or to replace talc with completely different additives, for example with glass fibers, to the effect of lowering the coefficient of friction aimed at and achieved with the present invention to effect.

Die französische Patentschrift 1 366 532 bezieht sich auf die Behandlung der Oberfläche von PoIycarbonatgegenständen, beispielsweise von Folien, mit einer Dispersion aus Siliciumdioxyd in Wasser, einem Netzmittel und einer chlorsubstituierten organischen Säure mit dem Zweck, die Adhäsivkraft der Oberfläche gegenüber einer zweiten Folie zu verbessern. Ganz im Gegensatz dazu dient die vorliegende Erfindung dem Zweck, Siliciumdioxyd zur Verringerung des Reibungskoeffizienten dem Polycarbonat einzuarbeiten. Hier sind also schon dieFrench patent 1 366 532 relates to the treatment of the surface of polycarbonate objects, for example of films, with a dispersion of silicon dioxide in water, a wetting agent and a chlorine-substituted organic Acid with the purpose of increasing the adhesive force of the surface with respect to a second film to enhance. In contrast, the present invention is for the purpose of silicon dioxide Incorporate a reduction in the coefficient of friction into the polycarbonate. So here are those already

Zielsetzungen einander entgegengerichtet. Als weiterer Unterschied gegenüber der französischen Patentschrift 1 366 532 kommt noch hinzu, daß beim erfindungsgemäßen Gegenstand kein Wasser, kein Netzmittel und keine chlorsubstituierte organische Säure Verwendung rindet. In der. Tat hätte eine Dispersion dieser Substanzen in Polycarbonaten negative Wirkungen.Objectives opposed to each other. Another difference compared to the French patent specification 1,366,532, there is also the fact that in the case of the subject matter of the invention there is no water, no Wetting agents and no chlorine-substituted organic acid use. In the. Act would have Dispersion of these substances in polycarbonates has negative effects.

Alle Teile und Prozentangaben der folgenden Beispiele beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes gesagt ist. Der angegebene durchschnittliche statische Reibungskoeffizient wurde nach der Testmethode ASTM-D-1894-63 bestimmt. Der prozentuale Trübungswert wurde nach der Testmethode gemäß ASTM-D-1003-61 festgestellt.All parts and percentages in the following examples are based on weight, if nothing otherwise is said. The indicated average coefficient of static friction was determined by the test method ASTM-D-1894-63 determined. The haze percentage value was determined by the test method determined according to ASTM-D-1003-61.

Die Polycarbonate wurden wie üblich dadurch hergestellt, daß man einem Carbonatpolymer des 2,2 - bis - (4 - hydroxyphenyl) - propans, d.h. einem Bisphenol-A-Polycarbonat, die gewünschte Menge eines der Modifiziermittel hinzusetzt, wobei darauf geachtet wird, daß eine gründliche Verteilung des Modifizierungsmittels im Polycarbonat stattfindet. Dies wird dadurch erzielt, daß man das Modifizierungsmittel in Pulverform zu einer kleinen Menge des gleichfalls in Pulverform vorliegenden Polycarbonate hinzufügt und dann für eine gute Durch-. mischung sorgt. Diese kleine Menge an Mischung wird sodann dem übrigen großen Anteil an PoIycarbonatpulver hinzugegeben und hierauf die Vormischung gründlich in einem Bandmischer vermischt. Die erhaltene Mischung wird getrocknet und zu Granulat verformt. Das Granulat wird getrocknet und zu Folien verformt.The polycarbonates were prepared as usual by the fact that a carbonate polymer des 2,2 bis (4 hydroxyphenyl) propane, i.e. a bisphenol A polycarbonate, the desired amount one of the modifying agents is added, care being taken that a thorough distribution of the Modifying agent takes place in the polycarbonate. This is achieved by having the modifying agent in powder form to a small amount of the polycarbonate also in powder form adds and then for good through. mixture ensures. That little amount of mix is then added to the remaining large proportion of polycarbonate powder and then the premix thoroughly mixed in a ribbon mixer. The mixture obtained is dried and closed Deformed granules. The granulate is dried and shaped into films.

Zum Zwecke der Bestimmung des Reibungskoeffizienten und des Trübungswerts wurden die so hergestellten Folien verschiedenen Tests unterworfen. Die erhaltenen Daten sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.For the purpose of determining the coefficient of friction and the haze value, they were prepared Films subjected to various tests. The data obtained are in the following table summarized.

