DE3047305A1 - Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing - Google Patents

Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing

Info

Publication number
DE3047305A1
DE3047305A1 DE19803047305 DE3047305A DE3047305A1 DE 3047305 A1 DE3047305 A1 DE 3047305A1 DE 19803047305 DE19803047305 DE 19803047305 DE 3047305 A DE3047305 A DE 3047305A DE 3047305 A1 DE3047305 A1 DE 3047305A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
blue
green
pyridine
imidazo
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803047305
Other languages
German (de)
Inventor
Holger Dr. 5000 Köln Heidenreich
Hans-Volker Dr. 5068 Odenthal Runzheimer
Gerhard Dr. 5090 Leverkusen Wolfrum
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DE19803047305 priority Critical patent/DE3047305A1/en
Priority to EP81110109A priority patent/EP0054230B1/en
Priority to DE8181110109T priority patent/DE3169459D1/en
Priority to JP20027081A priority patent/JPS57125261A/en
Publication of DE3047305A1 publication Critical patent/DE3047305A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B27/00—Preparations in which the azo group is formed in any way other than by diazotising and coupling, e.g. oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

New monoazo dyestuffs (I) are imidazo(1,5-a)pyridine cpds. of formula (A) (in which one of R and R1 is a G-A-N=N- gp. and the other is H or an electron donor gp. A is an aromatic carbocyclic gp. G is a (gp. capable of forming a) chelating gp. adjacent to the azo gp. R2 is H, halogen or alkyl. Y is H,OH, (alkyl- or aryl-) amino, cyclic amino or -NH-SO2-R3. R3 is alkyl, aryl, (dialkyl)amino or cyclic amino. n= 0 or 1). Co,Cu,Ni,Zn and Mg complexes of (I) are also claimed. New hydrazines (II) are of formula (A) (in which R is H2N-NH. R1 is H, (cyclo)alkyl, aralkyl, alkylamino, arylamino, mercapto, alkylthio or arylthio. R2 is H. n= 0). (I) are specified for use as mobile dyestuffs in Ag halide emulsions for the colour diffusion transfer process, which are released by immobile cpds. during alkaline development and can be complexed by metal ions. The Cu and Ni complexes are specified as cyan image dyestuffs. Metallised (I) are also useful for dyeing and printing synthetic materials (e.g. wool, polyamides and polyurethanes), whilst unmetallised (I) are esp. useful for colouring polyolefins contg. metals, e.g. Ni-modified polypropylene, giving reddish-yellow, greenish-blue or green shades with good fastness. (II) are intermediates for (I).

Description

MonoazofarbstoffeMonoazo dyes

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Monoazofarbstoffe der Formel worin einer der Reste R oder R1 = X-A-N=N-, worin A = aromatisch-carbocyclischer Rest, X = ein zur Chelatbildung befähigter oder in einen solchen Rest umwandelbarer Rest in Nachbarstellung zur Azogruppe und der andere Rest R1 oder R = Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl1 Alkylamino, Arylamino, Mercapto, Thioalkyl oder Thioaryl, sowie deren Metallkomplexe.The present invention relates to monoazo dyes of the formula wherein one of the radicals R or R1 = XAN = N-, wherein A = aromatic-carbocyclic radical, X = a radical capable of chelating or convertible into such a radical adjacent to the azo group and the other radical R1 or R = hydrogen, alkyl, Cycloalkyl, aryl, aralkyl1-alkylamino, arylamino, mercapto, thioalkyl or thioaryl, and their metal complexes.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffe und deren Verwendung zum Färben natürlicher und synthetischer Materialien.The invention also relates to processes for production these dyes and their use for dyeing natural and synthetic Materials.

Geeignete Reste A sind beispielsweise solche der Benzol-und Naphthalinreihe, welche weitere Substituenten enthalten können. Geeignete Substituenten sind beispielsweise Nitro, Cyan, Halogen wie F, C1, Br; Hydroxy, Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Amino, insbesondere Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino; Carboxy, Carbalkoxy, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid und Sulfonamid, Sulfo, gegebenenfalls substituiertes Alkyl und Aryl.Suitable radicals A are, for example, those of the benzene and naphthalene series, which can contain further substituents. Suitable substituents are, for example Nitro, cyano, halogen such as F, C1, Br; Hydroxy, alkoxy, optionally substituted Amino, especially amino, alkylamino, dialkylamino, acylamino; Carboxy, carbalkoxy, optionally substituted carbonamide and sulfonamide, sulfo, optionally substituted Alkyl and aryl.

