DE307582C

DE307582C -

Info

Publication number: DE307582C
Application number: DENDAT307582D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES Λ IMPERIAL Λ

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Den Gegenstand der Erfindung bildet ein \^erfahren zur Herstellung eines Ersatzes für Leder aus Eiweißkörpern bzw. eiw.eißähnlichen Körpern, wie Bakterienhäute, Hefe, Eiweiß, Albumin, Gemische dieser Stoffe u.dgl.The subject of the invention forms an \ ^ experience for the production of a replacement for Leather made from protein bodies or bodies similar to white proteins, such as bacterial skins, yeast, Protein, albumin, mixtures of these substances and the like.

Es. ist bereits bekannt, daß Eiweißkörper gegerbt werden können, und es sind . auch schon gegerbte Eiweißkörper als Lederefsatz vorgeschlagen worden.It. it is already known that protein bodies can and are tanned. even already tanned protein bodies have been proposed as leather replacements.

Werden Eiweißkörper mit vegetabilischem Gerbstoff gegerbt, dann werden Häute erhalten, die weich, zum Teil klebrig, schwer narbbar und gegen mechanische Einflüsse nicht genügend widerstandsfähig sind. .If protein bodies are tanned with vegetable tanning agents, then hides are obtained, which are soft, sometimes sticky, difficult to scar and resistant to mechanical influences are not sufficiently resistant. .

Werden Eiweißkörper mit mineralischen Salzen, z. B. Chromsalzen, gegerbt, dann ergeben sich harte und brüchige, schlecht narbbare produkte.Are protein bodies with mineral salts, e.g. B. chromium salts, tanned, then result hard and brittle, poorly grainable products.

Es wurde auch schon vorgeschlagen, Eiweißkörper kombiniert, (mineralisch und vegetabilisch) nach den in der Lederfabrikation bekannten Methoden zu gerben.
Verfährt man dementsprechend, d. h. wendet man, wie es bei tierischen Häuten üblich ist, Chrom- oder Aluminiumsalzlösungen an, die, nach und nach verstärkt, je nach der Art der angewandten Salze eine Konzentration von 5 bis 15 Prozent und darüber erreichten (vgl.It has also been proposed to combine protein bodies (mineral and vegetable) to tan using the methods known in leather manufacture.
If one proceeds accordingly, i.e., as is customary with animal hides, one uses chromium or aluminum salt solutions which, gradually increasing, reached a concentration of 5 to 15 percent and above, depending on the type of salts used (cf.

Hegel, »Chromgerbung«, Seite 5¹; Springers Verlag, Wiener »Weißgerberei«, 2. Auflage, Seite 167, Hartlebens Verlag) und in welchen die Häute viele Stunden lang verbleiben, so verändert diese Behandlung die Eiiveißkörper so weit, daß nach Fertigstellung ein völlig hartes und brüchiges Material entsteht, das als Lederersatz nicht zu verwenden ist. Daran ändert auch nichts die bei .der ■ kombinierten Methode nachfolgende vegetabilische Gerbung. Verfährt, man umgekehrt, gerbt man erst mit vegetabilischem; Gerbstoff und dann mit mineralischem Gerbstoff in Kon-, zentrationen,'' wie sie bei der ^Herstellung von Leder üblich sind, so ändert sich nichts an demeben beschriebenen Ergebnis.;Hegel, "Chromgerbung", page 5 ¹ ; Springers Verlag, Wiener "Weißgerberei", 2nd edition, page 167, Hartleben's publishing house) and in which the hides remain for many hours, this treatment changes the egg whitening bodies to such an extent that, after completion, a completely hard and brittle material is created that is called Leather substitute is not to be used. The vegetable tanning that follows the ■ combined method does not change this either. If you do the other way around, you first tan with vegetable matter; Tanning agent and then with mineral tanning agent in concentrations, `` as are customary in the ^ production of leather, nothing changes in the result just described.

