DE310562C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/14—Chromates; Bichromates
Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Bei den bisher bekannten Verfahren werden Erze, welche Chrom- oder Manganoxyde enthalten, zwecks Gewinnung von Chromsäure . oder Mangansäure in Gegenwart von Alkalien' oder Erdalkalien oder deren Carbonaten, wie Kaliumhydroxyd, . Calciumhydroxyd, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Calciumcarbonat, oxydiert. Als Oxydationsmittel dienten entweder Körper, die ihren Sauerstoff an dasIn the processes known so far, ores containing chromium or manganese oxides are for the purpose of obtaining chromic acid. or manganic acid in the presence of alkalis' or alkaline earths or their carbonates, such as potassium hydroxide,. Calcium hydroxide, potassium carbonate, Sodium carbonate, calcium carbonate, oxidized. Either served as oxidizing agent Bodies that send their oxygen to the
ίο Chromoxyd oder Mangandioxyd abgeben, wie Nitrate oder Chlorate oder freier Sauerstoff, z. B. aus der Luft.ίο release chromium oxide or manganese dioxide, such as Nitrates or chlorates or free oxygen, e.g. B. from the air.
Bei den Verfahren, die auf der Anwendung von Luftsauerstoff beruhen, der durch eine das Chrom- oder Manganoxyd enthaltende alkalische Masse hin durchgeleitet wird, hat man entweder mit Ätzalkalien allein gearbeitet, wobei zwar eine verhältnismäßig niedrige Tenv peratur angewendet werden kann, aber das Verfahren durch die Verwendung der teuren Ätzalkalien kostspielig wird, oder man hat Alkalicarbonate allein benutzt, die zwar billig sind, aber eine hohe Temperatur, also viel Brennstoff erfordern und gleichzeitig die benutzten öfen erheblich abnutzen.In the procedures that are based on the application based on atmospheric oxygen, the one containing the chromium or manganese oxide alkaline mass is passed through, one has either worked with caustic alkalis alone, although a relatively low temperature can be used, but that Process through the use of the expensive caustic alkalis becomes costly, or one has Used alkali carbonates alone, which are cheap but high in temperature, so a lot Require fuel and at the same time wear out the stoves used considerably.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, welches die Nachteile beider bisherigen Arbeitsweisen vermeidet und ihre Vorteile vereinigt. Das Verfahren beruht darauf, daß ein Teil des Ätzalkalis, und zwar eine dem jeweils gebildeten Chromat oder Manganat entsprechende Menge, durch das entprechende Alkalicarbonat ersetzt wird. Bei der Auf arbeitung der Schmelze,The invention relates to a method which has the disadvantages of both previous modes of operation avoids and combines their advantages. The procedure is based on the fact that a part of the caustic alkali, namely one corresponding to the chromate or manganate formed in each case Amount by which the corresponding alkali carbonate is replaced. When processing the melt,
ν die zur Entfernung der in den ,Erzen anwesenden Kieselsäure und Tonerde auch bei den älteren Verfahren längere Zeit mit überschüssigem Kalk gekocht werden muß, wird dann das im Überschuß anwesende Alkalicarbonat in Ätzalkali übergeführt, so daß die eingedampften Mutterlaugen, die sich nach der Ausscheidung des Alkalichromats bzw. -manganats ergeben, unmittelbar zu einer neuen Schmelze verwendet werden können, wobei es nur nötig ist, eine dem vorherigen Alkaliverbrauch entsprechende Menge Alkalicarbonat zuzusetzen.ν those for the removal of those present in the ores Silica and clay with excess for a longer period of time, even with the older methods Lime has to be boiled, then the alkali carbonate present in excess becomes converted into caustic alkali, so that the evaporated mother liquors, which are after the Excretion of the alkali chromate or manganate results immediately in a new one Melt can be used, it is only necessary to use an amount of alkali metal corresponding to the previous alkali consumption to add.
Das Verfahren bietet also den Vorteil, daß das jeweils verbrauchte Alkali nicht durch das teure Ätzalkali ersetzt zu werden braucht, sondern daß der Bedarf an Alkali durch das billige Alkalicarbonat gedeckt werden kann, ohne daß andere Aufwendungen nötig sind als der bei der Aufarbeitung der Schmelzen ohnehin erforderliche Kalk. -The method thus offers the advantage that the alkali consumed in each case is not caused by the expensive caustic alkali needs to be replaced, but that the need for alkali by the cheap alkali metal carbonate can be covered without the need for other expenses than the lime, which is required anyway when working up the melts. -
Man kann das Verfahren in einem gewöhnliehen gußeisernen Bottich ausführen, wie er beispielsweise bei der Herstellung von geschmolzenem Natriumhydroxyd benutzt wird. Die erforderlichen Temperaturen betragen etwa 400 ° bis zur dunklen Rotglut. Man erhält das gesamte Chromoxyd, das in Form von Chromit oder anderer Chromerze benutzt wird, als Natrium- oder Kaliumthromat, und ebenso erhält man, wenn man von Manganoxyden ausgeht, das gesamte Manganoxyd in Form von Alkalimanganat. ■ ; ■ ■.The procedure can be carried out in an ordinary cast-iron vat like him for example used in the manufacture of molten sodium hydroxide. The required temperatures are around 400 ° to a dark red glow. You get all chromium oxide that is used in the form of chromite or other chromium ores, as sodium or potassium thromat, and one also obtains when one of manganese oxides proceeds, all of the manganese oxide in the form of alkali manganate. ■; ■ ■.
