DE2365271C3

DE2365271C3 - Process for the production of sodium chromate

Info

Publication number: DE2365271C3
Application number: DE19732365271
Authority: DE
Inventors: Koji Funabashi Chiba Kashiwase; Taijiro Sendai Miyagi Okabe
Original assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1973-12-31
Filing date: 1973-12-31
Publication date: 1979-03-29
Also published as: DE2365271B2; DE2365271A1

Description

Zur Herstellung von Natriumchromat wurden haupt- >(i Luft oder Sauerstoff eingeleitet wurde. Die bei diesemFor the production of sodium chromate the main-> (i air or oxygen was introduced. The in this

sächlich Chrartit enthaltende Chromerze mit Soda und Verfahren ablaufende Reaktion läßt sich durch diemainly chartite-containing chrome ores with soda and process proceeding reaction can be through the

Kalk und gegebenenfalls Natriumhydroxid im Röstofen Reaktionsgleichung (1) wiedergeben: auf Temperaturen von 1000 bis 1200⁰C erhitzt, wobeiLime and optionally sodium hydroxide in the roasting furnace show reaction equation (1): ^{heated to temperatures of 1000 to 1200 0} C, with

2FeCr₂O₄ + 4Na₂CO., + 4CaO + _y O₂ > Fe₂O., + 4Na₂CrO₄ + 4CaCO.,2FeCr ₂ O ₄ + 4Na ₂ CO., + 4CaO + _y O ₂ > Fe ₂ O., + 4Na ₂ CrO ₄ + 4CaCO.,

Bei diesem Verfahren ist jedoch die Ausbeute an Natriumchromat aus dem Chromerz, d. h. die Verwertung des im Chromerz enthaltenen Chroms, unbefriedigend und liegt im allgemeinen bei 75 bis 90%. Ferner sind hohe Reaktionstemperaturen notwendig, die rasch zur Beschädigung des Reaktors führen können, wenn dieser nicht aus teueren, gegen Hitze und Korrosion beständigen Materialien besteht.In this process, however, the yield of sodium chromate from the chromium ore, i.e. H. the utilization of the chromium contained in the chrome ore is unsatisfactory and is generally 75 to 90%. Further high reaction temperatures are necessary, which can quickly damage the reactor if it does not consist of expensive materials that are resistant to heat and corrosion.

Und außerdem müssen den Rektor große Mengen von Zuschlagen gegeben werden, um einen guten Kontakt zwischen Chromerz und Luft bzw. Sauerstoff zu gewährleisten.And besides, the rector must have large quantities of slugs are given to ensure good contact between chrome ore and air or oxygen to ensure.

Aus der DE-PS 3 10 562 ist es bekannt, bei der Gewinnung von Chromaten aus Erzen durch Umsetzung mit Alkalien oder deren Carbonaten als Oxidationsmittel Nitrate einzusetzen.From DE-PS 3 10 562 it is known to use nitrates as oxidizing agent in the production of chromates from ores by reaction with alkalis or their carbonates.

Gemäß der DE-PS 5 09 133 werden zur Herstellung von Alkalimetalichromaten Chromerze und Soda bei Temperaturen von 500 bis 700⁰C in Gegenwart von Calciumnitrat umgesetzt Das Calciumnitrat verhindert das Sintern und erhöht gleichzeitig die Oxidationswirkung des Sauerstoffs durch verbesserte Luftdiffusion. Dieses Verfahren eignet sich jedoch nicht zur großtechnischen Herstellung von Alkalimetallchromaten, da Calciumnitrat wegen seiner stark hygroskopischen Eigenschaften schwierig zu handhaben und außerdem kein billiges Handelsprodukt istAccording to DE-PS 5 09 133, chrome ores and soda are ^{reacted at temperatures of 500 to 700 °} C. in the presence of calcium nitrate for the production of alkali metal dichromates. The calcium nitrate prevents sintering and at the same time increases the oxidizing effect of the oxygen through improved air diffusion. However, this process is not suitable for the large-scale production of alkali metal chromates, since calcium nitrate is difficult to handle because of its highly hygroscopic properties and, moreover, is not a cheap commercial product

Zur Herstellung von Alkalimetalichromaten ist es aus den DE-PS 1 63814 und 1 71 089 bereits bekannt, Chromerze mit einem Alkalimetallhydroxid bei relativ niedrigen Temperaturen in der Schmelze umzusetzen. Dieses Verfahren läuft jedoch nicht mit ausreichender Geschwindigkeit ab. Um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen, wurde ferner vorgeschlagen, ein Manganerz, Permanganat, Kupferoxid, Bleioxid, Eisenoxid oder ein Nitrat dem Reaktionssystem zuzusetzen. Die vorgenannten Maßnahmen sind jedoch nicht geeignet, die Reaktionsgeschwindigkeit in ausreichendem Maß zu erhöhen. Außerdem wird die nachfolgende Behandlung des Reaktionsgemisches durch die vorgenannten Zusätze erschwert.For the production of alkali metal dichromates, it is already known from DE-PS 1 63814 and 1 71 089, To implement chrome ores with an alkali metal hydroxide at relatively low temperatures in the melt. However, this process does not proceed with sufficient speed. To the speed of reaction To increase, it has also been proposed to use a manganese ore, permanganate, copper oxide, lead oxide, or iron oxide to add a nitrate to the reaction system. However, the aforementioned measures are not suitable to increase the reaction speed sufficiently. It also does the subsequent treatment of the reaction mixture made more difficult by the aforementioned additives.

Ferner ist bekanat zur Herstellung von Alkalimetalichromaten ein Alkalimetallnitrat an Stelle eines jo Alkalimetallcarbonate oder eines Alkalimetallhydroxids zu verwenden (Gmelins, Handbuch der anorganischen Chemie, Bd. 52, 1962, S. 512). Die Hauptreaktion dieses Verfahrens läßt sich durch die Reaktionsgleichung (2)Furthermore, an alkali metal nitrate instead of one is known for the production of alkali metal dichromates jo alkali metal carbonates or an alkali metal hydroxide (Gmelins, Handbuch der inorganic Chemie, Vol. 52, 1962, p. 512). The main reaction of this Process can be given by the reaction equation (2)

ι? Cr₂O., + 4KNO, -»2K₂CrO₄ + 3NO₂ + NOι? Cr ₂ O., + 4KNO, - »2K ₂ CrO ₄ + 3NO ₂ + NO

wiedergeben. Dieses Verfahren konnte sich jedoch wegen verschiereproduce. However, this procedure could differ due to dener Nachteile, wie geringe Reaktionsgeschwindigkeit, Schwierigkeiten beim Abtrennen des gewünschten Produktes nach beendeter Umsetzung und Bildung von toxischen Gasen in großen Mengen (Stickstoffoxide) großtechnisch nicht durchsetzen.its disadvantages, such as slow reaction speed, Difficulties in separating the desired product after the reaction and formation of Do not enforce toxic gases in large quantities (nitrogen oxides) on an industrial scale.

