DE3121242A1 - Process for bleaching and disinfecting textiles and composition therefor - Google Patents

Process for bleaching and disinfecting textiles and composition therefor

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DE3121242A1 DE19813121242 DE3121242A DE3121242A1 DE 3121242 A1 DE3121242 A1 DE 3121242A1 DE 19813121242 DE19813121242 DE 19813121242 DE 3121242 A DE3121242 A DE 3121242A DE 3121242 A1 DE3121242 A1 DE 3121242A1
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Abstract

In the process for bleaching and disinfecting textiles, the aqueous liquor has added to it as a bleaching and disinfecting component a mixture of a) sodium perborate and/or sodium percarbonate and b) one or more peroxycarboxylic acids. The liquor or composition for carrying out the process may additionally contain inorganic and/or organic builders, surfactants, corrosion inhibitors, foam regulators, greyness inhibitors (antiredeposition agents), stabilisers, optical brighteners, enzymes, perfume oils and auxiliaries.

Description

Verfahren zum Bleichen und Desinfizieren von Process for bleaching and disinfecting

Textilien und Mittel zur Durchführung des Verfahrens Aktivsauerstoffhaltige Waschmittel, die als Bleichmittel Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat enthalten, weisen bei hohen Waschtemperaturen (oberhalb 800C) eine gute Bleichwirkung und eine ausreichende Desinfektionswirkung auf. Sie haben jedoch den Nachteil, daß bei niedrigen Waschtemperaturen bis ca. 60"C die bleichende und desinfizierende Wirkung dieser Produkte nicht voll zufriedenstellt. Textiles and means for carrying out the process containing active oxygen Detergents containing sodium perborate and / or sodium percarbonate as bleach, have a good bleaching effect and a sufficient disinfection effect. However, they have the disadvantage that at low Wash temperatures up to approx. 60 "C the bleaching and disinfecting effect of this Products not fully satisfied.

Es ist weiterhin bekannt, Peroxycarbonsäuren in Verfahren zum Bleichen von Textilien zu verwenden. Es handelt sich hierbei vorzugsweise um Zusatzbleichmittel, die in sonst bleichmittelfreien Waschflotten zu Anwendung kommen sollen.It is also known to use peroxycarboxylic acids in bleaching processes of textiles to use. These are preferably additional bleaches, which should be used in otherwise bleach-free washing liquors.

Derartige Bleichmittel allein auf Basis Peroxycarbonsäuren weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie bei hohen Anwendungstemperaturen wegen der raschen Zersetzung eine nur unbefriedigende Wirksamkeit zeigen. Außerdem ist bekannt, daß solche Mittel bei hohen Anwendungskonzentrationen durch Ausbleichen von Farbstoffen Schädigungen an Textilien hervorrufen können.Such bleaches are based solely on peroxycarboxylic acids however, the disadvantage that they are used at high application temperatures because of the rapid Decomposition show only unsatisfactory effectiveness. It is also known that such agents at high application concentrations by bleaching of dyes Can cause damage to textiles.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bleichen und Desinfizieren von Textilien durch Behandlung derselben mit einer wässrigen Flotte, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die wässrige Flotte als Bleich-und Desinfizierungskomponente ein Gemisch aus a) Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat b) einer oder mehrerer Peroxycarbonsäuren enthält.The invention relates to a method for bleaching and disinfecting of textiles by treating them with an aqueous liquor, which thereby is characterized in that the aqueous liquor is used as a bleaching and disinfecting component a mixture of a) sodium perborate and / or sodium percarbonate b) one or more Contains peroxycarboxylic acids.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die wässrige Flotte außerdem anorganische und/oder organische Gertststoffe, Tenside sowie sonst übliche Waschmittelbestandteile wie Korrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Stabilisatoren, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle und/oder Hilfsstoffe enthalten.In the process according to the invention, the aqueous liquor can also inorganic and / or organic surfactants, surfactants and other common detergent ingredients such as corrosion inhibitors, foam regulators, graying inhibitors, stabilizers, Contain optical brighteners, enzymes, perfume oils and / or auxiliaries.

Überraschenderweise kann durch das erfindungsgemäße Verfahren bereits durch den Einsatz von- kleinen Mengen-an Peroxycarbonsäuren in Kombination mit Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat eine deutlich verbesserte Bleichwirkung bei niedrigen Anwendungstemperaturen erzielt werden. Dabei treten die erwähnten Farbschädigungen aufgrund der niedrigen Anwendungskonzentration der Peroxycarbonsäuren nicht auf.Surprisingly, the method according to the invention can already through the use of small amounts of peroxycarboxylic acids in combination with sodium perborate and / or sodium percarbonate a significantly improved bleaching effect at low Application temperatures can be achieved. The aforementioned color damage occurs due to the low concentration of the peroxycarboxylic acids used.

