DD254595A1 - METHOD OF MAKING SOFT, WHITE LEATHER - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Entwicklung einer Gerbtechnologie fuer weiche, weisse Leder unter Verwendung von Aluminiumsalzen und weissgerbenden Syntanen mit dem Ziel, angenaeherte Chromledereigenschaften ohne einen Einsatz von Chromiumverbindungen zu erhalten. Durch diese Technologie wird eine Zufuehrung von Chromrestloesungen in das Abwasser verhindert.The invention relates to the development of a tanning technology for soft, white leathers using aluminum salts and white tanning syntans with the aim of obtaining near-net chrome leather properties without the use of chromium compounds. This technology prevents the introduction of residual chromium solutions into the wastewater.
Description
Ausgangspunkt dieser Entwicklung sind die ökologischen Bestrebungen, die Gewässer sauber zu halten bzw. zu bekommen. Ein Faktor dabei ist die Belastung der Vorfluter durch Schwermetallionen, aus Gerbereien durch Chromiumverbindungen. Deshalb gibt es eine Anzahl Entwicklungen, die das Ziel haben, die giftigen Chromiumverbindungen durch Aluminiumverbindungen zu ersetzen.The starting point for this development is the ecological endeavor to keep the waters clean. One factor here is the pollution of the receiving waters by heavy metal ions, from tanneries by chromium compounds. Therefore, there are a number of developments aimed at replacing the toxic chromium compounds with aluminum compounds.
Geschichtlich gesehen, sind erst Aluminiumleder, z. B. Glaceleder, gefertigt worden, die zu Ende des vergangenen Jahrhunderts durch die qualitativ besseren Chromleder verdrängt wurden. Wie schon gesagt, geht zur Zeit die Entwicklung wieder in Richtung Aluminiumleder, aber immer mit dem Ziel, die ausgezeichneten Eigenschaften der Chromleder zu erhalten.Historically, are only aluminum leather, z. As Glaceleder, manufactured, which were displaced by the end of the last century by the better quality chrome leather. As already mentioned, the development is moving towards aluminum leather, but always with the aim of preserving the excellent properties of the chrome leather.
Die Aluminiumgerbung führt sich in die großtechnische Lederherstellung aus verschiedenen Gründen nicht ohne weiteres ein.The tanning of aluminum does not introduce itself readily into large-scale leather production for various reasons.
Aus mit Aluminium gegerbten Ledern läßt sich der Gerbstoff leicht auswaschen, und wenn dies geschehen ist, trocknen sie hart .From leather tanned with aluminum, the tanning agent is easily washed out, and when that is done, they dry hard.
auf. Aluminiumgegerbte Leder zeigen auch nur geringe Fülle. Sie haben weiter einen kationischen Oberflächencharakter, und daraus ergibt sich eine Beschränkung des Einsatzes der meisten handelsüblichen Lickerprodukte. Schließlich sind mit Aluminiumverbindungen gegerbte Leder nicht kochfest, wie dies bei Chromledern gegeben ist. Sie zeigen eine Schrumpfungstemperatur von ca. 700C.on. Aluminum tanned leather also show only slight fullness. They also have a cationic surface character, and this results in a limitation of the use of most commercial Lickerprodukte. Finally, leather tanned with aluminum compounds is not boil-proof, as is the case with chrome leathers. They show a shrinkage temperature of about 70 0 C.
Diese bestehenden Nachteile versucht man durch Einsatz von Hilfs-und Zusatzstoffen zu beheben.These existing disadvantages are attempted to be remedied by the use of auxiliaries and additives.
Ein seit langer Zeit praktiziertes Verfahren ist die bereits erwähnte Gläcegerbung, bei welcher eine Kombination aus Alaun, Kochsalz, Mehl und Eigelb zur Anwendung kommt. Solche Leder besitzen zwar eine gute Fülle und auch Weichheit, sind aber nicht besonders strapazierfähig.A long-time practiced method is the above-mentioned tanning, in which a combination of alum, table salt, flour and egg yolk is used. Although such leathers have good body and softness, but are not very durable.