•r> Außerdem besteht im allgemeinen die Tendenz, daß bei derartigen Verfahren zur Herstellung von Alkalimetalichromaten, bei denen ein Alkalimetallhydroxid einem Chromerz einverleibt wird und anschließend das Gemisch in der Hitze in geschmolzenem Zustand in• r> There is also a general tendency that in such processes for the preparation of alkali metal dichromates in which an alkali metal hydroxide a chrome ore is incorporated and then the mixture in the heat in a molten state in Gegenwart eines Oxidationsmittels umgesetzt wird, ein großer Anteil des im Chromerz vorhandenen AI₂Oi mit dem Alkalimetallhydroxid unter Bildung eines wasserlöslichen Aluminats reagiert, das beim Auslaugen der Alkalimetallchromate ebenfalls in die AuslaugeflüssigIs reacted in the presence of an oxidizing agent, a large proportion of the Al ₂ Oi present in the chrome ore reacts with the alkali metal hydroxide to form a water-soluble aluminate which, when the alkali metal chromates are leached, also enters the leaching liquid keit gelangt. Durch die Anwesenheit des wasserlösli chen Aluminats in der Auslaugeflüssigkeit wird die Wirksamkeit der nachfolgenden Schritte zur Gewinnung der gewünschten Alkalimetallchromate stark beeinträchtigt, wodurch die Verwertung des im Erzachieved. Due to the presence of the wasserlösli With the aluminate in the leach liquid, the effectiveness of the subsequent steps in obtaining the desired alkali metal chromates will be greatly increased impaired, thereby the recovery of the ore

W) enthaltenen Chroms vermindert wird. Aus diesem Grund muß das AbOj aus der genannten Auslaugeflüssigkeit in Form eines Aluminiumhydroxidniederschlags entfernt werden. Dieser Niederschlag wird durch Säurezusatz ausgefällt. |edoch liegt das ausgefällteW) contained chromium is reduced. For this The reason must be the AbOj from the leaching liquid mentioned in the form of an aluminum hydroxide precipitate removed. This precipitate is precipitated out by adding acid. | But the unusual lies

hi Aluminiumhydroxid im allgemeinen in Form von hydratisierten feinen Teilchen vor und bildet häufig ein gelartiges voluminöses Material, das die Filtration und das Waschen stark erschwert. Die Hiklting diesesAluminum hydroxide generally exists in the form of hydrated fine particles and often forms gel-like voluminous material that makes filtration and washing very difficult. The hiklting of this

gelartigen, hydratisierten Aluminiumhydroxids bereitet also ernste Schwierigkeiten, die beispielsweise zu einem Verlust an Chrom und Alkalimetallhydroxid führen. Außerdem ist die Beseitigung des entfernten Aluminiumhydroxids schwierig.gel-like, hydrated aluminum hydroxide that is, serious difficulties resulting in, for example, loss of chromium and alkali metal hydroxide. In addition, the removed aluminum hydroxide is difficult to dispose of.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Natriumchromat durch Aufschluß von aluminiumoxidhaltigen Chromerzen mit Natriumhydroxid in der Schmelze bei 400 bis 700⁰C in Gegenwart eirses Oxidationsmittels, wobei das Molverhältnis von Natriumhydroxid zu Cr₂Oi im Chromerz 10:1 bis 25:1 beträgt, und durch Auslaugen des Reaktionsproduktes mit Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Natriumchromatiösung zu schaffen, das sich in großtechnischem Maßstab in hohen Ausbeuten und bei relativ niedrigen Temperaturen ohne Zuschläge durchführen läßt und mit dem folgende Vorteile erzielt werden:The invention has the object of providing a process for producing sodium chromate by digesting alumina-containing chromium ores with sodium hydroxide in the melt at 400 to 700 ⁰ C in the presence eirses oxidizing agent, wherein the molar ratio of sodium hydroxide to Cr ₂ Oi in the chromium ore 10: 1 to 25 : 1, and to create by leaching the reaction product with water or a dilute aqueous sodium chromate solution, which can be carried out on an industrial scale in high yields and at relatively low temperatures without additives and with which the following advantages are achieved:

1. Die Oxidaüonsreaktion wird in der Schmelze durchgeführt, die eine ausgezeichnete Fließfähigkeit aufweist. Demzufolge läßt sich eine fast lOOprozentige Verwertung des im Chromerz vorhandenen Chroms erreichen, d. h., der nach dem Auslaugen des Natriumchromats erhaltene Rückstand enthält keine nennenswerte Menge an Chrom oder Natriumhydroxid, wodurch die Verwertung oder die Beseitigung dieses Rückstands erleichtert wird.1. The oxidation reaction takes place in the melt performed, which has excellent fluidity. As a result, an almost Achieve 100 percent utilization of the chromium present in the chrome ore, d. i.e., the one after the Leaching of the residue obtained by sodium chromate does not contain any appreciable amount Chromium or Sodium Hydroxide, thereby eliminating the recovery or disposal of this residue is facilitated.

2. Die Oxidationsreaktion läßt sich in einem geschlossenen System durchführen, da die Anwesenheit von Sauerstoff oder Luft bei der Reaktion nicht notwendig ist2. The oxidation reaction can be carried out in a closed system because of the presence of Oxygen or air is not necessary in the reaction

3. Es können Chromerze mit einem niedrigen Chromgehalt verwendet werden, die bisher als minderwertig galten.3. Chromium ores with a low chromium content can be used, which were previously considered to be were considered inferior.