Geeignete Reste X sind beispielsweise Hydroxy, Carboxy, Carboxy-alkoxy, sowie Acyloxy, Acylamino, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid. Acyl steht vorzugsweise für Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl.Suitable radicals X are, for example, hydroxy, carboxy, carboxyalkoxy, as well as acyloxy, acylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, optionally substituted Sulfonamide. Acyl preferably represents alkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkylsulfonyl or arylsulfonyl.

Geeignete Reste R und R1 sind neben X-A-N=N- beispielsweise H, C1-C4-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Naphthyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Thio-C1-C4-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Thiophenyl und Thionaphthyl.Suitable radicals R and R1 are, in addition to X-A-N = N- for example H, C1-C4-alkyl, Cyclohexyl, optionally substituted phenyl and naphthyl, phenyl-C1-C4-alkyl, Thio-C1-C4-alkyl, optionally substituted thiophenyl and thionaphthyl.

Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung können ganz generell die Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- und Alkoxyreste durch in der Farbstoffchemie übliche Reste substituiert sein. Die Alkyl- und Alkoxyreste enthalten vorzugsweise 1 - 4 C-Atome. Bevorzugte Reste sind gegebenenfalls substituiertes Phenyl, bevorzugtes Aralkyl ist gegebenenfalls substituiertes Phenyl-C1-C4 -alkyl.In the context of the present application, the alkyl, Aryl, aralkyl, cycloalkyl and alkoxy radicals by those customary in dye chemistry Radicals may be substituted. The alkyl and alkoxy radicals preferably contain 1-4 C atoms. Preferred radicals are optionally substituted phenyl, preferred ones Aralkyl is optionally substituted phenyl-C1-C4-alkyl.

Bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln worin X1 = Hydroxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Acyloxy, R', R1' = H, gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Cyan substituiertes C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R2 = H oder Substituent, n = 0, 1, 2, 3 oder 4.Preferred dyes correspond to the formulas wherein X1 = hydroxy, carboxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, acyloxy, R ', R1' = H, optionally substituted by halogen, alkoxy or cyano C1-C4-alkyl or optionally substituted phenyl, R2 = H or substituent, n = 0, 1 , 2, 3 or 4.

Die Reste R2 können dabei gleich oder verschieden sein.The radicals R2 can be identical or different.

Bevorzugte Substituenten R2 sind dabei neben H,Nitro, Halogen wie F, Cl, Br; Cyan, Sulfo, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid, Arylsulfonyl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, gegebenenfalls substituiertes Amino, Carbonamid und Sulfonamid, Alkyl, Aryl.Preferred substituents R2 are besides H, nitro, halogen such as F, Cl, Br; Cyano, sulfo, optionally substituted sulfonamide, arylsulfonyl, Carboxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, hydroxy, alkoxy, aryloxy, optionally substituted amino, carbonamide and sulfonamide, alkyl, aryl.

Weiterhin bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln worin X2 = OH, COOH, R3-R5 = H, F, C1, Br, Cyan, Nitro, COOH, Sulfo, CF3, Acylamino, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid oder Carbonamid, Weiterhin bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln worin R" und R1" = C1-C3-Alkyl, gegebenenfalls durch C1-C-Alkyl substituiertes Phenyl, R6-R8 = H, Cl, NO2, CN, Sulfo, Acylamino, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid, insbesondere durch C1 -C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiertes Sulfonamid, Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Cabonamid, insbesondere durch C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiertes Carbonamid.Other preferred dyes correspond to the formulas where X2 = OH, COOH, R3-R5 = H, F, C1, Br, cyano, nitro, COOH, sulfo, CF3, acylamino, optionally substituted sulfonamide or carbonamide, further preferred dyes correspond to the formulas where R "and R1" = C1-C3-alkyl, phenyl optionally substituted by C1-C-alkyl, R6-R8 = H, Cl, NO2, CN, sulfo, acylamino, optionally substituted sulfonamide, in particular by C1-C4-alkyl or optionally substituted phenyl-substituted sulfonamide, carboxy, optionally substituted carbonamide, in particular carbonamide substituted by C1-C4-alkyl or optionally substituted phenyl.

Bevorzugt sind auch die Metallkomplexe der Farbstoffe II - VII.The metal complexes of the dyes II-VII are also preferred.