Ein weiterer Vorteil dieser Bleichmittelkombination liegt in einer deutlich verbesserten mikrobiziden Wirkung bereits bei niedrigen Anwendungstemperaturen und auch bei niedrigen Anwendungskonzentrationen.Another benefit of this bleach combination is one significantly improved microbicidal effect even at low application temperatures and also at low application concentrations.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Bleichen und Desinfizieren von Textilien, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß ihre Zusammensetzung innerhalb der folgenden Rezeptur liegt: 10 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 12 - 25 Gew.-% Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat 1 - 12 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 7 Gew.-% Peroxycarbonsäure oder ein Gemisch von Peroxycarbonsäuren 10 - 70 Gew.-%, vorzugsweise 25 - 45 Gew.-% anorganische und/oder organische Gerüststoffe 5 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 8 - 16 Gew.-% anionische und nichtionische und/oder zwitterionische Tenside 0 - 50 Gew.-B sonst übliche Waschmittelbestandteile wie Korrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Stabilisatoren, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle und/oder Hilfsstoffe Als Natriumperborat kann dabei das sogenannte Natriumperborat-Tetrahydrat NaBO3 . 4 H20 (bzw. NaBO2 . H202 . 3 H2O) und/oder das sogenannte Natriumperborat-Monohydrat NaBO3 H20 (bzw. NaBO2 . H2O2) eingesetzt werden.The invention also relates to means for implementation of the method according to the invention for bleaching and disinfecting textiles, which are characterized in that their composition is within the following formulation is: 10-40% by weight, preferably 12-25% by weight, sodium perborate and / or sodium percarbonate 1-12% by weight, preferably 1-7% by weight peroxycarboxylic acid or a mixture of Peroxycarboxylic acids 10-70% by weight, preferably 25-45% by weight, inorganic and / or organic builders 5 - 30 wt .-%, preferably 8-16 wt .-% anionic and nonionic and / or zwitterionic surfactants 0 - 50% by weight otherwise usual detergent ingredients such as corrosion inhibitors, foam regulators, graying inhibitors, stabilizers, optical brighteners, enzymes, perfume oils and / or auxiliaries As sodium perborate can the so-called sodium perborate tetrahydrate NaBO3. 4 H20 (or NaBO2. H202 . 3 H2O) and / or the so-called sodium perborate monohydrate NaBO3 H20 (or NaBO2 . H2O2) can be used.

Bei dem erfindungsgemäß einsetzbaren Natriumpercarbonat handelt es sich um Natriumcarbonat-Perhydrat der ungefähren Zusammensetzung Na2CO3 . 1,5 H202.The sodium percarbonate which can be used according to the invention is are sodium carbonate perhydrate with the approximate composition Na2CO3. 1.5 H202.

Als Peroxycarbonsäuren können alle stabilen Peroxycarbonsäuren eingesetzt werden, vorzugsweise sind dies aliphatische Diperoxycarbonsäuren mit 6 - 14 Kohlen stoffatomen sowie aromatische Diperoxycarbonsäuren.All stable peroxycarboxylic acids can be used as peroxycarboxylic acids are, preferably these are aliphatic diperoxycarboxylic acids with 6-14 carbons material atoms and aromatic diperoxycarboxylic acids.

Besonders bevorzugt werden bei der Ausführung des Verfahrens Diperazelainsäuren (DPAA) und/oder Diperdodecandisäure (DPDA); als aromatische Diperoxycarbonsåure kommt vorzugsweise Diperisophthalsäure in Betracht.Diperazelaic acids are particularly preferred when carrying out the process (DPAA) and / or diperdodecanedioic acid (DPDA); as an aromatic diperoxycarboxylic acid Diperisophthalic acid is preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ver wendet man Peroxycarbonsäuren, welche beispielsweise gemäß der DE-OS 29 30 546, phlegmatisiert worden sind Es ist aber auch erfindungsgemäß möglich, Peroxycarbonsäure in gecoateter Form einzusetzen. Derartige Coatungsverfahren und gecoatete Peroxycarbonsäuren sind beispielsweise in der US-PS 4 094 808, US-PS 3 770 816, DE-OS 24 23 466, US-PS 4 126 573, DE-OS 28 00 916 und GB-PS 847 702 beschrieben.In a preferred embodiment of the invention one uses ver Peroxycarboxylic acids, which are phlegmatized, for example according to DE-OS 29 30 546 It is also possible according to the invention to coat peroxycarboxylic acid Insert shape. Such coating processes and coated peroxycarboxylic acids are for example in US-PS 4,094,808, US-PS 3,770,816, DE-OS 24 23 466, US-PS 4 126 573, DE-OS 28 00 916 and GB-PS 847 702 described.

Die erfindungsgemäßen Textilwaschmittel können weiterer hin anorganische und/oder organische Gerüststoffe enthalten.The textile detergents according to the invention can also be inorganic and / or contain organic builders.

Weitere Bestandteile sind Tenside sowie übliche Waschmittelbestandteile wie Korrosionsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Stabilisatoren, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle und/oder Hilfsstoffe.Other ingredients are surfactants and common detergent ingredients such as corrosion inhibitors, graying inhibitors, stabilizers, optical brighteners, Enzymes, perfume oils and / or auxiliaries.

Es folgt nunmehr eine Aufzählung der zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln geeigneten Substanzen: Geeignete Gerüstsubstanzen sind die Carbonate und Silikate des Kaliums und insbesondere des Natriums, wobei letztere ein Verhältnis von SiO2 zu Na2O von 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als sequestrierend wirkende Gerüstsubstanzen kommen Polymerphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Germisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.There now follows an enumeration of those for use in the inventive Substances suitable for agents: Suitable builder substances are the carbonates and Silicates of potassium and in particular of sodium, whereby latter have a ratio of SiO2 to Na2O of 1: 1 to 3.5: 1. As sequestering Acting builder substances come from polymer phosphates, especially pentasodium triphosphate in question, which in Germisch with its hydrolysis products, the mono- and diphosphates, as well as more highly condensed phosphates, e.g. the tetraphosphates, can be present.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch phosphatfreie Sequestrierungsmittel ersetzt sein.The polymer phosphates can also be completely or partially phosphate-free Sequestrants should be replaced.

Hierzu zählen die Alkalisalze von Aininopolycarbonsäuren insbesondere der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly- (N-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenimin und Poly- (N-butan-2, 3, 4-tricarbonsäure) -äthylenimin. Anstelle der Salze von Aminopolycarbonsäuren bzw. im Gemisch mit diesen können auch sequestrierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri (methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1.1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren.These include the alkali salts of amino polycarboxylic acids in particular of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. Are also suitable the salts of diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher homologues of those mentioned Aminopolycarboxylic acids. Other suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) ethyleneimine, Poly (N-tricarballylic acid) ethyleneimine and poly (N-butane-2, 3, 4-tricarboxylic acid) ethylene imine. Instead of the salts of aminopolycarboxylic acids or in a mixture with them sequestering polyphosphonic acid salts can also be present, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, ethylenediphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned.

Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Romplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carbonoxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig veräther- te mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäure, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarbonoxymethylglycerinsäure, 2-Oxa-1,1,3-propantricarbonsäure, 2-Oxa-1,1,2,3-propantetracarbonseure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium-oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly-9C-hydroxyacrylsäuref Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Ethylen, Propylen, Isobutylen Vinylmethyläther oder Furan.Of particular importance are the nitrogen- and phosphorus-free, Polycarboxylic acids forming complex salts with calcium ions, including carboxyl groups containing polymers include. Citric acid, tartaric acid and benzene hexacarboxylic acid are suitable and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid. Also containing carbonoxymethyl ether groups Polycarboxylic acids are useful, such as 2,2'-oxydisuccinic acid as well as with glycolic acid partially or completely ethereal te polyhydric alcohols or Hydroxycarboxylic acid, for example triscarboxymethylglycerin, biscarboxymethylglyceric acid, 2-oxa-1,1,3-propane tricarboxylic acid, 2-oxa-1,1,2,3-propane tetracarboxylic acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides. The polymeric carboxylic acids are also suitable with a molecular weight of at least 350 in the form of water-soluble sodium or Potassium salts such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly-9C-hydroxyacrylic acid, etc. Polymaleic acid, polyitaconic acid, polymesaconic acid, polybutenetricarboxylic acid as well the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl methyl ether or furan.

Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulose, die als Gewebe, Faservliese oder als Pulver vorliegenden können. - Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlösliche gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbare Polycarbonsäuren, gegebenenfalls mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium- oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen.Complexing agents which are insoluble in water can also be used. These include phosphorylated cellulose and graft polymers of acrylic acid or methacrylic acid on cellulose, which can be in the form of woven fabrics, nonwovens or powders. - Furthermore, spatially crosslinked and thus water-insoluble made copolymers are acrylic, methacrylic, crotonic and maleic acid as well as other polymerizable polycarboxylic acids, optionally with other ethylenically unsaturated compounds in the form of sodium or potassium salts are suitable as sequestering agents. These insoluble copolymers can be used as fleeces, sponges or in the form of finely ground, specifically lighter There are foams with an open-cell structure.

Als wasserunlösliche Gerüstsubstanzen eignen sich ferner Alkalialuminiumsilikate, die gegebenenfalls gebundenes Wasser enthalten und in denen das Alkalimetall gegen Calcium- bzw. Magnesium ausgetauscht werden kann. Hierzu zählen insbesondere feinkristalline bis amorphe Aluminiumsilikate der Formel (Na2O)x x A12O3.(SiO2) worin x eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten. Auch Gemische der vorgenannten wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüstsubstanzen bzw. Komplexbildner können verwendet werden.Alkali aluminum silicates are also suitable as water-insoluble structural substances, which optionally contain bound water and in which the alkali metal against Calcium or magnesium can be exchanged. These include, in particular, finely crystalline to amorphous aluminum silicates of the formula (Na2O) x x A12O3. (SiO2) where x is a number from 0.7 to 1.5 and y is a number from 1.3 to 4. Also mixtures of the aforementioned water-soluble and water-insoluble structural substances or complexing agents can be used.

Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslich machend anionische, zwitterionische oder nichtionische Gruppe.The surfactants contain at least one hydrophobic organic in the molecule Remainder and a water-solubilizing anionic, zwitterionic or nonionic Group.

Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen oder um eine alkylaromatischen Rest mit 6 - 18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen.The hydrophobic residue is usually an aliphatic one Hydrocarbon radical with 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 C atoms or an alkyl aromatic radical with 6-18, preferably 8-16 aliphatic Carbon atoms.

Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und der synthetischen Carboxylate.As anionic surfactants, e.g. soaps made from natural or synthetic, preferably saturated fatty acids, optionally also from resin or naphthenic acids useful. Suitable synthetic anionic surfactants are those of the sulfonate type, Sulfates and the synthetic carboxylates.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (Cg 15-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfo- nierungsprodukte enthält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von α-Sulfofettsäuren, z.B. die α-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Athylestern der Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure.As surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (Cg 15-alkyl), Mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, as they are, for example from monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the Sulfo- contains nation products. Next are suitable Alkanesulfonates, which are obtained from alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent Hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins are obtainable. Other useful surfactants of the sulfonate type are the esters of α-sulfo fatty acids, e.g. the α-sulfonic acids from hydrogenated methyl or ethyl esters of coconut, Palm kernel or tallow fatty acid.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z.B. aus Kokosfettalkoholen Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide, Fettsäuremonoglyceride oder Umsetzungsprodukte von 1 - 4 Mol Kthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen.Suitable surfactants of the sulfate type are the primary sulfuric acid monoesters Alcohols (e.g. from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohol) and those secondary alcohols. Sulfated fatty acid alkanolamides and fatty acid monoglycerides are also suitable or reaction products of 1-4 mol of ethylene oxide with primary or secondary fatty alcohols or alkyl phenols.

Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäure, wie z.B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, - lactate, -tauride oder -isSthionate.Other suitable anionic surfactants are the fatty acid esters or -amides of hydroxy- or amino-carboxylic acids or -sulphonic acid, such as the fatty acid sarcosides, -glycolates, lactates, taurides or isthionates.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine are present.

Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 - 40, vorzugsweise 4 - 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamin verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5 - 16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekun- däre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wässerlöslichen Nonionies sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 1- 4 Xthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.Addition products of 4 to 40 are preferred as nonionic surfactants 4 - 20 moles of ethylene oxide in 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamine can be used. The addition products are particularly important from 5 - 16 mol of ethylene oxide to coconut or tallow fatty alcohols, to oleyl alcohol or in seconds dear alcohols with 8-18, preferably 12-18 carbon atoms, as well as mono- or dialkylphenols with 6-14 carbon atoms in the alkyl radicals. Next to However, these water-soluble nonionies are also not or not completely water-soluble Polyglycol ethers with 1-4 ethylene glycol ether residues in the molecule of interest, in particular when used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants will.

Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 - 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol (= Pluronicr Alkylendiamin-polypropylenglykol (=TetronicsF und Alkylpolypropylenglykole mit 1- 10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.Furthermore, the water-soluble, 20 - Containing 250 ethylene glycol ether groups and 10-100 propylene glycol ether groups Addition products of ethylene oxide with polypropylene glycol (= Pluronicr alkylenediamine-polypropylene glycol (= TetronicsF and alkylpolypropylene glycols with 1-10 carbon atoms in the alkyl chain can be used, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.There are also nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type usable.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen organischen Substanzen erreichen.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Increase or decrease types of surfactants; a reduction can also be achieved Achieve additions of non-surfactant organic substances.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diese Zwecke Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.Suitable foam stabilizers, especially in the case of sulfonate surfactants or sulfate type, capillary-active carboxy- or sulfobetaines as well as those mentioned above Alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols or higher are used for these purposes terminal diols have been proposed.

Ein verringertes Schäumvermögen, das bei Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen Bei Seifen steigt die Schaumdämfpung mit dem Sättigungsgrad und der C-ZE1 des Fettsäurerestes an; Seifen der gesättigten C20-24-Fettsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer.A reduced foaming power, which is desirable when working in machines is often achieved by combining different types of surfactants, e.g. from Sulphates and / or sulphonates with nonionics and / or with soaps When soaps rise the foam damping with the degree of saturation and the C-ZE1 of the fatty acid residue; Soaps made from saturated C20-24 fatty acids are particularly suitable as foam suppressors.

Zu den nichttensidartigen Schauminhibitoren gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Ähnlich wirken propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B.The non-surfactant foam inhibitors may include Chlorine-containing N-alkylated aminotriazines, which are obtained by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2-3 moles of a mono- and / or dialkylamine with 6-20, preferably 8-18 C atoms in the alkyl radical. Propoxylated and / or butoxylated act similarly Aminotriazines, e.g.

Produkte, die man durch Anlagern von 5 - 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.Products obtained by adding 5 - 10 moles of propylene oxide to 1 Moles of melamine and further addition of 10-50 moles of butylene oxide to this propylene oxide derivative receives.

Ebenfalls geeignet als nichttensidartige Schauminhibitoren sind wasserunlösliche organische Verbindungen wie Paraffine odex Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 100°C, aliphatische C18- bis C40-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im Säure- oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigestens 18 C-Atome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester); sie lassen sich vor allem bei Kombinationen von Tensiden des Sulfat- und/oder Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen des Schaumes verwenden.Water-insoluble foam inhibitors are also suitable as non-surfactant-like foam inhibitors organic compounds such as paraffins odex halogen paraffins with melting points below from 100 ° C, aliphatic C18 to C40 ketones and aliphatic carboxylic acid esters, those in the acid or alcohol radical, optionally also in each of these two radicals, contain at least 18 carbon atoms (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters); they can be used especially with combinations of surfactants of the sulfate and / or sulfonate type use with soaps to steam the foam.

Besonders sehwach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischen0 zwitterionischen und nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können und das Schäumvermögen stark schäumender Tenside herabsetzen, sind die'Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die bereits genannten kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sowie die gleichfalls schon beschriebenen Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykole und an Alkylendiamin-polypropylenglykole bzw. an C 1-10 -Alkyl-polypropylenglykole.Particularly low-foaming nonionics that can be used both alone and in combination with anionic 0 zwitterionic and non-ionic Surfactants can be used and the foaming power of highly foaming surfactants reduce, are die'Anlagungsprodukte of propylene oxide to those already mentioned capillary-active polyethylene glycol ethers as well as those already described Addition products of ethylene oxide with polypropylene glycols and with alkylenediamine-polypropylene glycols or on C 1-10 -alkyl-polypropylene glycols.

Es empfiehlt sich, übliche wassertösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z.B. 1 - 8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wässrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO2 = 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.It is advisable to use the usual water-soluble and / or water-insoluble Stabilizers for the peroxy compounds together with them in amounts of 0.25 - to incorporate 10% by weight. As water-insoluble stabilizers, e.g. 1 - 8, preferably make up 2 - 7% of the weight of the total preparation are suitable the magnesium silicates MgO, mostly obtained by precipitation from aqueous solutions : SiO2 = 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and in particular 1: 1. An they are replaced by other alkaline earth metal or tin silicates of the same composition useful. Hydrous oxides of tin are also suitable as stabilizers. Water-soluble stabilizers that coexist with water-insoluble ones The organic complexing agents, the amount of which is 0.25-5, are preferred 0.5 - 2.5% of the weight of the entire preparation.

In dem erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wa-sserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren. Leim, Gelatine, Salze von Athercarbonsäuren oder Athersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.The agent according to the invention can also contain dirt carriers be that keep the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus prevent the graying. For this purpose, water-soluble colloids are usually more organic Suitable for nature, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids. Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic Sulfuric acid esters of cellulose or strength. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also useful suitable for this purpose. Soluble starch preparations and others can also be used use as the above starch products, such as degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw deren Alkalimetalisaze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4t4-Bis(2anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die Verbindung 1-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino-oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-2(1-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1-Rhyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester-und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxaolyl) -thiophen, 2- (2-Benzoxazolyl) -naphtho 2,3-b -thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxyzolyl)-äthylen geeignet.The detergents can be used as optical brighteners for cotton in particular Derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or their alkali metal salts contain. Suitable are e.g. salts of 4t4-bis (2anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which, instead of the morpholino group, have a Diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Brighteners of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type are used as brighteners for polyamide fibers in question, for example the compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline and similarly structured compounds which, instead of the sulfamoyl group, e.g. the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or the vinylsulfonyl group wear. Usable polyamide brighteners are also the substituted aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. Farther The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2-2 (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene are used as polyamide brighteners and 1-rhyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used. As a brightener for polyester and Polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxaolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho 2,3-b -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxyzolyl) -ethylene are suitable.

Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.Furthermore, brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type can be used to be present; e.g. the compound 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl Also Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z.B. von Proteasen, Carbonhydrasen, Esterasen, Lipase, Oxidorekduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 700C noch wirksam sind.The enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. of proteases, carbohydrases, esterases, lipase, Oxidorecductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, Desmolases or nucleases. Those from bacterial strains are of particular interest or enzymes obtained from fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyces griseus, in particular Proteases or amylases that oppose alkali, percompounds and anionic surfactants are relatively stable and are still effective at temperatures up to 700C.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wässrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw.Enzyme preparations are usually supplied by the manufacturers as aqueous solutions the active ingredients or as powder, granules or

als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert-legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.brought to the market as cold-atomized products. They contain often used as extender sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Particular importance is attached to dust-free Preparations; they are obtained in a manner known per se by incorporating oily ones or paste-like nonionics or by granulating with the aid of melts containing water of crystallization Salts in your own crystal water.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Pro- teasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, ins besondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen Der Gegenstand der Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert: Es wurden eine Reihe von Waschmitteln gemäß der folgenden Rezepturen hergestellt: Tabelle 1 Rezeptur Nr. 1 2 3 4 5 Natriumperborat % 20 16,7 16,7 - -Diperazelainsäure (100 %ig) % - 2,4 - 2,4 -Diperdodecandisäure (100 %ig) % - - 2,8 - 2,8 Natriumtriphosphat & 35 Lin.Alkylbenzolsulfonat % 6 Talgalkohol mit 16 ÄO % 5 Seife % 3,5 # konstant CMC (60 %ig) % 3 Mg-Silikat % 4 Na4-EDTA (100 %ig) & 0,2 Natriumsulfat, Wasser % auf 100 % Bei dem eingesetzten Natriumperborat handelt es sich um Natriumperborat-Tetrahydrat mit einem Aktivsauerstoff (Oa)-Gehalt von 10,15 %.Enzymes can be incorporated which are specific for a certain type of soil, for example proteases or amylases or lipases; preference is given to using combinations of enzymes with different effects, in particular combinations of proteases and amylases. The subject matter of the invention is explained in more detail using the following examples: A number of detergents were prepared according to the following recipes: Table 1 Recipe No. 1 2 3 4 5 Sodium perborate% 20 16.7 16.7 - -diperazelaic acid (100%)% - 2,4-2,4 -diperdodecanedioic acid (100%)% - - 2.8 - 2.8 Sodium Triphosphate & 35 Lin.Alkylbenzenesulfonate% 6 Tallow alcohol with 16 ÄO% 5 Soap% 3.5 # constant CMC (60%)% 3 Mg-silicate% 4 Na4-EDTA (100%) & 0.2 Sodium sulfate, water% to 100% The sodium perborate used is sodium perborate tetrahydrate with an active oxygen (Oa) content of 10.15%.

Die beiden Peroxycarbonsäuren wurden in phlegmatisierter Form eingesetzt (gemäß der DE-OS 29 30 546); die Diperazelainsäure (DPAA) lag ca. 26 %ig vor (3,7 % 0a?' die Diperdodecandisäure (DPDA).ca. 25 tig (3,1 % °a) beide mit Natriumsulfat phlegmatisiert.The two peroxycarboxylic acids were used in phlegmatized form (according to DE-OS 29 30 546); the diperazelaic acid (DPAA) was about 26% (3.7 % 0a? ' the diperdodecanedioic acid (DPDA) .approx. 25 days (3.1% ° a) both with sodium sulfate phlegmatized.

Der Einfachheit halber wurde bei den obigen Rezepturen auf den Zusatz von optischen Aufhellern, Enzymen, Parfümölen und dergleichen verzichtet.For the sake of simplicity, the above recipes have added dispensed with optical brighteners, enzymes, perfume oils and the like.

Durchführung von Waschversuchen Mit diesen Waschmitteln wurden Waschversuche im Launderometer bei 600C unter Einsatz verschiedener Testgewebe durchgeführt. Die Waschmittel wurden dabei einheitlich jeweils mit 6 g/l dosiert.Carrying out washing tests Washing tests were carried out with these detergents carried out in the launderometer at 600C using various test fabrics. the Detergents were dosed uniformly at 6 g / l each.

Zur Ermittlung der Bleichwirkung standen folgende Testgewebe (Baumwolle) zur Verfügung: Anfangs-Remission Rotwein-Anschmutzung (bleichmittelfrei vorgewaschen) 57,3 % Tee-Anschmutzung 34,0 % Kaffee-Anschmutzung 21,9 % Waldbeer-Anschmutzung 23,0 % Als Naß für die Bleichwirkung diente die Remissionszunahme # R %, das heißt, die Differenz der Remissionswerte der gewaschenen bzw. unbehandelten Gewebe. Die Remissionsmessung erfolgte mit dem Zeiss Elrepho, Xenon-Lampe, UV-Sperrfilter FL 46, Meßfilter R 46 (blau) gegen Bariumsulfat als Standard (100 %).The following test fabrics (cotton) were used to determine the bleaching effect available: initial remission red wine soiling (pre-washed bleach-free) 57.3% tea soiling 34.0% coffee soiling 21.9% wild berry soiling 23.0% The increase in remission # R% served as the wet for the bleaching effect, i.e. the difference between the reflectance values of the washed and untreated fabrics. the Remission measurement was carried out with the Zeiss Elrepho, xenon lamp, UV blocking filter FL 46, measuring filter R 46 (blue) against barium sulfate as standard (100%).