Seit Aluminiumsulfat billiger als Kalialaun hergestellt werden kann, bezogen sich die Entwicklungen besonders auf den Einsatz von Aluminiumsulfat, welches mit verschiedenen Maskierungs- bzw. Basifizierungsmitteln modifiziert werden kann. In Kombination mit anderen gerbenden Substanzen versucht man die Mängel eines mit Aluminium gegerbten Leders zu vermindern bzw. beheben.Since aluminum sulfate can be produced more cheaply than potassium alum, the developments have focused particularly on the use of aluminum sulfate, which can be modified with various masking or basifying agents. In combination with other tanning substances, attempts are made to reduce or eliminate the deficiencies of a leather tanned with aluminum.
Einen breiten Raum nimmt hierbei die Kombinationsgerbung mit Chromsalzen ein, bei welcher durch die Präsenz von Chromium der Chromledercharakter weitgehend erhalten bleibt. Die Kombination mit Aluminiumverbindungen bewirkt insbesondere eine verbesserte Auszehrung des Chromgerbbades. Solche Technologien bringen besonders deshalb Probleme hinsichtlich der Ledereigenschaften, weil die Außenzonen des Leders mit Chromiumverbindungen überladen werden, was sich besonders nachteilig auf ein gleichmäßiges Anfärben auswirkt. Gleiche. Effekte können auch bei Einsatz von Aluminium-Chromium-Mischkomplexen auftreten (DE 1945006, DE 3310270, DE 1303521).The combination tanning with chromium salts, in which the presence of chromium largely retains the chrome leather character, takes up a large space here. The combination with aluminum compounds causes in particular an improved emaciation of the chrome tanning bath. Such technologies, in particular, cause problems in terms of leather properties because the outer zones of the leather are overloaded with chromium compounds, which has a particularly detrimental effect on uniform dyeing. Same. Effects can also occur when using aluminum-chromium mixed complexes (DE 1945006, DE 3310270, DE 1303521).
Bei den genannten Arbeitsweisen gibt es noch immer Probleme. Einmal werden die zulässigen ökologischen Grenzwerte für Chromiumverbindungen im Abwasser noch überschritten. Zum anderen zeigen die Leder die typische blaugrüne Chromlederfärbung. Um ein solches Leder weiß zu bekommen, sind verschiedene Behandlungsschritte in der Naß-und Trockenzurichtung des Lederherstellungsprozesses notwendig, die zu ökonomisch zusätzlichen Aufwendungen führen.There are still problems with the mentioned methods of work. Once the permissible ecological limits for chromium compounds in wastewater are exceeded. On the other hand, the leathers show the typical blue-green chrome leather coloring. In order to get such a leather white, various treatment steps in the wet and Trockenzurichtung the leather manufacturing process are necessary, which lead to economically additional expenses.
Als Hinweise auf Beispiele der kombinierten Behandlung von Blößen mit Aluminiumsalzen und Chromgerbstoff seien genannt:As references to examples of the combined treatment of pelts with aluminum salts and chrome tanning agent are mentioned:
DE 2425970, DD 134780, DE 2549527, DD 209659.DE 2425970, DD 134780, DE 2549527, DD 209659.