Die Herstellung der metallfreien Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Kupplung diazotierter Amine der Formel X-A-NH2 VIII in wäßrigem, organischem oder wäßrig-organischem Medium im sauren bis alkalischen Bereich mit Kupplungskomponenten der Formel worin B, C = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Thioalkyl, Thioaryl, Mercapto, Alkylamino, Arylamino, mit der Maßgabe, daß einer der Reste B und C für H steht.The metal-free dyes are prepared in a manner known per se by coupling diazotized amines of the formula XA-NH2 VIII in an aqueous, organic or aqueous-organic medium in the acidic to alkaline range with coupling components of the formula wherein B, C = H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, thioalkyl, thioaryl, mercapto, alkylamino, arylamino, with the proviso that one of the radicals B and C is H.

Stehen B und C für H erhält man Gemische von Farbstoffen I.If B and C stand for H, mixtures of dyes I are obtained.

Geeignete Diazokomponenten VIII sind beispielsweise: 2-Aminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol, 4,6-Dichlor-2-aminophenol, 3,4,6-Trichlor-2-aminophenol, 4-Nitro-2-aminophenol, 5-Nitro-2-aminophenol, 4,6-Dinitro-2-aminophenol, 4-Chlor-5-nitro-2-aminophenol, 4-Chlor-6-nitro-2-aminophenol, 6-Chlor-4-nitro-2-aminophenol, 6-Nitro-2-amino-4-acetylaminophenol, 3-Amino-4-hydroxytoluol, 5-Nitro-3-amino-4-hydroxy-toluol, 3-Amino-4-hydroxy-toluol-5-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-methylamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-dimethylamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-ß-hydroxyethylamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-morpholid, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid, 5-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 5-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure-dimethylamid, 2-Aminophenol-5-sulfonsäuremorpholid, 4-Chlor-2-aminophenol-5-sulfonsäure, 4-Chlor-2-aminophenol-5-sulfonsäureamid, 4-Nitro-2-aminophenol-5-suifonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-5-sulfonsäureamid, 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäureamid, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäureamid, 2-Amino-4-acetaminophenol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-acetaminophenol-6-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure, 3-Amino-2-hydroxy-benzoesäure, 5-Nitro-3-amino-2-hydroxy-benzoesäure, 3-Amino-4-hydroxy-benzoesäure, 3-Amino-2-hydroxy-5-methyl-benzoesäure, 3-Amino-2-hydroxy-1-benzoesäure-5-sulfonsäure, (3-Amino-4-hydroxy-phenyl)-ethyl-sulfon, 3-Amino-4-hydroxy-diphenylsulfon, 3-Amino-4-hydroxy-benzolmethylensulfon-(2)-ether-(1), 1-Amino-2-naphthol, 2-Amino-3-naphthol, 1-Amino-naphthol-(2)-sulfonsäure-(6), 2-Amino-naphthol-(1)-sulfonsäure-(4), 2-Amino-naphthol-(3)-sulfonsäure-(6), 2-Amino-3-naphthol-disulfonsäure-(6, 8), 2-Amino-benzoesäure, 4-Chlor-2-amino-benzoesäure, 5-Chlor-2-amino-benzoesäure, 6-Chlor-2-amino-benzoesäure, 4-Nitro-2-amino-benzoesäure, 5-Nitro-2-amino-benzoesäure, 4-Acetylamino-2-amino-benzoesäure, 