Auch dann läßt sich kein Produkt erzielen, das . lederähnliche Eigenschaften aufweist, wenn einem anderen Vorschlag, entsprechend von Chromleimschichten ausgegangen wird, , die hinterher vegetabilisch gegerbt werden, da die einverleibten Chromsalze nicht nur oberflächlich härten, sondern veranlassen,-. daß: durch die ganze Schicht hindurch die_ Gerbung erfolgt. Dies bedingt aber Brüchigkeit und Härte, Eigenschaften, die, wie schon erwähnt, durch die vegetabilische Gerbung nicht beseitigt werden. - ·'.-. ■.■·.·■ Even then, no product can be obtained that. has leather-like properties, if another suggestion is based on chrome glue layers, which are then vegetable tanned, since the incorporated chromium salts are not only superficial harden, but cause -. that: through the whole shift the tanning he follows. However, this requires brittleness and hardness, properties which, as already mentioned, cannot be eliminated by vegetable tanning. - · '.-. ■. ■ ·. · ■

Die bekannte kombinierte' Gerbmethode liefert also stets unbrauchbare.Produkte.. Es , hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß, sie zu einem vorzüglichen Ersatz des Leders führt, wenn mit den mineralischen Gerblösungen nur oberflächlich gehärtet wird.., Dieser Erfolg konnte bisher niemals erreicht werden, da immer die für Leder-bekannte kombinierte , Methode, angewendet werden sollte und diese niemals vermeiden laßt, daß nicht ein Totgerben und damit Unbrauehbarmachen der ganzen Masse eintritt.. ■ Dieser Nachteil wird bei dem Verfahren nach der, 7°. Erfindung vermieden. ... . ■ ' .The well-known combined 'tanning method always delivers unusable products .. It, has now surprisingly shown that it is an excellent substitute for leather leads if the mineral tanning solutions only harden on the surface .., This success could never be achieved so far, as it is always known for leather combined method should be used and never let it be avoided that not a dead tanning and thus rendering the whole mass unbrewable occurs .. ■ This one The disadvantage of the method according to the .7 °. Invention avoided. ... ■ '.

• Es wird dabei durch vorsichtige .minera- '• It is done by careful .minera- '

lische Oberflächengerbuhg die Widerstandsfähigkeit der obersten Schicht gegen mechanische Abnutzung erzielt, während durch organische Gerbung der ganzen Masse die Unlöslichkeit des Produktes unter Erhaltung der Bieg- und Bruchfestigkeit herbeigeführt wird. Dementsprechend wird nur die oberste Eiweißkörperschicht mit mineralischen Gerbmitteln, z. B. Chrom--, Eisen-, Aluminium-,The resilience of the surface tan the top layer against mechanical wear and tear achieved while through Organic tanning of the whole mass preserves the insolubility of the product the bending and breaking strength is brought about. Accordingly, only the top one will be Protein body layer with mineral tanning agents, e.g. B. Chromium, iron, aluminum,

ίο Cer- usw. Salzen gehärtet und im Anschluß daran die darunter befindlichen Schichten der schwach bzw. noch ungegerb'ten Eiweißkörper mit vegetabilischem Extrakt ausgegerbt. Es muß also vermieden werden, daß durch die mineralischen Gerbstoffe die Eiweißkörper vollkommen durchgegerbt werden, da sonst brüchige Häute entstehen, und es ist wichtig, die Einwirkung der mineralischen Gerbstoffe nur so lange vorzunehmen, bis die oberflächigen' Eiweißkörperschichten gerade gehärtet sind, während die unter diesen Schichten befindlichen schwach gegerbten oder ungegerbt^n Eiweißkörper nachher mit vegetabilischem Gerbstoff fertig gegerbt werden.ίο cerium etc. salts hardened and then on it the layers of the weakly or as yet untanned protein bodies located underneath tanned with vegetable extract. It must therefore be avoided that the mineral tannins, the protein bodies are completely tanned, otherwise brittle skins arise and it is important to avoid the action of mineral tannins only to be carried out until the superficial 'protein body layers have just hardened are, while those under these layers are lightly tanned or untanned ^ n Protein bodies are then tanned with vegetable tanning agents.