4. Ein großer Anteil des im Chromerz enthaltenen AI₂Oj ist im Laugungsrückstand als unlösliche Verbindung (wahrscheinlich als ein bestimmtes Aluminosilikat) fixiert. Dadurch werden die Probleme, dh sich aus der Entfernung des AI₂Oj aus der Auslaugeflüssigkeit ergeben, gelöst.4. A large proportion of the Al ₂ Oj contained in the chrome ore is fixed in the leaching residue as an insoluble compound (probably as a certain aluminosilicate). This solves the problems arising from the removal of the Al ₂ Oj from the leach liquid.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man den Aufschluß in Gegenwart von I bis 2,5 Mol Natriumsalz einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs pro Mol im Chromers, vorhandenem Cr₂O₁ sow.e in Gegenwart von SiO₂ bei einem SiO₂/Al₂Oj-Molverhältnis von 1 : I bis 3:1, bezogen auf die im Chromerz enthaltene Al₂Oj-Menge, durchführt.The object is achieved in that the digestion is carried out in the presence of 1 to 2.5 mol of the sodium salt of an oxygen acid of nitrogen per mol in the chromium, Cr ₂ O ₁ present and in the presence of SiO ₂ in the case of an SiO ₂ / Al ₂ Oj Molar ratio of 1: 1 to 3: 1, based on the amount of Al ₂ Oj contained in the chrome ore.

Im Diagramm der Figur ist die Löslichkeit von Natriumchromat bei 25°C in wäßriger Natronlauge im SystemThe diagram of the figure shows the solubility of sodium chromate at 25 ° C. in aqueous sodium hydroxide solution system

Na₂CrO₄-NaOH-H₂ONa ₂ CrO ₄ -NaOH-H ₂ O

dargestellt. Auf der Abszisse ist die Natriumhydroxidkonzentration in Gewichtsprozent und auf der Ordinate die Natriumchromatkonzentration in Gewichtsprozent angegeben.shown. The sodium hydroxide concentration is on the abscissa in percent by weight and on the ordinate the sodium chromate concentration in percent by weight specified.

Bei der großtechnischen Durchführung des erfindungsgemäOen Verfahrens wird das Natriumhydroxid, das vom Reaktionsprodukt abgetrennt und wiedergewonnen wird, vorzugsweise zur Umsetzung von Chromerz und Alkalimetallhydroxid zurückgeführt.In the large-scale implementation of the invention In the process, the sodium hydroxide is separated from the reaction product and recovered is preferably recycled to the conversion of chrome ore and alkali metal hydroxide.

Beispiele für A'kalimetallsalze von Sauerstoffsäuren des Stickstoffs, die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden korwen, sind die Natriumsalze von Salpetersäure und salpetriger Säure. Insbesondere bei der Ausführungsform, bei der die Natriumionen aus dem Laugungsrückstand nach Umsetzung mit dem Natriumsalz einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs in Form der ϊ entsprechenden Salze gewonnen werden, wird vorzugsweise Salpetersäure verwendet. Das auf diese Weise gewonnene Natriumnitrat kann dann ganz oder teilweise das in der erfindungsgemäßen Umsetzung verwendete Natriumsalz einer Sauerstoffsäure desExamples of alkali metal salts of oxo acids of the nitrogen used in the process of the invention are the sodium salts of Nitric acid and nitrous acid. In particular in the embodiment in which the sodium ions from the Leach residue after reaction with the sodium salt of an oxygen acid of nitrogen in the form of the ϊ corresponding salts are obtained, nitric acid is preferably used. That way Sodium nitrate obtained can then be wholly or partly that in the reaction according to the invention used sodium salt of an oxygen acid des

in Stickstoffsersetzen.replace in nitrogen.

Das im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Chromerz enthält im allgemeinen vorwiegend Chromit mit einer Zusammensetzung von 45 bis 65 Gewichtsprozent Cr₂Oj, 10 bis 26 Gewichtsprozent FeO, 5 bis 15The chrome ore used in the process according to the invention generally contains predominantly chromite with a composition of 45 to 65 percent by weight Cr ₂ Oj, 10 to 26 percent by weight FeO, 5 to 15

π Gewichtsprozent AI₂Oj und 6 bis 15 Gewichtsprozent MgO zusammen mit einem geringeren Anteil an Gangart, wie Peridot, Serpentin, Talk, Dolomit, Magnetit und Ton, sowie andere FremdEtoffe. Von den zur Herstellung von Natriumchromat geeignetenπ percent by weight Al ₂ Oj and 6 to 15 percent by weight MgO together with a smaller proportion of gangue, such as peridot, serpentine, talc, dolomite, magnetite and clay, as well as other foreign substances. Of those suitable for making sodium chromate

.'ti Chromerzen, d. h. den sogenannten zur Herstellung von Chemikalien geeigneten Chromerz'.., werden üblicherweise solche mit einem hohen Gehalt an Cr₂O₁ und einem geringen Gehalt an AI₂Oj und SiO₂ verwendet. Dagegen können beim erfindungsgemäßen Verfahren.'ti chrome ores, ie the so-called chrome ores suitable for the production of chemicals, those with a high content of Cr ₂ O ₁ and a low content of Al ₂ Oj and SiO ₂ are usually used. In contrast, in the method according to the invention

>-i jedoch auch minderwertige Chromerze und Chromerze für metallurgische Zwecke oder für feuerfeste Materialien, die einen großen Gehalt an SiO₂ und AI₂Oj aufweisen, verwendet werden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah-However, inferior chrome ores and chrome ores can also be used for metallurgical purposes or for refractory materials which have a high content of SiO ₂ and Al ₂ Oj.
To carry out the method according to the invention

Hi rens ist es notwendig, das Molverhältnis des Natriumhydroxids und des Natriumsalzes einer Sauerstoffsäure des, Stickstoffs zum Cr₂O3-Gehalt sowie das Mol verhältnis von SiO₂ zu AI₂Oj zu beachten und die Umsetzung bei der optimalen Temperatur durchzuführen, da derHi rens, it is necessary to observe the molar ratio of the sodium hydroxide and the sodium salt of an oxygen acid, nitrogen to the Cr ₂ O3 content and _{the molar ratio of SiO 2} to Al ₂ Oj and to carry out the reaction at the optimal temperature, since the

r> AI₂Oj- und Cr₂Oj-GehaIt im Chromerz je nach der Fundstätte, der Art des Erzes und seiner Zusammensetzung schwankt. So wird bei Verwendung von Natriumnitrat das Natriumhydroxid in einer Menge von 10 bis 25 Mol und das Natriumnitrat in einer Menge vonr> AI ₂ Oj and Cr ₂ Oj content in chrome ore varies depending on where it was found, the type of ore and its composition. Thus, when using sodium nitrate, the sodium hydroxide is used in an amount of 10 to 25 mol and the sodium nitrate in an amount of