Interessante Ergebnisse sind nach Literaturangaben (Slabbert, Pro ceedings XVI. lULTCS-Congress, Versailles 1979) durch die Kombination Aluminiumsulfat—Mimosa zu erreichen, bei der als Hauptvorteil ein kochgares, chromfreies Leder erzielt werden kann. Es wird für die hohe Temperaturstabilität der Kombination aus Mimosa-Vorgerbung und Aluminiumsulfat-Nachgerbung ein synergistischer Effekt verantwortlich gemacht. Eine breite industrielle Anwendung für dieses Verfahren ist allerdings nicht bekanntgeworden, da die entstehenden Leder offensichtlich aus qualitativen Gründen kein Austauschprodukt für Chromleder sind. Die so hergestellten Leder besitzen einen ausgeprägten vegetabilischen Charakter, und dadurch bestehen Probleme bei den Naßprozessen der Zurichtung (Färben und Fetten). Es bestehen auch Durchgerbprobleme bei unterschiedlich dicken Häuten, und eine weiße Lederfarbe ist nur durch zusätzliche Behandlungen erzielbar.According to the literature (Slabbert, Procéings XVI, LULTCS-Congress, Versailles 1979), interesting results can be achieved by the combination of aluminum sulphate mimosa, in which the main advantage of achieving a cook-hard, chromium-free leather. A synergistic effect is attributed to the high temperature stability of the combination of mimosa pretanning and aluminum sulfate retanning. However, a wide industrial application for this method has not become known because the resulting leather obviously for quality reasons are not a substitute for chrome leather. The leathers thus produced have a pronounced vegetable character, and thus there are problems in the wet processes of dressing (dyeing and greasing). There are also Durchgerbprobleme with different thicknesses skins, and a white leather color can only be achieved by additional treatments.
Andere Vorschläge (SU 1141115) beschreiben die Mitverwendung von Kastanien- oder Lärchenrindenextrakt. Die erzielbaren Produkte werden als Unter- bzw. Bodenleder benutzt.Other proposals (SU 1141115) describe the concomitant use of chestnut or larch bark extract. The achievable products are used as bottom or bottom leather.
In DE 1669339 wird die Kombination von Aluminiumsulfat mit synthetischen Gerbstoffen bechrieben. Dabei bildet Aluminiumsulfat einen Anteil am Gesamtgerbstoffangebot von 50...90%. Durch diese Kombination soll die Auswaschbarkeit des Leders verbessert werden. Allerdings ist eine Vorbehandlung des synthetischen Gerbstoffes notwendig.In DE 1669339 the combination of aluminum sulfate with synthetic tanning agents is described. Aluminum sulphate contributes 50 to 90% of total tannin supply. This combination is intended to improve the washability of the leather. However, a pretreatment of the synthetic tanning agent is necessary.
Bei Kombination Aluminium — pflanzliche Gerbstoffe wird empfohlen (Leder 83 [1982] S. 131-136) vor der Zugabe an pflanzlichen Gerbstoffen mit synthetischen Gerbstoffen eine Vorbehandlung durchzuführen, um die Durchgerbung mit dem pflanzlichen Gerbstoff zu beschleunigen. Das Syntan hat damit die Aufgabe und auch den Charaktereines Hilfsgerbstoffes.When combining aluminum-vegetable tannins, it is recommended (Leder 83 [1982] pp. 131-136) to pre-treat before adding vegetable tanning agents with synthetic tanning agents in order to accelerate tanning with the vegetable tanning agent. The Syntan thus has the task and also the character of a Hilfsgerbstoffes.
In DE 1494825 wird ein Verfahren zum unmittelbaren Gerben gekalkter Blößen beschrieben, bei welchem neben einem Chromgerbmittel und einer Sulfonsäure 1 bis 2% Aluminiumsulfat und 1 bis 2% Adipinsäure zur Anwendung kommen. Hier wirkt sich der relativ hohe Chromanteil auf Lederfarbe und Abwasserbelastung aus.DE 1494825 describes a process for the immediate tanning of calcified pelts, in which apart from a chrome tanning agent and a sulphonic acid, 1 to 2% of aluminum sulphate and 1 to 2% of adipic acid are used. Here, the relatively high chromium content affects leather color and sewage pollution.
Gemäß DE 2822076 erhält man aus Schafspickelblöße nach einer Behandlung mit Aluminiumsilikaten und vegetabilischer Nachgerbung (Mimosa-Quebracho) ein Futterleder, welches nach Einwirkung von Oxalsäure eine helle Färbung aufweist.According to DE 2822076, a lining leather which has a light color after the action of oxalic acid is obtained from sheep-laying hide after treatment with aluminum silicates and vegetable retanning (Mimosa quebracho).