5-Acetylamino-2-amino-benzoesäure, 3 , 5-Dichlor-2-amino-benzoesäure, 2-Amino-benzoesäure-(1)-sulfonsäure-(4), 2-Aminno-benzoesäure-(1)-sulfonsäure-(5), 2-Amino-5- z 2-carboxyphenyl)-amino]-sulfonyl]-benzoesäure, 2-Aminobenzoesäure-(1)-sulfonsäure-(4)-amid, 2-Amino-naphthalin-3-carbonsäure, 2-Amino-naphthalin-3-carbonsäure-6-sulfonsäure, 1-Amino-antrachinon-2-carbonsäure.Suitable diazo components VIII are, for example: 2-aminophenol, 4-chloro-2-aminophenol, 4,6-dichloro-2-aminophenol, 3,4,6-trichloro-2-aminophenol, 4-nitro-2-aminophenol, 5-nitro-2-aminophenol, 4,6-dinitro-2-aminophenol, 4-chloro-5-nitro-2-aminophenol, 4-chloro-6-nitro-2-aminophenol, 6-chloro-4-nitro-2-aminophenol, 6-nitro-2-amino-4-acetylaminophenol, 3-amino-4-hydroxytoluene, 5-nitro-3-amino-4-hydroxytoluene, 3-amino-4-hydroxytoluene-5-sulfonic acid, 2-aminophenol-4-sulfonic acid, 2-aminophenol-4-sulfonic acid amide, 2-aminophenol-4-sulfonic acid methylamide, 2-aminophenol-4-sulfonic acid-dimethylamide, 2-aminophenol-4-sulfonic acid-ß-hydroxyethylamide, 2-aminophenol-4-sulfonic acid morpholide, 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid amide, 5-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 5-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid amide, 6-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 6-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid amide, 2-aminophenol-5-sulfonic acid, 2-aminophenol-5-sulfonic acid amide, 2-aminophenol-5-sulfonic acid dimethylamide, 2-aminophenol-5-sulfonic acid morpholide, 4-chloro-2-aminophenol-5-sulfonic acid, 4-chloro-2-aminophenol-5-sulfonic acid amide, 4-nitro-2-aminophenol-5-sulfonic acid, 4-nitro-2-aminophenol-5-sulfonic acid amide, 4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid amide, 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid amide, 2-amino-4-acetaminophenol-6-sulfonic acid, 2-amino-4-acetaminophenol-6-sulfonic acid amide, 2-aminophenol-4,6-disulfonic acid, 3-amino-2-hydroxy-benzoic acid, 5-nitro-3-amino-2-hydroxy-benzoic acid, 3-amino-4-hydroxy-benzoic acid, 3-amino-2-hydroxy-5-methyl-benzoic acid, 3-amino-2-hydroxy-1-benzoic acid-5-sulfonic acid, (3-Amino-4-hydroxyphenyl) -ethyl-sulfone, 3-Amino-4-hydroxydiphenylsulfone, 3-Amino-4-hydroxy-benzenemethylene sulfone- (2) -ether- (1), 1-amino-2-naphthol, 2-amino-3-naphthol, 1-amino-naphthol- (2) -sulfonic acid- (6), 2-amino-naphthol- (1) -sulfonic acid- (4), 2-amino-naphthol- (3) -sulfonic acid- (6), 2-amino-3-naphthol-disulfonic acid- (6, 8), 2-amino-benzoic acid, 4-chloro-2-aminobenzoic acid, 5-chloro-2-aminobenzoic acid, 6-chloro-2-aminobenzoic acid, 4-nitro-2-aminobenzoic acid, 5-nitro-2-aminobenzoic acid, 4-acetylamino-2-aminobenzoic acid, 5-acetylamino-2-aminobenzoic acid, 3, 5-dichloro-2-aminobenzoic acid, 2-aminobenzoic acid (1) sulfonic acid (4), 2-Amino-benzoic acid- (1) -sulfonic acid- (5), 2-amino-5- z 2-carboxyphenyl) -amino] -sulfonyl] -benzoic acid, 2-aminobenzoic acid (1) sulfonic acid (4) amide, 2-amino-naphthalene-3-carboxylic acid, 2-amino-naphthalene-3-carboxylic acid-6-sulfonic acid, 1-Amino-antraquinone-2-carboxylic acid.