in vorzugsweise 1,2 bis 14 MoI pro 1 Mol Cr₂Oj im Chromerz verwendet. Bei Verwendung von Natriumni- lri* wird das Natriumhydroxid in einer Menge von vorzugsweise IO bis 20 Mol und das Natriumnitrit in einer Menge von etwa 2 bis 24 Mol pro 1 Mol Cr₂Ojused in preferably 1.2 to 14 mol per 1 mol of Cr ₂ Oj in chrome ore. When using sodium nilri * , the sodium hydroxide is used in an amount of preferably 10 to 20 mol and the sodium nitrite in an amount of about 2 to 24 mol per 1 mol of Cr ₂ Oj

r. verwendet. Bei Verwendung eines Gemisches aus Natriumnitrat und Natriumnitrit kann das Molverhältnis des Gemisches zum Cr₂Oj dem Mittelwert der vorgenannten Verhältnisse für das Nitrat und das Nitrit entsprechen. Wenn die Menge des Natriumhydroxids imr. used. When using a mixture of sodium nitrate and sodium nitrite, the molar ratio of the mixture to Cr ₂ Oj can correspond to the mean value of the aforementioned ratios for the nitrate and the nitrite. When the amount of sodium hydroxide in the

,Ii Vergleich zum Cr₂Oj-Gehalt im Chromerz niedriger als das vorstehend angegebene Verhältnis ist, so wird das Chrom im Erz nicht genügend verwertet. Das Natriumhydroxid wird nicht in einer größeren Menge verwendet werden als sie dem vorstehend genanntenIf, compared to the Cr ₂ Oj content in the chromium ore, is lower than the ratio given above, the chromium in the ore is not sufficiently utilized. The sodium hydroxide will not be used in an amount greater than that mentioned above

>-. Bereich entspricht, denn wenn auch nicht die Reaktion nachteilig beeinflußt wird, so muß doch dar Überschuß an Natriumhydroxid, der nicht mit dem Chrom \n Reaktion tritt, wiedergewonnen werden. Selbstverständlich ist der Menge des verwendeten Natriumhy-> -. Range corresponds, because if not, the reaction is adversely affected, so excess sodium hydroxide, the non-n with the chromium \ reaction must still represent occurs, are recovered. Of course, the amount of sodium hy-

Mi droxids ohnehin durch das Fassungsvermögen der Vorrichtung und durch wirtschaftliche Gesichtspunkte eine Grenze gesetzt. Ebenso wird das Chrom im Erz nicht in ausreichendem Maß verwertet, wj;nn die Menge des Natriumsalzes der Sauerstoffsäure des StickstoffsMi droxids anyway by the capacity of the Device and set a limit by economic considerations. Likewise, the chromium in the ore is not used to a sufficient extent, regardless of the amount of the sodium salt of the oxyacid of nitrogen

h> unter dem genannten Verhältnis liegt. Wird diese Verbindung im Cöirschüß eingesetzt, so kann die Bildung von Stickstoffoxiden Umweltverschmutzung verursachen.h> is below the stated ratio. Will this Connection used in the Cöirschüß, so the Formation of nitrogen oxides cause environmental pollution.

Das Molverhältnis von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid beträgt 1 : I bis 3 : I, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 2,5 : 1. Bei einem Molverhältnis von weniger als 1 :1 wird das Aluminiumoxid nicht in ausreichendem Maße unlöslich gemacht, um eine große Menge an Aluminaten gelangt leicht in die Auslaugeflüssigkeit. Andererseits neigt das Reaktionssystem bei einem Molverhältnis von mehr als 3 :1 dazu, viskos zu werden, was die Verfahrensführung erschwert. Gleichzeitig reagiert ein Überschuß an Siliciumdioxid mit dem Natriumhydroxid unter Bildung eines löslichen Alkalimetallsilikats, das ähnliche nachteilige Wirkungen wie die löslichen Aluminate verursacht.The molar ratio of silica to alumina is 1: 1 to 3: 1, preferably 1.5: 1 to 2.5: 1. If the molar ratio is less than 1: 1, the alumina will not become sufficiently insoluble made to a large amount of aluminates easily gets into the leach liquid. On the other hand, that tends to Reaction system at a molar ratio of more than 3: 1 tends to become viscous, which leads to the process difficult. At the same time, an excess of silicon dioxide reacts with the sodium hydroxide to form a soluble alkali metal silicate which causes adverse effects similar to those of the soluble aluminates.

Die Finstellung des Molverhältnisses von Siliciumdioxid zu Aluminiumoxid im geschmolzenen Reaktionssystem kann im allgemeinen durch Zusatz einer vorbestimmten Menge eines Siliciumdioxid enthaltenden Materials vorgenommen werden. Beispiele für Siliciumdioxid enthaltende Materialien sind kristallines Siliciumdioxid, wie Quarzsand und Quarzit, nicht kristallines Siliciumdioxid, wie Kieselsinter und Diatomeenerde, Silikatmineralien, wie Serpentin, Peridotit und Tone, Alkalimetallsilikate, bestimmte Chemikalien für großtechnische Zwecke mit hohem Silicitimdioxidgehalt, beispielsweise hochdisperse Kieselsäure und Kieselgel, sowie gewisse Nebenprodukte, wie Schlacken beim Schmelzen von Metallen.Finishing of the molar ratio of silica to alumina in the molten reaction system can generally be carried out by adding a a predetermined amount of a silica-containing material can be made. examples for Silica containing materials are not crystalline silica such as silica sand and quartzite crystalline silicon dioxide such as silica sinter and diatomaceous earth, silicate minerals such as serpentine, peridotite and clays, alkali metal silicates, certain chemicals for industrial purposes with a high silicon dioxide content, For example, highly disperse silica and silica gel, as well as certain by-products, such as slags when melting metals.

Die Hinstellung des Molverhältnisses von SiO₂ zu AIjOj auf den vorgenannten Bereich kann auch dadurch erreicht werden, daß man als Siliciumdiuxiii enthaltendes Material ein spezielles minderwertiges Chromerz mit einem SiOj/AhOj-Molverhältnis von mehr als 3 : 1 zusammen mit anderen Chromerzen in solchen Mengen verwendet, daß das SiOj/AbOj-Molverhältnis in den genannten Bereich von 1:1 bis 3 : 1 fällt. Im übrigen kann auch ein Chromerz verwendet werden, dessen SiCh/AbOj-Molverhältnis bereits im Bereich von 1 : 1 bis 3 :1 liegt.The adjustment of the molar ratio of SiO ₂ to AljOj to the aforementioned range can also be achieved by using a special low-grade chrome ore with a SiOj / AhOj molar ratio of more than 3: 1 together with other chrome ores in such amounts as the material containing silicon dioxide that the SiOj / AbOj molar ratio falls in the stated range of 1: 1 to 3: 1. In addition, a chrome ore can also be used whose SiCh / AbOj molar ratio is already in the range from 1: 1 to 3: 1.