Die eben beschriebene Art. der Gerbung führt unter besonderen Bedingungen zu ganz besonders guten Resultaten. Zunächst dürfen die mineralischen Gerbbäder eine gewisse Konzentration nicht überschreiten. Nach oben reicht die Grenze, z. B. bei Chromsalzen bei einem, Gehalt von etwa 2 Prozent (bezogen auf Oxyd). Weiter ist wichtig, daß die stark verdünnten mineralischen Gerbbäder gut gekühlt werden. Es hat sich herausgestellt, daß man die mineralischen, stark verdünnten Gerblösungen möglichst bei etwa 15⁰. und darunter halten muß, während bekanntlich beim. Gerben von tierischen,Häuten vorzugsweise Temperaturen von 25 bis 30° eingehalten werden sollen ' (vgl. J e 11 m a r, »Moderne Gerbmethoden«, Seite 171, Hartlebens Verlag)The type of tanning just described leads to particularly good results under special conditions. First of all, the mineral tanning baths must not exceed a certain concentration. The limit extends upwards, e.g. B. with chromium salts at a, content of about 2 percent (based on oxide). It is also important that the highly diluted mineral tanning baths are well cooled. It has been found that the mineral, highly diluted tanning solutions as possible to about 15 ^0th and must keep below, while, as is well known, at. Tanning should be respected by animal, hides preferably temperatures of 25 to 30 ° '(see. J e mar 11, "Modern tanning methods," page 171, hard life Verlag)

Die Einwirkungsdauer der mineralischen Gerblösung bei dem Verfahren nach der Erfindüng muß kurz sein. Beim Angerben mit einer etwa 0,1 prozentigen Chromoxydlösung genügt schon ■ eine Einwirkungsdauer von V₂ Stunde. Nimmt man dagegen eine 0,5 prozentige Chromoxydlösung, so wird, wenn die Einwirkungszeit V₂ Stunde ist, die Haut schon zu hart. Die Einwirkungsdauer muß also in diesem Falle kürzer sein. Man sollte nun er-' warten, daß bei Anwendung einer sehr konzentrierten mineralischen Gerbbrühe in noch kürzerer Zeit die Oberfläche der Eiweißkörper gehärtet wird. Es zeigt sich, daß z. B. bei einer 2 prozentigen Chromoxydlösung und einer Einwirkungsdauer von nur 5 Minuten die Eiweißkörperschichten schon zu hart und zu brüchig werden. Die Zeitdauer für die erste Gerbung hängt auch von der Art der benutzten Chromsalze ab und ist durch einige Versuche für jedes Salz feststellbar. Die Dauer der zweiten vegetabilischen Gerbung, und die Konzentration der entsprechenden Gerbbäder kann beliebig gewählt werden. Es empfiehlt sich, starke vegetabilische Gerbbäder zu nehmen, weil' dadurch an Zeit gespart wird. ■' ■The duration of action of the mineral tanning solution in the process according to the invention must be short. When tanning with an approx. 0.1 percent chromium oxide solution, an exposure time of V ₂ hours is sufficient. If, on the other hand, a 0.5 percent chromium oxide solution is used, the skin becomes too hard _{if the exposure time is V 2 hours.} The duration of action must therefore be shorter in this case. One should now expect that if a very concentrated mineral tanning liquor is used, the surface of the protein bodies will be hardened in an even shorter time. It turns out that z. B. with a 2 percent chromium oxide solution and an exposure time of only 5 minutes, the protein body layers are already too hard and too brittle. The length of time for the first tanning also depends on the type of chromium salts used and can be determined by a few tests for each salt. The duration of the second vegetable tanning and the concentration of the corresponding tanning baths can be chosen as desired. It is advisable to take strong vegetable tanning baths because this saves time. ■ '■

In der Ledergerberei benutzt man auch Aluminiumsalze, Eisensalze und Salze seltener Erden. Diese eignen sich für das vorliegende Verfahren weniger gut als Chromsalze; abgesehen davon, daß die Konzentrationsgrenze bei Anwendung von Eisensalzen anders liegt als bei Verwendung von Chromsalzen (man kann etwas stärkere Konzentrationen anwenden als bei Chrom), haben die Eisensalze den Nachteil, daß sie bei der nachfolgenden vegetabilischen Gerbung gerbsaures Eisen, also nur schwarze Produkte, ergeben.In leather tannery, aluminum salts, iron salts and salts are also used less frequently Earth. These are less suitable than chromium salts for the present process; apart from the fact that the concentration limit is different when using iron salts than when using chromium salts (you can use slightly stronger concentrations than with chromium), the iron salts have the disadvantage that they are used in the following vegetable Tanning results in tannic acid, i.e. only black products.