Die Ergebnisse dieser Waschversuche sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt: Tabelle 2 Versuchs-Nr. 1 2 3 4 5 Perborat-Konzentration g/l 1,2 1,0 1,0 - -Eingesetzte Peroxycarbonsäure - DPAA DPDA DPAA DPDA -Konzentration (100%) g/l - 0,14 0,17 0,14 0,17 Oa-Gesamtkonzentration mg/l 122 122 122 21 21 davon als Peroxycarbonsäure mg/l - 21 21 21 21 Bleichwirkung (Remissionszunahme) an Testgewebe: Rotwein-Anschmutzung # R % 10,7 16,2 17,3 17,0 16,6 Tee-Anschmutzung # R % 18,2 22,7 25,5 20,8 19,8 Kaffee-Anschmutzung #R % 35,6 36,3 36,1 33,7 33,7 Waldbeer-Anschmutzung #R % 47,1 49,0 49,9 47,7 48,6 Ein Vergleich der beiden erfindungsgemäßen Versuchsrezepturen Nr. 2 und 3 mit den nicht beanspruchten susammensetzungen 1,4 und 5 zeigt1 daß die erfindungsgemäße Kombination von Natriumperborat mit Peroxycarbonsäuren insgesamt gesehen die beabsichtigte Verbesserung der Bleichwirkung bei niedrigen Waschtemperaturen bringt.The results of these washing tests are shown in the table below summarized: Table 2 Experiment no. 1 2 3 4 5 Perborate concentration g / l 1.2 1.0 1.0 - - Peroxycarboxylic acid used - DPAA DPDA DPAA DPDA concentration (100%) g / l - 0.14 0.17 0.14 0.17 Oa total concentration mg / l 122 122 122 21 21 of which as peroxycarboxylic acid mg / l - 21 21 21 21 bleaching effect (increase in reflectance) on test tissue: Red wine soiling # R% 10.7 16.2 17.3 17.0 16.6 Tea soiling # R% 18.2 22.7 25.5 20.8 19.8 Coffee soiling #R% 35.6 36.3 36.1 33.7 33.7 Wild berry soiling #R% 47.1 49.0 49.9 47.7 48.6 A comparison of the two according to the invention Test formulations No. 2 and 3 with the unclaimed compositions 1.4 and FIG. 5 shows that the combination of sodium perborate with peroxycarboxylic acids according to the invention overall, the intended improvement in the bleaching effect at low Brings washing temperatures.

In einer weiteren Versuchsserie wurden die Waschmittel Nr. 1,2 und 3 unter sonst gleichen Bedingungen bei einer Waschtemperatur von 30"C eingesetzt (Versuche Nr. la, 2a, 3a).In a further series of tests, detergents no. 1, 2 and 3 used under otherwise identical conditions at a washing temperature of 30 "C. (Trials no. La, 2a, 3a).

In diese Versuchsserie bei 300C wurden auBerdem 2 Rezepturen einbezogen, die anstelle von Natriumperborat Natriumpercarbonat enthielten. Die Rezeptur Nr. 6 enthielt nur 15,7 % Natriumpercarbonat, die Rezeptur Nr. 7 12,2 % Natriumpercarbonat und zusätzlich 2,8 % Diperdodecandisäure (100 %ig). Die übrigen Rezepturbestandteile waren die gleichen wie bei den Rezepturen 1 - 5.In this test series at 300C, 2 recipes were also included, which contained sodium percarbonate instead of sodium perborate. The recipe no. 6 contained only 15.7% sodium percarbonate, formulation no. 7 contained 12.2% sodium percarbonate and an additional 2.8% diperdodecanedioic acid (100%). The other ingredients of the recipe were the same as for recipes 1 - 5.

Die dem eingesetzten Natriumpercarbonat handelt es sich um Natriumcarbonat-Perhydrat mit einem Aktivsauerstoff (Oa-Gehalt von 13,6 %.The sodium percarbonate used is sodium carbonate perhydrate with an active oxygen (Oa content of 13.6%.

Im Waschversuch bei 30°C wurden folgende Ergebnisse erzielt: Tabelle 3 Versuch-Nr. @ 1a 2a 3a 6 7 Perborat-Konzentration g/l 1,2 1,0 1,0 - -Percarbonat-Konzentration g/l - - - 0,88 0,73 Eingesetzte Peroxycarbonsäure (100%) - DPAA DPDA - DPDA - Konzentration g/l - 0,14 0,17 - 0,17 Oa-Gesamtkonzentration mg/l 122 122 122 120 121 davon als Peroxycarbonsäure mg/l - 21 21 - 21 Bleichwirkung (Remissionszunahme) an Testgewebe: Rotwein-Anschmutzung #R % 5,0 9,4 10,6 5,4 10,5 Tee-Anschmutzung #R % 19,7 22,7 23,6 18,8 24,3 Kaffee-Anschmutzung #R % 29,9 31,6 32,0 30,0 31,9 Waldbeere-Anschmutzung #R % 36,7 43,4 44,7 38,9 44,2 Die beiden erfindungsgemäßen Versuche Nr. 2a und 3a bringen wiederum bessere Ergebnisse als der Vergleichso versuch Nr. 1a. Ebenso erweist sich die erfindungsgemäße Rezeptur Nr. 7 mit der Kombination Natriumpercarbonat/Diperdodecandisäure als überlegen gegenüber der Vergleichsrezeptur Nr. 6 ohne Peroxycarbonsäure-Zusatz Untersuchung der mikrobiziden Wirkung Für diese Untersuchung wurden die Waschmittelrezepturen 1 und 2 herangezogen, wobei die erfindungsgemäße Rezeptur 2 in verschiedenen Anwendungskonzentrationen getestet wurde. Als weiterer Vergleich diente ein Versuchsprodukt Nr. 6, welches bei sonst gleicher Zusammensetzung keinen Aktivsauerstoff enthielt.The following results were obtained in a washing test at 30 ° C: Tabel 3 experiment no. @ 1a 2a 3a 6 7 Perborate concentration g / l 1.2 1.0 1.0 - -percarbonate concentration g / l - - - 0.88 0.73 Peroxycarboxylic acid used (100%) - DPAA DPDA - DPDA - concentration g / l - 0.14 0.17 - 0.17 Oa total concentration mg / l 122 122 122 120 121 of which as Peroxycarboxylic acid mg / l - 21 21 - 21 Bleaching effect (increase in remission) on test tissue: Red wine soiling #R% 5.0 9.4 10.6 5.4 10.5 Tea soiling #R% 19.7 22.7 23.6 18.8 24.3 Coffee soiling #R% 29.9 31.6 32.0 30.0 31.9 Wild berry soiling #R% 36.7 43.4 44.7 38.9 44.2 The two experiments according to the invention No. 2a and 3a again bring better results than the comparative experiment No. 1a. The formulation No. 7 according to the invention also proves to be with the combination Sodium percarbonate / diperdodecanedioic acid as superior to the comparison formulation No. 6 without addition of peroxycarboxylic acid. Investigation of the microbicidal effect for this Investigation, the detergent formulations 1 and 2 were used, with the invention Recipe 2 was tested in different application concentrations. As another A test product no. 6 was used for comparison, which with otherwise the same composition did not contain any active oxygen.