Demzufolge ist es möglich, minderwertige Chromerze zu verwenden, d. h. solche mit einem hohen Gehalt an AbOj und SiO2 wie sie im allgemeinen für metallurgische Zwecke und zur Herstellung von feuerfesten Materialien eingesetzt werden. Insbesondere können minderwertige Chrometze mil einem hohen SiOi-Gehalt und einem niedrigen CrjOj-Gehalt eingesetzt werden, von denen bisher angenommen wurde, daß sie nur einen geringen Wert besitzen.As a result, it is possible to use inferior chrome ores, i.e. H. those with a high content of AbOj and SiO2 as they are generally used for metallurgical Purposes and used for the production of refractory materials. In particular, can Inferior chrome meshes with a high SiOi content and a low CrjOj content previously believed to be of little value.

Die Einstellung des SiOi/AbOj-Molverhältnisses durch Zusatz eines Siliciumdioxid enthaltenden Materials kann nach folgenden vier Methoden vorgenommen werden:The setting of the SiOi / AbOj molar ratio by adding a material containing silicon dioxide, the following four methods can be used will:

1. Vorheriger Zusatz des Siliciumdioxid enthaltenden Materials zum Chromerz.1. Prior addition of the silica containing Materials for chrome ore.

2. Vorherige Zugabe des Siliciumdioxid enthaltenden Materials zum Natriumhydroxid oder Verwendung eines Natriumsilikats, das durch Erhitzen eines Gemisches aus Natriumhydroxid und dem Siliciumdioxid enthaltenden Material erhalten worden ist.2. Prior addition of the silica-containing material to the sodium hydroxide or use a sodium silicate obtained by heating a mixture of sodium hydroxide and the silicon dioxide containing material has been obtained.

3. Zusatz eines Siliciumdioxid enthaltenden Materials zu einem Gemisch aus dem Chromerz und geschmolzenem Natriumhydroxid vor der Umsetzung oder während der Umsetzung.3. Addition of a material containing silicon dioxide to a mixture of the chrome ore and molten sodium hydroxide before the reaction or during the reaction.

4. Zusatz des Siliciumdioxid enthaltenden Materials nach Beendigung der Umsetzung zwischen dem Chromerz und dem Natriumhydroxid und anschließende Reaktion des erhaltenen Gemisches in geschmolzenem Zustand.4. Addition of the silicon dioxide-containing material after the completion of the reaction between the Chrome ore and the sodium hydroxide and subsequent reaction of the mixture obtained in molten state.

Die Einstellung des Molverhältnisses von SiO? zu AIjOi kann auch nach anderen Methoden vorgenom-,nen werden, solange das Aluminiumoxid mit dem Siliciumdioxid in geschmolzenem Zustand in einem Verhältnis innerhalb des vorgenannten Bereichs gleichzeitig mit der Oxidationsreaktion des Chromerzes oder anschließend an die Oxidation umgesetzt wird.Adjusting the molar ratio of SiO? to AIjOi can also be done by other methods as long as the alumina is in a molten state with the silica Ratio within the aforementioned range simultaneously with the oxidation reaction of the chrome ore or subsequent to the oxidation is implemented.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Temperaturen von etwa 400 bis etwa 70O⁰C, vorzugsweise 400 bis 600⁰C, durchgeführt. Bei Temperaturen unter etwa 400⁰C läuft die Reaktion langsam ab und erfordert demgemäß bis zum Erreichen eines hohen Cliiom-Verwertungsgrades eine lange Reaktionszeit. Bei Temperaturen über etwa 700⁰C muß die Wärmezufuhr stark gesteigert werden, wodurch das Verfahren unwirtschaftlich wird und gleichzeitig i!ii· Korrosion durch das Natriumhydroxid in der Vorrichtung und durch andere Materialien zunimmt.The inventive process is conducted at temperatures of about 400 to about 70o ⁰ C, preferably 400 to 600 ⁰ C is performed. At temperatures below about 400 ⁰ C, the reaction proceeds slowly and requires accordingly until a high degree Cliiom utilization a long reaction time. At temperatures above about 700 ^° C., the supply of heat must be increased considerably, which makes the process uneconomical and at the same time increases corrosion from the sodium hydroxide in the device and from other materials.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann unter Verwendung der genannten Ausgangsmaterialien und unter Einhaltung der genannten Reaktionsbedingungen absatzweise in einem tankartigen Reaktionsgefäß oder kontinuierlich in einem Reaktor mit unterteilten Tanks, einem Drehofen oder ähnlichen Vorrichtungen durchgeführt werden, wobei die Hitze durch eine elektrische Heizvorrichtung oder durch mit Schweröl oder flüssigem Petroleumgas beschickte Brenner zugeführt wird.The inventive method can using the starting materials mentioned and under Compliance with the reaction conditions mentioned intermittently in a tank-like reaction vessel or carried out continuously in a reactor with divided tanks, a rotary kiln or similar devices the heat by an electric heater or by using heavy fuel oil or liquid petroleum gas charged burner is supplied.

Nach beendeter Umsetzung wird d:is Reaktionsprodukt mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung von Natriumchromat ausgelaugt, wobei als Auslaugeflüssigkeit eine wäßrige Lösung eines Gemisches aus Natriumchromat und Natriumhydroxid erhalten wird Das Natriumchromat kann anschließend aus der Auslaugeflüssigkeit durch Konzentrieren der Flüssigkeit oder durch Zusatz einer weiteren Menge Natriumhydroxid unter Verringerung der Löslichkeil des Nalriumchromats in der Auslaugeflüssigkeit ausgefällt werden. Das ausgefällte Natriumchromat wird anschließend abfiltriert, und die das Natriumhydroxid enthaltende Mutterlauge wird in die Aufschlußstufc zurückgeführt.After the reaction has ended, the reaction product becomes leached with water or an aqueous solution of sodium chromate, using as leaching liquid an aqueous solution of a mixture of sodium chromate and sodium hydroxide is obtained The sodium chromate can then be extracted from the leaching liquid by concentrating the liquid or by adding a further amount of sodium hydroxide to reduce the solubility wedge of the sodium chromate precipitated in the leaching liquid will. The precipitated sodium chromate is then filtered off, and that of the sodium hydroxide containing mother liquor is returned to the digestion stage.