In DD 2157 wird ein Gerbverfahren für Rindblößen beschrieben, bei dem 15% Aluminiumsulfat mit 25% eines niedermolekularen, aliphatischen Carbonsäuregemisches verwendet werden. Eine pflanzliche Nachgerbung ist notwendig. Das Verfahren bringt weder ein ausreichend helles Leder noch einen angenäherten Chromledercharakter. Außerdem ist der hohe Einsatz an Aluminiumsulfat unökonomisch.DD 2157 describes a tanning process for cattle flaking using 15% aluminum sulfate with 25% of a low molecular weight, aliphatic carboxylic acid mixture. A vegetable retanning is necessary. The procedure brings neither a sufficiently light leather nor an approximate chrome leather character. In addition, the high use of aluminum sulfate is uneconomical.
Eine Gerbung unter Verwendung von Sulfaten des Aluminiums in Kombination mit Ammoniumsulfat und Salzen des Titans bzw.Tanning using sulphates of aluminum in combination with ammonium sulphate and salts of titanium or
des Zirkoniums wird in EP 0085107 für Rindshäute beschrieben. Über die Eigenschaften solchen Leders, insbesondere in Gegenüberstellung mit Chromleder, liegen Aussagen nicht vor.zirconium is described in EP 0085107 for cattle skins. About the properties of such leather, especially in comparison with chrome leather, statements are not available.
SU 885265 beschreibt eine chromfreie Kombinationsgerbung von Aluminiumsalz und Syntannachgerbung. Dem Aluminiumsalz wird Ammoniumsulfatotitanylat beigemischt. Abgesehen von nachteiligen ökonomischen Wirkungen liegt auch eine Eigenschaftsbeschreibung im Vergleich hochqualitativer Chromleder nicht vor. Ein ähnliches Verfahren beschreibtSU 885265 describes a chromium-free combination tanning of aluminum salt and syntan aftergrowth. Ammonium sulphate titanylate is added to the aluminum salt. Apart from adverse economic effects, there is no description of properties in comparison with high-quality chrome leathers. A similar procedure is described
Die Verwendung von Aluminiumchlorid zur Gerbung bringt Vorteile gegenüber dem Einsatz von Aluminiumsulfat. Es muß aber mit Maskierungsmitteln bzw. Basifizierungsmitteln behandelt werden, um eine gleichmäßige Durchgerbung über dem Lederquerschnitt zu erreichen. Wegen der Kosten wird es gewöhnlich in Kombination mit Aluminiumsulfat eingesetzt (DE 2758936).The use of aluminum chloride for tanning brings advantages over the use of aluminum sulfate. However, it must be treated with masking agents or basifying agents in order to achieve a uniform tanning over the leather cross section. Because of the cost, it is usually used in combination with aluminum sulfate (DE 2758936).
Ziel der Erfindung ist eine neue Gerbtechnologie für Aluminiumleder mit angenäherten Chromledereigenschaften unter Verzicht auf den Einsatz von Chromiumverbindungen, um den Zufluß chromiumhaltiger Abwässer in den Vorfluter oder eine kostenaufwendige, zusätzliche Rückgewinnung von Chromiumverbindungen zu verhindern.The aim of the invention is a new tanning technology for aluminum leather with approximate chrome leather properties waiving the use of Chromiumverbindungen to prevent the inflow of chromium-containing wastewater into the receiving water or a costly additional recovery of chromium compounds.
Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Entwicklung einer Technologie, die zu einem weißen Aluminiumleder führt, welches nach dem Auswaschen weich auftrocknet.The object of the invention is the development of a technology that leads to a white aluminum leather, which dries soft after washing.
Erfindungsgemäß ist die Herstellung weicher, weißer Leder durch Aluminiumgerbung mit maskierten Aluminiumverbindungen und Gerbung mit einem weißgerbenden Syntan dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumgerbung stufenförmig in Gegenwart nichtionogener, weichmachender Silikonverbindungen erfolgt.According to the invention, the production of soft, white leather by aluminum tanning with masked aluminum compounds and tanning with a tinting Syntan is characterized in that the aluminum tanning is carried out stepwise in the presence of nonionogenic, softening silicone compounds.