Geeignete Kupplungskomponenten IX sind beispielsweise: Imidazo [1,5a]pyridin, 1-Methyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Ethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Propyl-imidazo[1,5a]-pyridin, 1-Isopropyl-imidazo/1,5a7pyridin, 1-Butylimidazo[1,5a]pyridin, 1-Isobutyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Phenyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2-Tolyl)-imidazo[1,5a]- pyridin, 1-(3-Tolyl)-imidazoE ,5a]pyridin, 1-(4-Tolyl]-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2,4-Dimethylphenyl)-imidazo[1, Sajpyridin, 1 - (2 ,5-Dimethylphenyl) -imidazo-[1,5a]pyridin, 1-Cyclohexyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Methyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Trifluormethyl-imidazo-[1,5a]pyridin, 3-Chlormethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Dichlormethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Trichlormethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Ethyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(1-Chlorethyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(2-Chlorethyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Propyl-imidazo[1,5a]-pyridin, 3-(3-Chlorophyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Isopropyl-imidazo[1,5a]-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Butyl-imidazo[1,5a]-pyridin, 3-Isobutyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Phenylimidazo[1,5a]pyridin, 3-(2-Chlorphenyl)-imidazo[1,5a]-pyridin, 3-(3-Chlorphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(4-Chlorphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(2,4-Dichlorphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(2,5-Dichlorphenyl)-imidazol ,5a]pyridin, 3- (3 ,4-Dichlorphenyl) -imidazo-[1,5a]pyridin, 3-(2-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(3-Tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(4-Tolyl)-imidazo[1,5a]-pyridin, 3-(3-Trifluormethylphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-(4-t-Butylphenyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-phenylmethyl-imidazo[1, , a7 pyridin, 3-Cyclohexyl-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Phenylamino-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Mercapto-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Methylmercaptoimidazo[1,5a]pyridin, 3-Ethylmercapto-imidazo[1,5a]-pyridin, 3-Phenylmercapto-imidazo[1,5a]pyridin, Die Kupplungskomponenten IX können - soweit es sich nicht um bekannte Verbindungen handelt - nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. wenn B = Haus 2-Pyridylketonen (vgl. JACS 50, 2484 (1928), JACS 68, 2400 (1946), JACS 70, 3702 (1948)) durch Umsetzung mit Hydroxylamin, Reduktion des erhaltenen Oxim-Isomerengemisches zu 2-Pyridylalkyl(aryl)methylamin, Formylierung der Aminogruppe und anschließende Cyclisierung mittels Säuren oder Säurehalogeniden, oder wenn C = H beispielsweise durch Umsetzung von 2-Aminomethylpyridin 7vgl. JACS 53, 4367, 1931; J. prakt.Suitable coupling components IX are, for example: imidazo [1,5a] pyridine, 1-methyl-imidazo [1,5a] pyridine, 1-ethyl-imidazo [1,5a] pyridine, 1-propyl-imidazo [1,5a] -pyridine, 1-isopropyl-imidazo / 1,5a7pyridine, 1-butylimidazo [1,5a] pyridine, 1-isobutyl-imidazo [1,5a] pyridine, 1-phenyl-imidazo [1,5a] pyridine, 1- (2-tolyl) -imidazo [1,5a] - pyridine, 1- (3-Tolyl) imidazoE, 5a] pyridine, 1- (4-tolyl] imidazo [1,5a] pyridine, 1- (2,4-dimethylphenyl) imidazo [1, Sajpyridine, 1- (2, 5-dimethylphenyl) -imidazo- [1,5a] pyridine, 1-cyclohexyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-methyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-trifluoromethyl-imidazo- [1,5a] pyridine, 3-chloromethyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-dichloromethyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-trichloromethyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-ethyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3- (1-chloroethyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (2-chloroethyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3-propylimidazo [1,5a] pyridine, 3- (3-Chlorophyl) -imidazo [1,5a] pyridine, 3-isopropyl-imidazo [1,5a] -imidazo [1,5a] pyridine, 3-butyl-imidazo [1,5a] -pyridine, 3-isobutyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-phenylimidazo [1,5a] pyridine, 3- (2-chlorophenyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (3-chlorophenyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (4-chlorophenyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (2,4-dichlorophenyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (2,5-dichlorophenyl) imidazole, 5a] pyridine, 3- (3, 4-dichlorophenyl) imidazo- [1,5a] pyridine, 3- (2-tolyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (3-tolyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (4-tolyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (3-trifluoromethylphenyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3- (4-t-butylphenyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3-phenylmethyl-imidazo [1,, a7 pyridine, 3-cyclohexyl-imidazo [1,5a] pyridine, 3-phenylamino-imidazo [1,5a] pyridine, 3-mercapto-imidazo [1,5a] pyridine, 3-methylmercaptoimidazo [1,5a] pyridine, 3-ethylmercapto-imidazo [1,5a] -pyridine, 3-phenylmercapto-imidazo [1,5a] pyridine, The coupling components IX can - if they are not known compounds - after those known from the literature Process, e.g. if B = house 2-pyridyl ketones (see JACS 50, 2484 (1928), JACS 68, 2400 (1946), JACS 70, 3702 (1948)) by reaction with hydroxylamine, Reduction of the oxime isomer mixture obtained to 2-pyridylalkyl (aryl) methylamine, Formylation of the amino group and subsequent cyclization using acids or Acid halides, or if C = H, for example by reacting 2-aminomethylpyridine 7 cf. JACS 53, 4367, 1931; J. Prakt.