Im Diagramm der Figur ist die Löslichkeit vor Natriumchromat in einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung bei 25°C wiedergegeben. Aus diesem Diagramrr geht hervor, daß das Natriumhydroxid wirksam wiedergewonnen werden kann. Es läßt sich entnehmen daß beim Erreichen einer Natriumhydroxidkonzentra tion von 50 Gewichtsprozent das Natriumchromat irr System im wesentlichen unlöslich ist und ausfällt Unter Ausnutzung dieser Gegebenheit läßt sich das Natriumchromat abtrennen.In the diagram of the figure is the solubility before sodium chromate in an aqueous sodium hydroxide solution reproduced at 25 ° C. From this diagram it can be seen that the sodium hydroxide is effective can be recovered. It can be seen that when a sodium hydroxide concentration is reached tion of 50 percent by weight the sodium chromate in the system is essentially insoluble and precipitates under The sodium chromate can be separated off by taking advantage of this fact.

Der genaue Mechanismus der Wirkung des Natriumsaizes der Sauerstoffsäure von Stickstoff ist nichi bekannt. Es wird angenommen, daß dieses Salz im Zustand eines eutektischen Gemisches mit dem Natriumhydroxid sowohl eine Hauptsauerstoffquelle bei der oxidativen Zersetzung des Chromerzes als auch eine Alkaliquelle darstellt, wobei die Bildung de; Natriumchromats nach den Gleichungen (2) und (3^ abläuft:The exact mechanism of the action of the sodium salt the oxygenic acid of nitrogen is not well known. It is believed that this salt is im State of a eutectic mixture with the sodium hydroxide both a main source of oxygen in the oxidative decomposition of the chrome ore as well as an alkali source, the formation of de; Sodium chromate runs according to equations (2) and (3 ^:

5Cr₂O₃Um Erz) + 14NaOH + 6NaNO-10Na₂CrQ₁ + 3N₂ + 7H₂O5Cr ₂ O ₃ Um ore) + 14NaOH + 6NaNO-10Na ₂ CrQ ₁ + 3N ₂ + 7H ₂ O

Cr₂O, (im Erz) + 2NaOH + 2NaNO₂ ► 2Na₂CrO₄ + N₂ + H₂OCr ₂ O, (in the ore) + 2NaOH + 2NaNO ₂ ► 2Na ₂ CrO ₄ + N ₂ + H ₂ O

Sowohl das Natriumhydroxid als auch das Natriumsalz der Sauerstoffsäure des Stickstoffs haben einen Schmelzpunkt von unter 400°C, so daB auch deren Gemische unter 400"C schmelzen. Bei den herkömmlichen Verfahren wird angenommen, daß die Bildung eines solchen eutektischen Gemisches die Herstellung von Natriumchromat nachteilig beeinflußt, da das Gc; lisch verhindert, daß die Luft oder der Sauerstoff währsnd der Oxidationsreaktion mit dem Chromerz in Kontakt kommt. Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann jedoch die Oxidationsreaktion mit einem Natriumsalz einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs in dem Zustand mit Vorteil beeinflußt werden, in dem das Chromerz durch Einverleiben einer großen Menge des Natriumhydroxids praktisch vollständig im eutektischen Gemisch dispergiert ist. Auf diese Weise läßt sich ein hoher Verwertungsgrad des im Chromerz enthaltenen Chromserreichen.Both the sodium hydroxide and the sodium salt of the oxyacid of nitrogen have one Melting point below 400 ° C, so that their mixtures also melt below 400 ° C. With the conventional Process is believed to result in the formation of such a eutectic mixture adversely affected by sodium chromate, since the Gc; lisch prevents the air or the oxygen comes into contact with the chrome ore during the oxidation reaction. In the method according to the invention however, the oxidation reaction with a sodium salt of an oxygen acid of the nitrogen in the can State can be influenced to advantage in which the chrome ore by incorporating a large amount of the Sodium hydroxide is practically completely dispersed in the eutectic mixture. In this way you can get in high degree of utilization of the chromium contained in chrome ore.

Der Mechanismus der Wirkung des Siliciumdioxid!; ist nicht vollständig geklärt. Es wird angenommen, daß das Siliciumdioxid mit dem Aluminiumoxid oder einem wählend der Umsetzung des Chromerzes mit dem geschmolzenen Natriumhydroxid und dem Natriumsal/. einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs gebildeten Aluminat unter Bildung eines bestimmten Aluminosilikats mit einem SKVAUOj-Molverhältnis von etwa 2 reagiert, das im Reaktionssystem unlöslich ist.The Mechanism of Action of Silica !; is not fully clarified. It is believed that the silica with the alumina or a choosing the reaction of the chrome ore with the molten sodium hydroxide and sodium salt /. an oxy acid of nitrogen formed with the formation of a certain aluminosilicate with reacts with an SKVAUOj molar ratio of about 2, which is insoluble in the reaction system.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bleibt die Schwierigkeit bestehen, daß der nach dem Auslaugen des Reaktionsproduktes mit Wasser erhaltene Laugungsrückstand immer eine relativ große Menge des bei der Umsetzung verwendeten Alkalimetalls enthält. Dieser Alkaligehalt kann auch durch mehrmalige Extraktion des Rückstandes mit großen Wassermengen nicht gewonnen werden.When carrying out the method according to the invention, the problem remains that the after leaching residue obtained from leaching the reaction product with water is always a relatively large one Contains amount of alkali metal used in the reaction. This alkali content can also be due to repeated extraction of the residue with large amounts of water cannot be obtained.

Dieser Alkalianteil im Rückstand läßt sich durch Umsetzung mit einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs wiedergewinnen. Der Rückstand wird in Wasser aufgeschlämmt, die Aufschlämmung mit einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs versetzt und die so erhaltene flüssige Phase von einem festen Rückstand abgetrennt. Die flüssige Phase, die das Natriumsalz der Sauerstoffsäure des Stickstoffs enthält, wird nach entsprechender Konzentrierung wieder zum Aufschluß des Chromerzes verwendet.This proportion of alkali in the residue can be removed by reaction with an oxygen acid of nitrogen regain. The residue is slurried in water, the slurry with an oxygen acid the nitrogen is added and the liquid phase thus obtained is separated off from a solid residue. The liquid phase, which contains the sodium salt of the oxyacid of nitrogen, is after appropriate Concentration used again to digest the chrome ore.