Dazu wird nach einem NaCl-Schwefelsäurepickel bei der Aluminiumvorgerbung Aluminiumsulfat in einer Menge von 1,0 bis 2,0% AI2O3, vorzugsweise 1,2 bis 1,8% AI2O3, bezogen auf Blößenmasse bei 20 bis 35°C, vorzugsweise 27 bis 32°C, zugesetzt.For this purpose, after an NaCl sulfuric acid pickle in the aluminum pretanning aluminum sulfate in an amount of 1.0 to 2.0% Al 2 O 3 , preferably 1.2 to 1.8% Al 2 O 3 , based on pumice at 20 to 35 ° C, preferably 27 to 32 ° C, added.
Daraufhin erfolgt eine Zugabe an Dicarbonsäuren, vornehmlich Adipinsäure von 0,2 bis 0,3% oder deren Salze und eine Alkalizugabe, so daß sich nach einer Laufzeit von 2 bis 8 Stunden ein pH-Wert von etwa 4 einstellt. Vorteilhaft ist die nachfolgende mechanische Dickenbearbeitung auf die Fertiglederdicke. Dann wird in einem frischen Bad mit einem Gehaltan 5 bis 20%, vorzugsweise 10 bis 15%, bezogen auf Blößenmasse, ein weißgerbender synthetischer Gerbstoff und 0,05 bis 0,3% eines nichtionogenen Silikonöls, welches mit einem üblichen Emulgator emulgiert ist und dem eine geringe Menge handelsüblicher Lickerprodukte zugesetzt sind, angeboten. Im Anschluß daran erfolgt in neuer Flotte eine carbonsäuremaskierte Nachgerbung mit 0,5 bis 2,0% Aluminiumsulfat und/oder-chlorid, berechnet als AI2O3. Dieser Gerbflotte wird bei einer Temperatur von 30 bis 45%, vorzugsweise 33 bis 38%, wiederum ein Emulgator-Siliconöl-Licker-Gemisch zugegeben.This is followed by an addition of dicarboxylic acids, especially adipic acid from 0.2 to 0.3% or salts thereof and an alkali addition, so that after a period of 2 to 8 hours, a pH of about 4 is established. The following mechanical thickness processing on the finished leather thickness is advantageous. Then, in a fresh bath containing 5 to 20%, preferably 10 to 15% by weight, of a whitening synthetic tanning agent and 0.05 to 0.3% of a nonionic silicone oil emulsified with a common emulsifier and a small amount of commercial Lickerprodukte are added offered. Subsequently, in a new liquor, a carboxylic acid-masked retanning with 0.5 to 2.0% aluminum sulfate and / or chloride, calculated as Al 2 O 3 . This Gerbflotte is added at a temperature of 30 to 45%, preferably 33 to 38%, in turn, an emulsifier-silicone oil-Licker mixture.
Für die Syntanbehandlung werden 5 bis 30 Stunden, für die Nachgerbung 2 bis 8 Stunden benötigt. Der End-pH-Wert wird auf etwa 4 gebracht.For the Syntan treatment 5 to 30 hours, for retanning 2 to 8 hours needed. The final pH is brought to about 4.
Zur Fertigstellung der Leder werden bekannte Vorrichtungen eingesetzt und die weitere Behandlung erfolgt nach bekannten Verfahren.To complete the leather known devices are used and the further treatment is carried out by known methods.
Einsatz von gut entkalktem, gebeiztem und vorzugsweise vorgespaltenem Rindsblößenmaterial einer Dicke von max. 4 mm. Die nachfolgenden Angaben sind auf Blößenmasse bezogen.Use of well decalcified, pickled and preferably pre-split cowhide material of max. 4 mm. The following information is based on pumice mass.