Chem. 140, 39, 1934, ibid. 146, 88, 1936, JACS 63, 490, 19417 entweder mit Säuren oder deren Derivaten zum Amid und anschließende Cyclisierung mit Säuren oder Säurehalogeniden zu den Alkyl- oder Arylverbindungen IX oder durch Umsetzung mit Isocyanaten oder Thioisocyanaten zu den Harnstoffen bzw. Thioharnstoffen und Cyclisierung bei höherer Temperatur zu den entsprechenden Amino-oder Mercaptoverbindungen, die in bekannter Weise alkyliert oder aryliert werden können (vgl. J. Chem. Soc.Chem. 140, 39, 1934, ibid. 146, 88, 1936, JACS 63, 490, 19417 either with acids or their derivatives to form the amide and subsequent cyclization with acids or acid halides to the alkyl or aryl compounds IX or by reaction with isocyanates or thioisocyanates to the ureas or thioureas and Cyclization at elevated temperature to the corresponding amino or mercapto compounds, which can be alkylated or arylated in a known manner (cf. J. Chem. Soc.

1955, 2834, J. org. Chem. 23, 1053, 1958, J. Chem. Soc.1955, 2834, J. org. Chem. 23, 1053, 1958, J. Chem. Soc.

Perk. Trans. 1, 1973, 2595, Diss. Abst. B, 1968, 547, Lieb. Ann. Chem. 1976, 969, Angew. Chem. 75, 1101, 1963, J. Heterocycl. Chem. 16, 1349, 1979).Perk. Trans. 1, 1973, 2595, Diss. Abst. B, 1968, 547, Lieb. Ann. Chem. 1976, 969, Angew. Chem. 75, 1101, 1963, J. Heterocycl. Chem. 16, 1349, 1979).

Farbstoffe I mit X = OH lassen sich auch in bekannter Weise durch Umsetzung von Hydrazinen der Formel worin R10 = Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Alkylamino, Arylamino, Mercapto, Thioaryl, Thioalkyl mit o-Chinonen erhalten, beispielsweise solchen der D, E = H, OH, CN, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, Halogen oder zusammen Bestandteil eines ankondensierten carbocyclischen 6-Rings, der gegebenenfalls substituiert sein kann, Rg = H, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl oder Phenyl, Y = OH, Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Amino, gegebenenfalls mono- oder disubstituiert durch Alkyl oder Aryl.Dyes I where X = OH can also be converted in a known manner by reacting hydrazines of the formula wherein R10 = hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, alkylamino, arylamino, mercapto, thioaryl, thioalkyl obtained with o-quinones, for example those of D, E = H, OH, CN, optionally substituted alkyl or alkoxy, halogen or together part of a fused-on carbocyclic 6-membered ring which may optionally be substituted, Rg = H, optionally substituted alkyl, aralkyl or phenyl, Y = OH, alkoxy , Aryloxy, halogen, amino, optionally mono- or disubstituted by alkyl or aryl.

m, n = 0, 1, 2, Hydrazine der Formel X sind neu und lassen sich nach bekannten Methoden (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie Band X,3) beispielsweise aus den entsprechenden Halogen oder Mercapto- verbindungen durch Austausch mit Hydrazin herstellen.m, n = 0, 1, 2, hydrazines of the formula X are new and can be changed known methods (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry Volume X, 3) for example from the corresponding halogen or mercapto links by exchanging with hydrazine.

Geeignete Hydrazine X, sind beispielsweise: 3-Hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-methylimidazol ,Sajpyridin, 1 -Ethyl-3-hydrazino-imidazoi1 ,5agpyrridin, 3-Hydrazino-1-propyl-imidazo[1,5]pyridin, 3-Hydrazino-1-isopropyl-imidazo[1,5a]pyridin, 1-Butyl-3-hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-isobutylimidazo [1,5a] pyridin, 3-Hydrazino-1-phenyl-imidazo [1,5a]-pyridin, 3-Hydrazino-1-(2-tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-(4-tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 3-Hydrazino-1-(4-tolyl)-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2,4-Dimethylphenyl)-3-hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin, 1-(2,5-Dimethylphenyl)-3-hydrazino-imidazov1,5X7pyridin, 1-Cyclohexyl-3-hydrazino-imidazo[1,5a]pyridin.Suitable hydrazines X are, for example: 3-hydrazino-imidazo [1,5a] pyridine, 3-hydrazino-1-methylimidazole, sajpyridine, 1-ethyl-3-hydrazino-imidazoi1, 5agpyrridine, 3-hydrazino-1-propyl-imidazo [1,5] pyridine, 3-hydrazino-1-isopropyl-imidazo [1,5a] pyridine, 1-butyl-3-hydrazino-imidazo [1,5a] pyridine, 3-hydrazino-1-isobutylimidazo [1,5a] pyridine, 3-hydrazino-1-phenyl-imidazo [1,5a] -pyridine, 3-hydrazino-1- (2-tolyl) -imidazo [1,5a] pyridine, 3-hydrazino-1- (4-tolyl) imidazo [1,5a] pyridine, 3-hydrazino-1- (4-tolyl) imidazo [1,5a] pyridine, 1- (2,4-Dimethylphenyl) -3-hydrazino-imidazo [1,5a] pyridine, 1- (2,5-dimethylphenyl) -3-hydrazino-imidazov1,5X7pyridine, 1-Cyclohexyl-3-hydrazino-imidazo [1,5a] pyridine.