Der genaue Mechanismus der Wirkung der Sauerstoffsäure des Stickstoffs auf das im Laugungsrückstand verbliebene Alkali ist nicht bekannt Es wird jedoch angenommen, daß der Großteil der im Rückstand vorhandenen Natriumionen in Form eines Natriumfer-The exact mechanism of the action of the oxygen acid of nitrogen on that in the leach residue remaining alkali is not known, however, it is believed that the majority of the residue existing sodium ions in the form of a sodium fer-

Tabel

rits vorliegt und nach und nach durch Hydrolyse gemäß Gleichung (4) bei der Behandlung des Rückstands mit Wasser extrahiert werden kann. Andererseits reagiert die Sauerstoffsäure des Stickstoffs unmittelbar mit dem Ferrit unter Bildung eines wasserlöslichen Natriumsalzes der Säure, die sich leicht extrahieren läßt. Dieser Vorgang wird in Reaktionsgleichung (5) an Hand der vorzugsweise verwendeten Salpetersäure erläutert.rits is present and gradually by hydrolysis according to equation (4) when treating the residue with Water can be extracted. On the other hand, the oxygen acid of nitrogen reacts directly with the Ferrite with formation of a water-soluble sodium salt of the acid, which can be easily extracted. This The process is explained in reaction equation (5) with reference to the nitric acid which is preferably used.

Na₂O ■ Fc₂O., + H₂O — Fe₂O., + 2NaOHNa ₂ O · Fc ₂ O., + H ₂ O - Fe ₂ O., + 2NaOH

Na₂O · Fc₂O., + 21INO., -> Fc₂O., + 2NaNO., + H₂ONa ₂ O · Fc ₂ O., + 21INO., -> Fc ₂ O., + 2NaNO., + H ₂ O

Nach der Ausführungsform gemäß Anspruch 2 des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, den Großteil der Natriumionen im Rückstand in Form eines Natriumsalzes der Sauerstoffsäure des Stickstoffs zurückzugewinnen. Außerdem lassen sich die zurückgewonnenen Produkte zurückleiten. Sie können bei der Oxidationsreaktion des Chromerzes wiederverwendet werden, wobei sich gleichzeitig das bei den herkömmlichen Verfahren auftretende Problem einer unzureichenden Verwertung des Natriumhydroxids, die auf große Mengen von nicht zurückgewonnenen, im Rückstand verbleibenden Natriumionen zurückzuführen ist, sowie die Schwierigkeiten, die sich bei der Entgiftung des schädlichen Rückstands ergeben, lösen lassen.According to the embodiment according to claim 2 of the method according to the invention it is possible to achieve the majority the sodium ions in the residue in the form of a sodium salt of the oxygen acid of nitrogen to win back. In addition, the recovered products can be returned. You can at the Oxidation reaction of the chrome ore can be reused, while at the same time that of the conventional Process occurring problem of insufficient utilization of the sodium hydroxide, which leads to large Amounts of unrecovered sodium ions remaining in the residue are due, as well as solve the difficulties involved in detoxifying the harmful residue.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teil- und Gewichtsangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.The examples illustrate the invention. All parts and weights refer to the weight, if nothing else is stated.

example 1

Ein Gemisch aus 160 Teilen feinverteiltem Chromerz aus Südafrika (Cr₂O₃-Gehalt 45,5 Prozent; Al₂O₃-Gehalt 13,8 Prozent; SiO₂-Gehalt 0,8 Prozent), 280 Teilen Natriumhydroxid, 50 Teilen Natriumnitrat und gepulvertem Quarzsand in den in der Tabelle angegebenen Mengen wird in einen senkrecht stehenden Reaktor gegeben, der mit einem Rührer ausgerüstet hi. Anschließend wird das Gemisch auf 600° C erhitzt und in der Schmelze 1 Stunde umgesetzt. Nach beendeter Reaktion wird das Reaktionsprodukt mit Wasser ausgelaugt. Die Auslaugeflüssigkeit wird zur Bestimmung der Natriumchromatbildung (Verwertung von Cr₂O₃ in Prozent) analysiert Ferner wird die Aluminiumoxidelution (Anteil des im Erz enthaltenen AI₂O₃, das im Wasser in Lösung gegangen ist) bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.A mixture of 160 parts of finely divided chrome ore from South Africa (Cr ₂ O ₃ content 45.5 percent; Al ₂ O ₃ content 13.8 percent; SiO ₂ content 0.8 percent), 280 parts of sodium hydroxide, 50 parts of sodium nitrate and Powdered quartz sand in the amounts given in the table is placed in a vertical reactor equipped with a stirrer . The mixture is then heated to 600 ° C. and reacted in the melt for 1 hour. When the reaction has ended, the reaction product is leached with water. The leaching liquid is analyzed to determine the formation of sodium chromate (utilization of Cr ₂ O ₃ in percent). The aluminum oxide elution (proportion of the Al ₂ O ₃ contained in the ore that has dissolved in the water) is also determined. The results are compiled in the table.

Versuchattempt Chromerz,Chrome ore, Quarzsand.Quartz sand. MolverhältnisMolar ratio NatriumchromatSodium chromate Aluminiumoxid-Alumina -- AnmerkunNote TeileParts TeileParts SiO₂ SiO ₂ bildung in Prozenteducation in percent elution in Prozentelution in percent gengene Al₂O₃ Al ₂ O ₃ 11 160160 00 0,10.1 97,697.6 93.593.5 22 160160 1212th 1,01.0 97,097.0 38,238.2 33 160160 2525th 2,02.0 96,396.3 3,43.4 44th 160160 3838 3,03.0 95,895.8 1,01.0 55 160160 5151 4,04.0 95,295.2 1,01.0 *)*) 66th 160160 6464 5,05.0 -- **)**) Anmerkuneen:Notes:

*) 1 Teil des SiO₂ wird in die Auslaugeflüssigkeit eluiert. **) Die Reaktion wird abgebrochen, da durch die übermäßige Viskosität des Schlamms Schwierigkeiten entstehen.*) 1 part of the SiO ₂ is eluted into the leaching liquid. **) The reaction is stopped because difficulties arise from the excessive viscosity of the sludge.