Aluminiumsulfat-VorgerbungAluminum sulfate pretannage
Laufzeitrunning time
60% Wasser von 30 °C60% water of 30 ° C
8% NaCI 10 min8% NaCl 10 min
0,5% H2SO4 (1:10 verdünnt)0.5% H 2 SO 4 (diluted 1:10)
0,3% Adipinsäure (technisch) 60 min0.3% adipic acid (technical) 60 min
1,5% AI2O3 als Aluminiumsulfat 4 Stunden1.5% Al 2 O 3 as aluminum sulfate for 4 hours
End-pH-Wert 3,8 bis 4,0Final pH 3.8 to 4.0
Abwelkensammy
Spalten und/oder Falzen SpülenRinsing and / or folding rinsing
Syntangerbung 100 % Wasser von 30 0CSyntanerbung 100% water of 30 0 C
5% synthetischer, polyphenolischer und lichtechter Gerbstoff für weiße Leder 60 min5% synthetic, polyphenolic and lightfast tanning agent for white leather 60 min
15%synthetischer, polyphenolischer und lichtechter Gerbstoff für weiße Leder Lickergemisch, bestehend aus 10% Wasser 0,1 % niedrigviskoses, nichtionogenes Silikonöl15% synthetic, polyphenolic and lightfast tanning agent for white leather Lickergemisch consisting of 10% water 0.1% low viscosity, nonionic silicone oil
Laufzeitrunning time
0,3%Alkylmonosulfat0.3% Alkylmonosulfat
1 % neutralölhaltiges Alkylsulfat 20Stunden1% neutral alkyl sulphate 20 hours
Entflotten SpülenFlush rinse
Aluminium-Nachgerbung 60%Wasservon30°CAluminum retanning 60% water at 30 ° C
0,8% Ca(HCOO)2 . 30 min0.8% Ca (HCOO) 2 . 30 min
0,5 % AI2O3 als Aluminiumsulfat0.5% Al 2 O 3 as aluminum sulfate
0,5% AI2O3 als Aluminiumchlorid0.5% Al 2 O 3 as aluminum chloride
0,4% MgO 2 Stunden0.4% MgO 2 hours
Lickergemisch, bestehend aus 10% WasserLickergemisch, consisting of 10% water
0,3% niedrigviskoses, nichtionogenesSilikonöl0.3% low viscosity nonionic silicone oil
0,5%Alkylmonosulfonat0.5% Alkylmonosulfonat
2%neutralölhaltigesAIkylsulfonat 6Stunden2% neutral oil-containing alkylsulfonate 6 hours
Spülendo the washing up
Die Leder haben im Fertigungszustand eine reinweiße Eigenfarbe, besitzen einen festen Narben und weisen eine Schrumpfungstemperatur im nassen Zustand von etwa 82°C auf.The leathers in the state of manufacture have a pure white inherent color, have a solid scars and have a shrinkage temperature in the wet state of about 82 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29743986A DD254595A1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | METHOD OF MAKING SOFT, WHITE LEATHER |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD29743986A DD254595A1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | METHOD OF MAKING SOFT, WHITE LEATHER |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD254595A1 true DD254595A1 (en) | 1988-03-02 |
Family
ID=5584823
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD29743986A DD254595A1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | METHOD OF MAKING SOFT, WHITE LEATHER |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD254595A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0994195A2 (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-19 | IBEJI -Investimentos e Servicos LDA. | Process for waterproofing chromium tanned bovine hides |
| EP2028279A3 (en) * | 2007-08-01 | 2010-02-03 | Audi AG | Method for treating animal skins/hides with aluminium compounds. |
-
1986
- 1986-12-11 DD DD29743986A patent/DD254595A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0994195A2 (en) * | 1998-10-14 | 2000-04-19 | IBEJI -Investimentos e Servicos LDA. | Process for waterproofing chromium tanned bovine hides |
| EP0994195A3 (en) * | 1998-10-14 | 2001-10-04 | IBEJI -Investimentos e Servicos LDA. | Process for waterproofing chromium tanned bovine hides |
| EP2028279A3 (en) * | 2007-08-01 | 2010-02-03 | Audi AG | Method for treating animal skins/hides with aluminium compounds. |
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Legal Events
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