Bei der Ausführung des Verfahrens geht man, so vor,-daß man Gewebe mit Eiweißkörperlösung überzieht Und den überschüssigen ^ Teil nach irgendeiner der bekannten Verfahren entfernt. Die Gewebeschicht wird dann nach idem Erstarren kurze Zeit in die gekühlte, härtende mineralische Gerblösung gebracht, wonach mit vegetabilischem Extrakt ausgegerbt wird. Die Fertigstellung des Lederersatzes geschieht nach einem der bekannten Verfahren.When carrying out the process, the procedure is as follows: tissue with protein body solution and coats the excess ^ part by any of the known methods removed. After solidifying, the tissue layer is then briefly immersed in the cooled, brought hardening mineral tanning solution, after which tanned with vegetable extract will. The leather substitute is finished according to one of the known methods Procedure.

Man kann auch so verfahren, daß man "zuerst vegetabilisch gerbt und dann, wie schon beschrieben, mit mineralischer Salzlösung die · Oberfläche der vegetabilisch gegerbten Eiweißkörper härtet. Die so erhaltenen Produkte sind zwar noch brauchbar, aber weniger gut als die nach dem vorher beschriebenen Verfahren hergestellten Häute.An alternative procedure so that "first vegetable-tanned and then, as already described, hardened with mineral salt solution · surface of the vegetable-tanned protein bodies. The products thus obtained are still usable, but less than those of the previously described methods manufactured skins.

Als Eiweißkörper, die dem neuen Verfahren unterworfen werden können, kommen in Betracht Bakterienhäute, Hefeeiweiß, Albumin," Leim, Gemische dieser Stoffe u. dgl.The protein bodies that can be subjected to the new process come into consideration Bacterial skins, yeast protein, albumin, glue, mixtures of these substances and the like.

Das^ vegetabilische Gerbmittel kann ganz oder zum Teil durch Formalin ersetzt werden. Man geht am besten so dabei vor, daß man die mit dem mineralischen Gerbmittel gehärteten Schichten aus Eiweißkörpern in ein Formalinbad schwacher Konzentration bringt Gerbt man. mit starker Formalinlösung, so verliert ^! das Material den weichen Ledergriff und nimmt gummiähnlichen Charakter an. Benutzt man konzentrierte Formalinlösung, so werden die Erzeugnisse hart. Brauchbare Bäder enthalten ungefähr 0,3 Prozent Formalin. Die Haut verbleibt in dem Formalinbad, dessen Temp'eratur Zimmertemperatur entspricht, je nach ihrer Dicke kürzere oder längere Zeit, unter Umständen bis zu mehreren (zwölf) Stunden. Hierauf wird wie vor dem Einbringen in das Formalinbad mitThe vegetable tanning agent can be wholly or partly replaced by formalin. The best way to do this is to put the layers of protein bodies hardened with the mineral tanning agent in a formalin bath of low concentration. with strong formalin solution, so lose ^! the material has the soft leather handle and takes on a rubber-like character. If a concentrated formalin solution is used, the products become hard. Usable baths contain approximately 0.3 percent formalin. The skin remains in the formalin bath, the temperature of which corresponds to room temperature, for a shorter or longer time depending on its thickness, possibly up to several (twelve) hours. This is followed by the same as before it was introduced into the formalin bath

Wasser gespült, dann mit geschmeidigmachenden Mitteln behandelt und zum Schluß sehr heiß unter Druck, genarbt. Gegenüber dem Verfahren, bei welchem vegetabilischer Gerbextrakt verwendet wird, hajt. die Verwendung von Formalin den Vorteil, daß man zu helleren Produkten gelangt, -da der, vegetabilische Extrakt stets eine schwache Braunfärbung hervorruft, auch schließt dieser die Anwen-Rinsed with water, then treated with emollients and finally very hot under pressure, grained. Compared to the process in which vegetable tanning extract is used, hajt. the use of formalin has the advantage of being lighter Products because the, vegetable Extract always causes a weak brown color, this also excludes the application

1.0 dung einer Reihe von Farben (z. B. Eisenfarben, die gerbsaures Eisen bilden) aus.1.0 formation of a range of colors (e.g. iron colors, which form tannic iron).