Aus den vorstehenden Ergebnissen geht hervor, daß der Großteil des im Erz enthaltenen Aluminiumoxids mit Natriumchromat eluiert wird, wenn dem Gemisch kein Quarzsand zugesetzt wird (Versuch Nr. I). Demgegenüber werden zufriedenstellende Ergebnisse erhalten, wenn der Quarzsand dem Gemisch in solchen Mengen zugegeben wird, daß ein SiC^/A^OrMolverhältnis von eti"a 1,0:1 bis 3,0:1 (Versuch 2 bis 4) eingestellt wird. Der Zusatz von Quarzsand in Mengen oberhalb des genannten Bereichs hat keine Wirkung auf die Steuerung des Aluminiumoxidgehalts, sondern beeinträchtigt vielmehr die Umsetzung und führt zu einer Elution von SiO₂, was die Fortsetzung der Reaktion erschwert.From the above results it can be seen that most of the alumina contained in the ore is eluted with sodium chromate if no quartz sand is added to the mixture (Experiment No. I). In contrast, satisfactory results are obtained when the quartz sand is added to the mixture in such amounts that an SiC ^ / A ^ Ormol ratio of 1.0: 1 to 3.0: 1 (tests 2 to 4) is established Addition of quartz sand in amounts above the stated range has no effect on the control of the aluminum oxide content, but rather impairs the reaction and leads to an elution of SiO ₂ , which makes it difficult to continue the reaction.

"> Die Auslaugeflüssigkeit der Versuche I bis 3 wird konzentriert und abgekühlt. Dabei scheidet sich der größte Teil des Natriiimchromats kristallin ab. Die Kristalle werden abgeschleudert. Die Mutterlauge wird eingedampft und das Konzentrat wieder zum Aufschluß in verwendet."> The leaching liquid of experiments I through 3 is concentrated and cooled. Most of the sodium chromate separates out in crystalline form. the Crystals are thrown off. The mother liquor is evaporated and the concentrate is used again for digestion used in.

Example 2

Ein Gemisch aus 160 Teilen feinverteiltem Chromerz aus Indien (Cr₂O₃-Gehalt 48,4 Prozent; AI₂O>Gehalt 10,8 Prozent; SiO₂-Gehalt 3,6 Prozent), 326 Teilen Natriumhydroxid, 52 Teilen Natriumnitrat und 18 Teilen Siliciumdioxid enthaltendem Sintermaterial (SiO₂-Gehalt 81%) wird in einem mit einem Rührer ausgerüsteten Reaktor gegeben. Anschließend wird das Gemisch 2 Stunden auf 650°C erhitzt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt mit Wasser ausgelaugt, und die erhaltene Auslaugeflüssigkeit wird analysiert. Trotz einer Natriumchromatbildung von 97,2% beträgt der Anteil des duierten Aluminiumoxids nur 3,1 %, wodurch bestätigt wird, daß der Großteil des AI₂O₁ im Laugungsrückstand fixiert ist.A mixture of 160 parts of finely divided chrome ore from India (Cr ₂ O ₃ content 48.4 percent; Al ₂ O> content 10.8 percent; SiO ₂ content 3.6 percent), 326 parts of sodium hydroxide, 52 parts of sodium nitrate and 18 Parts of sintered material containing silicon dioxide (SiO ₂ content 81%) are placed in a reactor equipped with a stirrer. The mixture is then heated to 650 ° C. for 2 hours. After the reaction has ended, the reaction product is leached with water and the leaching liquid obtained is analyzed. Despite a sodium chromate formation of 97.2%, the proportion of the ducted aluminum oxide is only 3.1%, which confirms that the majority of the Al ₂ O _{1 is} fixed in the leach residue.

Der Laugungsrückstand wird in warmem Wasser wieder aufgeschlämmt und mit 37 Teilen konzentrierter Salpetersäure versetzt. Nach beendeter Umsetzung werden die Feststoffe abfiltriert. Die Mutterlauge enthält etwa 45 Teile Natriumnitrat und eine kleine Menge Natriumchromat. Sie kann nach dem Eindampfen wieder zum Aufschluß verwendet werden.The leach residue is slurried again in warm water and concentrated with 37 parts Nitric acid added. When the reaction has ended, the solids are filtered off. The mother liquor contains approximately 45 parts of sodium nitrate and a small amount of sodium chromate. You can after evaporation can be used again for digestion.

Hierzu I Blatt ZeichnungenFor this purpose I sheet drawings

Claims

Patent claims:

1. Verfahren zur Herstellung von Natriumchromat durch Aufschluß von aluminiumoxidhaltigen Chrom- ■■> erzen mit Natriumhydroxid in der Schmelze bei 400 bis 700°C in Gegenwart eines Oxidationsmittels, wobei das Molverhältnis von Natriumhydroxid zu Cr₂O₃ im Chromerz 10:1 bis 25:1 beträgt, und durch Auslaugen des Reaktionsprodukts mit Wasser ι ο oder einer verdünnten wäßrigen Natriumchromatlösung, dadurch gekennzeichnet, daß man den Aufschluß in Gegenwart von 1 bis 2£ Mol Natriumsalz einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs pro Mol im Chromerz vorhandenem Cr₂O₃ sowie in ι <; Gegenwart von SiO₂ bei einem SiO₂/AI₂O₃-Mo!ver1. Process for the production of sodium chromate by digesting aluminum oxide-containing chromium ores with sodium hydroxide in the melt at 400 to 700 ° C in the presence of an oxidizing agent, the molar ratio of sodium hydroxide to Cr ₂ O ₃ in the chromium ore being 10: 1 to 25 : 1, and by leaching the reaction product with water ι ο or a dilute aqueous sodium chromate solution, characterized in that the digestion in the presence of 1 to 2 mol of sodium salt of an oxygen acid of nitrogen per mole of Cr ₂ O ₃ present in the chromium ore and in ι <; Presence of SiO ₂ in a SiO ₂ / Al ₂ O ₃ mo! Ver hältnis von 1:1 bis 3:1, bezogen auf die im Chromerz enthaltene AhOrMenge, durchführtratio from 1: 1 to 3: 1, based on the im Maple amount contained in chrome ore

2. Verfahren nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß man einen nach dem Auslaugen des Reaktionsprodukts erhaltenen Rückstand mit Wasser wieder aufschlämmt, die Aufschlämmung mit einer Sauerstoffsäure des Stickstoffs versetzt, die so erhaltene flüssige Phase von einem festen Rückstand abtrennt und die flüssige Phase, die das Natriumsalz der Sauerstoffsäure des Stickstoffs enthält, nach entsprechender Konzentrierung wieder zum Aufschluß des Chromerzes verwendet2. The method according to claim t, characterized in that one after the leaching of the Reaction product obtained residue is re-slurried with water, the slurry with an oxygen acid of nitrogen added, the liquid phase thus obtained from a solid residue separates and the liquid phase, which contains the sodium salt of the oxygen acid of nitrogen, after used again for the digestion of the chrome ore in the appropriate concentration