Als Testkeime wurden eingesetzt: E.Coli, Ausgangs-GKZ 3.104/ml Staphylocuccus albus Ausgangs-GKZ 4.1 03/ml Die Einwirkungszeit der untersuchten W@schmittellösungen betrug 30 Min. bei 200C. AnschlieBend wurde die Restverkeimung nach der Gußplattenmethode bestimmt: Tabelle 4 Rezeptur Anwendung O -Konz. Restverkeimung/ml Nr. konz. alsa als E.coli Staphylococus Perborat Peroxycar- albus bonsäure mg/l mg/l 1 5,0 100 - 10 3 - 103 2 4,2 70 15 0 0 2 1,4 23 5 0 0 2 0,6 10 2 10 0 6 5,0 - - . 104 ~4 - i03 Das Waschmittel Nr. 1, welt A t + ?/tCGIeubora als Aktivsauerstoffverbindung enthält, vermag unter den genannten Bedingungen die Testkeime nicht völlig abzutöten.The test germs used were: E. Coli, initial GKZ 3.104 / ml Staphylocuccus albus initial GKZ 4.1 03 / ml The exposure time of the detergent solutions examined was 30 minutes at 200 ° C. The residual microbial contamination was then determined by the cast plate method: Table 4 Formulation application O -Conc. Residual germs / ml no. Conc. alsa as E. coli staphylococus perborate peroxycar- albus bonsäure mg / l mg / l 1 5.0 100 - 10 3 - 103 2 4.2 70 15 0 0 2 1.4 23 5 0 0 2 0.6 10 2 10 0 6 5.0 - -. 104 ~ 4 - i03 Detergent No. 1, world A t +? / tCGIeubora contains as an active oxygen compound, is not able to completely kill the test germs under the conditions mentioned.

Eine wesentlich bessere mikrobizide Wirkung weist die erfindungsgemäße Rezeptur Nr. 2 selbst bei Unterdosierung auf. Die vergleichsweise mituntersuchte Aktivsauerstofffreie Rezeptur 6 hat dagegen überhaupt keine Desinfektionswirkung.The microbicidal effect according to the invention has a significantly better microbicidal effect Recipe No. 2 even with underdosing. The comparatively investigated Active oxygen-free recipe 6, on the other hand, has no disinfecting effect at all.

Beispiele für erfindungsgemäße Waschmittel Die folgenden Beispiele für erfindungsgemäße Waschmittel haben erläuternde, nicht jedoch einschränkenden Charakter.Examples of detergents according to the invention The following examples for detergents according to the invention have illustrative, but not restrictive Character.

Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutung: DPAA: Diperazelainsäure DPDA: Diperdodecandisäure DPI: Diperisophthalsäure NaTP: Pentanatriumtriphosphat NTA: Trinatriumsalz der Nitrilotriessigsäure LAS: Natriumsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure FA-0O- Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an einen Fettalkohol Komponente Zusammensetzung 9 10 11 12 Na-Perborat-Tetrahydrat - 22,1 - 20,8 N sPerborat-Monohydrat 15,3 - - -Na-Percarbonat - - 15,8 -DPAA (100 %ig) 1) - 2,9 3,0 -DPDA (100 %ig) 1) 3,1 - - -DPI (100 %ig) 1) - - - 4,0 NaTP 31,8 20,3 21,4 -Na-Al-Silikat (trockensubstanz) - 19,4 18,3 32,8 NTA - - - 7,3 LAS 5,7 7,2 6,8 7,1 FA-AO 4,5 5,1 5,3 4,9 Seife 2,7 3,2 2,9 3,0 Na-Silikat 6,4 CMC (100 %ig) 1,7 2,1 1,9 2,4 Mg-Silikat 4,3 3,8 5,2 3,2 Na4EDTA (100 %ig) 0,2 0,2 0,3 0,2 Opt. Aufheller 0,25 0,3 0,3 0,3 Enzym-Konzentrat 0,4 0,4 0,4 0,4 Na2SO4 )/H2O ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 1) eingesetzt in phlegmatisierter Form (mit Na2SO4) 2) einschließlich NazSO4 von der Peroxycarbonsäure-PhlegmatisierungThe names and abbreviations in the examples are as follows Meaning: DPAA: diperazelaic acid DPDA: diperdodecanedioic acid DPI: diperisophthalic acid NaTP: pentasodium triphosphate NTA: trisodium salt of nitrilotriacetic acid READ: Sodium salt of a straight-chain alkylbenzenesulfonic acid FA-0O addition products of ethylene oxide (ÄO) to a fatty alcohol component composition 9 10 11 12 Na perborate tetrahydrate - 22.1-20.8 N perborate monohydrate 15.3 - - -Na percarbonate - - 15.8 -DPAA (100%) 1) - 2.9 3.0 -DPDA (100%) 1) 3.1 - - -DPI (100%) 1) - - - 4.0 NaTP 31.8 20.3 21.4 -Na-Al-Silicate (dry matter) - 19.4 18.3 32.8 NTA - - - 7.3 LAS 5.7 7.2 6.8 7.1 FA-AO 4.5 5.1 5.3 4.9 Soap 2.7 3.2 2.9 3.0 Na- silicate 6.4 CMC (100%) 1.7 2.1 1.9 2.4 Mg-Silicate 4.3 3.8 5.2 3.2 Na4EDTA (100%) 0.2 0.2 0.3 0.2 Optical brightener 0.25 0.3 0.3 0.3 Enzyme concentrate 0.4 0.4 0.4 0.4 Na2SO4 ) / H2O ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 1) used in phlegmatized form (with Na2SO4) 2) including NazSO4 from peroxycarboxylic acid phlegmatization