AdditivAdditive Konzentrationconcentration PartikelgrößeParticle size Dicke der
getesteten FolieThickness of the
tested film ReibungskoeffizientCoefficient of friction TrübungswertTurbidity value Beispielexample Gewichtsprozent
des Additivs in derWeight percent
of the additive in the (Mikron)(Micron) (mm)(mm) (%)(%) keinesnone Mischungmixture —- 0,0250.025 10,010.0 0,30.3 SiOoSiOo Kontrolle1)Control 1 ) 1,01.0 0,0250.025 2,72.7 0,380.38 11 SiO2 SiO 2 0,0250.025 1,01.0 0,0250.025 1,21.2 0,460.46 22 SiOoSiOo 0,0500.050 1,01.0 0.0750.075 0,720.72 0,470.47 33 SiOoSiOo 0,0500.050 1,01.0 0,1250.125 1,221.22 0,610.61 44th SiOoSiOo 0,0500.050 1,01.0 0,1750.175 2,02.0 0,880.88 55 SiOoSiOo 0,0500.050 0,020.02 0,0120.012 3,03.0 0,620.62 66th SiO2 SiO 2 0,100.10 0,020.02 0,0250.025 1,021.02 0,440.44 77th SiO2 SiO 2 0,100.10 0,0150.015 0,1250.125 0,640.64 0,280.28 88th SiOoSiOo 0,250.25 0,020.02 0,100.10 0,9750.975 <l,0<l, 0 99 SiO2 SiO 2 0,250.25 0,0150.015 0,0250.025 2,42.4 0,3030.303 1010 SiO2 SiO 2 0,250.25 0,0150.015 0,0250.025 0,8150.815 0,980.98 1111 TalkTalk 0,500.50 <5<5 0,0250.025 0,90.9 0,530.53 1212th TalkTalk 0,0250.025 <5<5 0,0250.025 UlUl 0,780.78 1313th Talk«)Talk «) 0,050.05 <5<5 0,0250.025 0,90.9 0,530.53 1414th Talk«)Talk «) 0,0250.025 <5<5 0,0750.075 0.910.91 0,310.31 1515th • Talk«)• Talk «) 0,0250.025 <5<5 0,0190.019 2,02.0 0,680.68 1616 Talk«)Talk «) 0,050.05 <5<5 0,0250.025 1,131.13 0,670.67 1717th . Talk«). Talk «) 0,050.05 <5<5 0,0750.075 0,950.95 0,480.48 1818th Talk«)Talk «) 0,050.05 <5<5 0,1750.175 0,75.0.75. 0,470.47 1919th 0,050.05

') = Polycarbonat des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyI)-propans.') = Polycarbonate of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.

") = Mit Zinkstearat überzogener Talk wurde in diesem Beispiel verwendet.") = Talc coated with zinc stearate was used in this example.

Durch die Erfindung wird die Herstellung von 55 Kondensatoren und als Unterlage für magnetische dünnen, selbsttragenden Folien möglich gemacht, Bänder geeignet.The invention enables the production of 55 capacitors and as a base for magnetic thin, self-supporting foils made possible, tapes suitable.

die einen brauchbaren Trübungswert besitzen und durch einen bedeutend niedrigeren Koeffizienten der statischen Reibung gekennzeichnet sind als die Folien, die aus Polycarbonaten des Standes der f>o Technik hergestellt werden.which have a useful haze value and a significantly lower coefficient of Static friction are characterized as the foils, which are made of polycarbonates of the state of f> o Technology to be produced.

Die Folien, die aus den erfindungsgemäßen Zubereitungen hergestellt werden, haben eine sehr weite Anwendungsmöglichkeit als Zeichenfolien, als Verpackungs- und Umhüllungsmaterial. Ferner sind diese Folien sehr gut zur Verwendung als elektrische Isolierbänder, als Folien-Dielektrika fürThe films that are produced from the preparations according to the invention have a very high Wide range of uses as drawing films, as packaging and wrapping material. Further These foils are very good for use as electrical insulating tapes, as foil dielectrics for

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Polycarbonaten von zweiwertigen Phenolen, in die in gründlicher Vermischung Partikelchen aus Siliciumdioxyd, Talk oder deren Mischungen eingearbeitet worden sind, wobei die Partikelchen einen durchschnittlichen Durchmesser bis zu 10 Mikron aufweisen und in einer Menge von 0,025 bis 0,50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polycarbonate, vorhanden sind, zum Herstellen von Folien.Use of polycarbonates from dihydric phenols, in which in thorough mixing Particles of silicon dioxide, talc or mixtures thereof have been incorporated with the particles having an average diameter of up to 10 microns and in an amount of 0.025 to 0.50 percent by weight, based on the total weight of the Polycarbonates, are available to manufacture of foils.
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