Dem Schmelzbade können gegebenenfalls auch andere Salze, z. B. Chloride, zugefügt werden, um die Masse leichter schmelzbar zu machen, wobei gleichzeitig das Volumen der Masse erhöht und diese weniger dicht gemacht wird.Other salts, e.g. B. chlorides added to make the mass easier to melt, while at the same time increasing the volume of the Mass increases and this is made less dense.
Selbstverständlich kann man in geeigneten Fällen,, anstatt von Chrom- und Manganerzen auch von mehr oder weniger reinen Chromoder/Mariganoxyden ausgehen.Of course, in suitable cases, instead of chromium and manganese ores also start from more or less pure chromium or marigan oxides.
■J'fi, ''J/ » Beispieli. ■ J'fi, '' J / »Examplei .
/ipo'"g Chromitmit 54 Prozent Chromoxyd/ ipo '"g chromite with 54 percent chromium oxide
#erden mit 175 g Kaliumhydroxyd und Äoo g Kaliumcarbonat unter Einblasen von#ground with 175 g of potassium hydroxide and Aoo g of potassium carbonate with blowing in
loj*· Luft bei dunkler Kirschrotglut behandelt.loj * · Air treated with a dark cherry glow.
' Nach etwa zwei Stunden ist das gesamte Erz in Kaliumchromat umgewandelt.'After about two hours, all of the ore is converted to potassium chromate.
100 g Chromit mit 54 Prozent Chromoxyd werden mit 150 g Natriumhydroxyd und 75 g Natriumcarbonat bei dunkler Kirschrotglut behandelt. Nach ungefähr zweistündigem Einblasen von Luft ist das gesamte Erz in Natriumchrom at umgewandelt.100 g of chromite with 54 percent chromium oxide are mixed with 150 g of sodium hydroxide and 75 g sodium carbonate treated with a dark cherry red glow. After about two hours By blowing air, all of the ore is converted into sodium chromate.
Die angeführten Mengen Kaliumhydröxyd und Natriumhydroxyd können erhöht oder erniedrigt werden. Im ersten Falle vollzieht sich die Reaktion bei niedrigerer Temperatur, während im zweiten Falle je nach der Abnahme des Ätzalkalis eine höhere Temperatur zur vollständigen Aufschließung des Chromerzes erforderlich ist.The stated amounts of potassium hydroxide and sodium hydroxide can be increased or to be humiliated. In the first case, the reaction takes place at a lower temperature, while in the second case a higher temperature, depending on the decrease in the caustic alkali is necessary for the complete breakdown of the chrome ore.
Bei der Verarbeitung von Manganerzen oderWhen processing manganese ores or
3ox von mehr oder weniger reinen anderen Chromoder Manganoxyden wird in entsprechender Weise verfahren.3o x of more or less pure chromium or manganese oxides other is moved in a corresponding manner.
Die Aufarbeitung der Schmelze geschieht in bekannter Weise durch Behandeln mit Wasser und Kochen mit überschüssigem Kalk. Zwecks Abscheidung der anwesenden Kieselsäure und Tonerde aus den erhaltenen Laugen werden diese längere Zeit mit überschüssigem Kalk gekocht, indem außerdem so viel Kalk zugesetzt wird als der angewandten Menge Kalium- oder Natriumcarbonat entspricht; darauf wird das Chromat bzw. Manganat zur Abscheidung gebracht, und die nahezu chromatfreie Lauge kann dann nach Zusatz einer der verbrauchten Alkalimenge entsprechenden Menge von Alkalicarbonat für einen neuen Arbeitsgang verwendet werden.The melt is worked up in a known manner by treatment with water and cooking with excess lime. For the purpose of separating the silica and Clay from the alkaline solutions obtained will be filled with excess lime for a long time cooked by adding as much lime as the amount of potassium or corresponds to sodium carbonate; then the chromate or manganate is deposited brought, and the almost chromate-free lye can then after the addition of a The amount of alkali carbonate corresponding to the amount of alkali used for a new one Operation can be used.
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