Claims (9)

Verfahren zum Bleichen und Desinfizieren von Textilien und Mittel zur Durchführung des Verfahrens Patentansprüche 1. Verfahren zum Bleichen und Desinfizieren von Textilien durch Behandeln derselben mit einer wässrigen Flotte, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die wässrige Flotte als Bleich- und Desinfizierungskomponente ein Gemisch aus a) Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat und b) einer oder mehrerer Peroxycarbonsäuren enthält. Process for bleaching and disinfecting textiles and agents for carrying out the process Claims 1. Process for bleaching and disinfecting of textiles by treating them with an aqueous liquor, which thereby is characterized in that the aqueous liquor is used as a bleaching and disinfecting component a mixture of a) sodium perborate and / or sodium percarbonate and b) one or contains several peroxycarboxylic acids. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Flotte zusätzlich anorganische und/oder organische Gerüststoffe, Tenside (waschaktive Substanzen) sowie sonst übliche Waschmittelbestandteile wie Korrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Stabilisatoren, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle und/oder Hilfsstoffe enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous In addition to the liquor, inorganic and / or organic builders, surfactants (washing-active Substances) as well as other common detergent components such as corrosion inhibitors, Foam regulators, graying inhibitors, stabilizers, optical brighteners, enzymes, Contains perfume oils and / or auxiliaries. 3. Textilwaschmittel zur Durchführung des Verfahrens gemäß den Ansprüchen 1 - 2, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Zusammensetzung innerhalb der folgenden Rezeptur liegt: 10 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 12 - 25 Gew.-% Natriumperborat und/oder Natriumpercarbonat 1 - 12 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 7 Gew.-% Peroxycarbonsäure oder ein Gemisch von Peroxycarbonsäuren 10 - 70 Gew.-*, vorzugsweise 25 - 45 Gew.-% anorganische und/oder organische Gerüststoffe 5 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 8 - t6 Gew.-* anionische und nichtionische und/oder zwitterionische Tenside O - 50 Gew. -% sonst übliche Waschmittelbestandteile wie Korrosionsinhibitoren, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Stabilisatoren, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle und/oder Hilfsstoffe.3. Laundry detergent for carrying out the method according to the claims 1 - 2, characterized in that their composition is within the following Formulation is: 10-40 wt .-%, preferably 12-25 wt .-% sodium perborate and / or Sodium percarbonate 1 to 12% by weight, preferably 1 to 7% by weight of peroxycarboxylic acid or a mixture of peroxycarboxylic acids 10-70% by weight, preferably 25-45% by weight, inorganic and / or organic builders 5-30% by weight, preferably 8-10% by weight * anionic and nonionic and / or zwitterionic surfactants 0-50% by weight otherwise customary Detergent ingredients such as corrosion inhibitors, foam regulators, graying inhibitors, Stabilizers, optical brighteners, enzymes, perfume oils and / or auxiliaries. 4. Verfahren und Mittel nach Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Natriumperborat Natriumperborat-Tetrahydrat NaBO3. 4 H2O (bzw. NaBO2. HO2.3H2O) und/ oder Natriumperborat-Monohydrat NaBO3.H20 (bzw. NaBO2.4. The method and means according to claims 1 - 3, characterized in that that as sodium perborate sodium perborate tetrahydrate NaBO3. 4 H2O (or NaBO2. HO2.3H2O) and / or sodium perborate monohydrate NaBO3.H20 (or NaBO2. H2O2) eingesetzt werden. H2O2) can be used. 5. Verfahren und Mittel nach Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet,, daß als Natriumpercarbonat Natriumcarbonat-Perhydrat Na2CO3.1,5 H202 eingesetzt wird.5. The method and means according to claims 1 - 4, characterized in that, that sodium carbonate perhydrate Na2CO3.1.5 H202 is used as sodium percarbonate will. 6. Verfahren und Mittel gemäß den Ansprüchen 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Peroxycarbonsäure stabile Diperoxycarbonsäuren eingesetzt werden, vorzugsweise aliphatische Diperoxycarbonsäuren mit 6 - 14 Kohlenstoffatomen sowie aromatische Diperoxycarbonsäuren.6. The method and means according to claims 1-5, characterized in that that stable diperoxycarboxylic acids are used as peroxycarboxylic acids, preferably aliphatic diperoxycarboxylic acids with 6-14 carbon atoms and aromatic ones Diperoxycarboxylic acids. 7. Verfahren und Mittel gemäß den Ansprüchen 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Peroxycarbonsäuren in phlegmatisierter Form eingesetzt werden.7. The method and means according to claims 1-6, characterized in that that the peroxycarboxylic acids are used in phlegmatized form. 8. Verfahren und Mittel gemäß den Ansprüchen 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Peroxycarbonsäuren in gecoateter Form eingesetzt werden.8. The method and means according to claims 1-6, characterized in that that the peroxycarboxylic acids are used in coated form. 9. Verfshren und Mittel nach Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Peroxycarbonsäuren Diperazelainsäure und/oder Diperdodecandisäure und/oder Diperisophthalsäure, vorzugsweise in phlegmatisierter Form eingesetzt werden.9. Verfshren and means according to claims 1 - 8, characterized in that that as peroxycarboxylic acids diperazelaic acid and / or diperdodecanedioic acid and / or Diperisophthalic acid, preferably used in phlegmatized form.
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