Die Formalinbehandlung kann auch der Gerbung im mineralischen Gerbbad vorausgehen. Das Formalin kann aber auch dem vegetabilischen Gerbbad beigefügt werden oder es kann sich an die oben ausführlich beschriebene Art der Herstellung der Lederersatzmittel durch Gerbung in einem mineralischen und vegetabilischen Bad die Behandlung mit Formalin anschließen.The formalin treatment can also precede the tanning in the mineral tanning bath. The formalin can also be added to the vegetable tanning bath or the type of production of the leather substitute described in detail above can be used treatment by tanning in a mineral and vegetable bath connect with formalin.

Eine Vereinfachung dieser Verfahren wird dadurch erzielt, daß man den Eiweißkörperlösungen von vornherein vegetabilische Gerbstoffe oder Formalin, geschmeidigmachende Mittel usw. oder Gemische dieser Stoffe zusetzt, die Eiweißkörper dann auf die bekannten Unterlagen aufbringt und nach dem Erstarren, wie schon angegeben, im mineralischen Gerbbad härtet. Ein Überschuß an gerbenden ■. A simplification of this process is achieved by adding vegetable tanning agents or formalin, emollients, etc., or mixtures of these substances to the protein body solutions from the outset, then applying the protein bodies to the known substrates and hardening them in the mineral tanning bath after they have solidified, as already stated . An excess of tanning ■.

Stoffen in den Eiweißkörpern muß dabei vermieden werden, da durch zuviel Gerbstoff die Eiweißkörper totgegerbt, d. h. brüchig werden. Durch einfache Versuche lassen sich jeweils die Grenzen feststellen für die zuzusetzenden Mengen vegetabilischer Gerbstoffe, Formalin usw. Dieses Verfahren verlangt jedoch einen Zusatz von geschmeidigmachenden Mitteln auch zum mineralischen Gerbbad, da sonst die der zu gerbenden Haut beigefügten geschmeidigmachenden Mittel aus dieser durch das mineralische Gerbbad herausgelaugt werden. . ·Substances in the protein bodies must be avoided because too much tannin causes the Protein bodies tanned to death, d. H. become brittle. With simple experiments, each Determine the limits for the amounts of vegetable tanning agents to be added, formalin etc. However, this method requires the addition of emollients also for the mineral tanning bath, otherwise the emollient added to the skin to be tanned Means are leached out of this by the mineral tanning bath. . ·

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, die Gerblösungen auf die auf den Unterlagen erstarrten Eiweißkörperschichten aufzubringen, indem man die Lösungen aufspritzt, aufstäubt oder mittels Schwamm, Bürste u. dgl. entweder von Hand oder durch Maschinen aufstreicht und die Gerblösungen in die Schichten einsaugen läßt.Another embodiment of the method consists in applying the tanning solutions to apply the solidified protein body layers on the substrates by applying the Spray on solutions, dust them on or use a sponge, brush, etc. either by hand or spread by machines and let the tanning solutions soak into the layers.

In dieser Weise wird sowohl die HärtungIn this way both the hardening

mit mineralischem Gerbextrakt, als auch die Ausgerbung mit vegetabilischen Gerbstoffen oder Formalin vorgenommen. Es kann auch so torgegangen werden, daß die letztgenannten Gerbstoffe den Eiweißkörpern einverleibt werden und nur die mineralischen Gerbmittel oberflächlich aufgetragen werden. Bei der Verwendung von Formalin kann die Behandlung der Haut auch im Formalindampf erfolgen. Abgesehen davon, daß bei, dieser Arbeitsweise eine Ersparnis an geschmeidigmachenden Mitteln resultiert, wird dabei durch Wegfall der Bäder auch eine bedeutende Vereinfachung des ganzen Verfahrens erzielt, außerdem ist es möglich, alle Maßnahmen bei Zimmertemperatur durchzuführen, denn auch der Härteprozeß mit dem mineralischen Gerb-, stoff erfordert nicht mehr die Innehaltung ' einer niedrigen Temperatur.: Die Häute schwellen bei dieser Behandlung viel weniger als bei dem eingangs beschriebenen Verfahren, bei welchem Bäder verwendet werden. Da-. durch wird ermöglicht, zwischen dem Aufbringen des mineralischen und des vegetabilisehen Gerbstoffes bzw. des Formalins das Narben der oberflächlich gehärteten Eiweißkörperschicrrten' vorzunehmen. :with mineral tanning extract as well as the tanning with vegetable tanning agents or formalin. It can also be done in such a way that the latter Tannins are incorporated into the protein bodies and only the mineral tanning agents be applied superficially. When using formalin the treatment can the skin can also be done in formaldehyde vapor. Apart from the fact that in this way of working a saving in emollients results is thereby by eliminating the baths, a significant simplification of the entire process is achieved, in addition, it is possible to carry out all measures at room temperature, because too the hardening process with the mineral tanning, Fabric no longer requires keeping a low temperature: the skins swell much less with this treatment than with the procedure described above, at which baths are used. There-. through is made possible between applications of the mineral and vegetable tanning agents or the formalin Scars of the superficially hardened protein body layers to undertake. :

Die Herstellung der Lederersatzmittel kann auch in der Weise erfolgen, daß die'auf die bekannten Unterlagen aufgebrächte Haut mit den mineralischen Gerbmitteln·gehärtet wird, ■ worauf von der Unterlagenseite her das Ausgerben mit den vegetabilischen Stoffen, Formalin oder Gemischen beider erfolgt. Bei der Herstellung von Ersatzmitteln für Lackleder wird beispielsweise so vorgegangen, daß die gehärtete Haut lackiert wird, dann auf dieser Seite die Narbung erfolgt und schließlich die vegetabilischen Gerbstoffe bzw. Formalin auf der Rückseite aufgespritzt werden. .The leather substitutes can also be produced in such a way that the 'on the known documents skin applied with the mineral tanning agents · is hardened, ■ whereupon from the base side the tanning with the vegetable matter, formalin or a mixture of both takes place. In the manufacture of substitutes for patent leather if, for example, the procedure is such that the hardened skin is painted, then on this The grain takes place on the side and finally the vegetable tannins or formalin be sprayed on the back. .

Als geschmeidigmachende Mittel kommen Glycerin, Seife, Melasse,, hygroskopische Salze, Öle usw. in Betracht, die den. Eiweißkörpern evtl. unter Zusatz von Ledermehl,: Faktis, Ricinusöl, Holzöl, Farbe usw. von vornherein zugemischt werden. Die geschmeidigmachenden Mittel können auch den Bädern, falls solche verwandt werden, zugefügt" oder nach Beendigung des gesamten Gerbprozesses mit den Eiweißkörpern zusammengebracht werden. As emollient agents are glycerine, soap, molasses, hygroscopic salts, Oils etc. into consideration that the. Protein bodies possibly with the addition of leather flour: factice, Castor oil, wood oil, paint, etc. are mixed in from the start. The emollients can also be added to the baths, in case such are used, added "or after completion of the entire tanning process with the protein bodies are brought together.

Claims

Patent-to sayings:

ι. Method of making a replacement for leather made from protein bodies or bodies similar to protein, such as bacterial skins, yeast, protein, albumin, mixtures these substances and the like., characterized in that these bodies before or after Tanning with formalin or with vegetable tanning agents of any origin, if necessary with the addition of formalin, with mineral tannins on the surface hardened.

2. The method according to claim 1, characterized in that the vegetable Tanning agent, the formalin, or mixtures of both of the protein solution prior to treatment with the mineral tanning agents, are incorporated, if necessary under

simultaneous addition of emollients and leather flour, Factice, dyes, castor oil, wood oil, etc.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that between the application of the mineral and vegetable tanning agents or the formalin the hardened protein bodies are scarred.