Geeignete Chinone XI sind beispielsweise: 4,5-Dimethoxy-1,2-benzochinon, 4-Methoxy-5-methyl-1,2-benzochinon, 4-Methoxy-1,2-naphthochinon, 4-Ethoxy-1,2-naphthochinon, 4-Isopropoxy-1,2-naphthochinon, 4-(1-Carboethoxy)-1,2-naphthochinon, 3-Sulfo-1,2-naphthochinon, 4-Sulfo-1,2-naphthochinon, 4-Phenylsulfon-1,2-naphthochinon, 7-Hydroxy-4-sulfo-1,2-naphthochinon, 7-Methoxy-4-sulfo-1,2-naphthochinon, 5-Sulfo-1,2-naphthochinon, 6-Sulfo-1,2-naphthochinon, 7-Sulfo-1,2-naphthochinon, 8-Sulfo-1,2-naphthochinon, 4,6-Disulfo-1,2-naphthochinon, 8-Hydroxy-3,6-disulfo-1,2-naphthochinon.Suitable quinones XI are, for example: 4,5-dimethoxy-1,2-benzoquinone, 4-methoxy-5-methyl-1,2-benzoquinone, 4-methoxy-1,2-naphthoquinone, 4-ethoxy-1,2-naphthoquinone, 4-isopropoxy-1,2-naphthoquinone, 4- (1-carboethoxy) -1,2-naphthoquinone, 3-sulfo-1,2-naphthoquinone, 4-sulfo-1,2-naphthoquinone, 4-phenylsulfone-1,2-naphthoquinone, 7-hydroxy-4-sulfo-1,2-naphthoquinone, 7-methoxy-4-sulfo-1,2-naphthoquinone, 5-sulfo-1,2-naphthoquinone, 6-sulfo-1,2-naphthoquinone, 7-sulfo-1,2-naphthoquinone, 8-sulfo-1,2-naphthoquinone, 4,6-disulfo-1,2-naphthoquinone, 8-hydroxy-3,6-disulfo-1,2-naphthoquinone.

Durch Umsetzung mit metallabgebenden Substanzen, z.B.By reaction with metal-releasing substances, e.g.

Co-, Cu-, Ni-, Zn- oder Mg-Salzen in an sich bekannter Weise lassen sich die entsprechenden Metallkomplexe der Farbstoffe I erhalten. Diese stellen je nach Art des Metalls 1:1- oder 1:2-Komplexe dar. Die Umsetzung erfolgt dabei in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium im schwach sauren bis alkalischen Bereich bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur.Co, Cu, Ni, Zn or Mg salts can be left in a manner known per se the corresponding metal complexes of the dyes I are obtained. These places ever according to the type of metal 1: 1 or 1: 2 complexes. The implementation takes place in an aqueous, aqueous-organic or organic medium in the weak acidic to alkaline range at possibly elevated temperature.

Die metallhaltigen Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Materialien wie Wolle, Polyamid und Polyurethanen.The metal-containing dyes are particularly suitable for dyeing and printing of natural and synthetic amide group-containing materials such as wool, polyamide and polyurethanes.

Die metallfreien Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von metallhaltigen Polyolefinen beispielsweise nickelmodifiziertem Polypropylen. Die Farbstoffe liefern dabei rotstichig gelbe bis grünstichig blaue oder grüne Färbungen mit guten Echtheiten.The metal-free dyes are particularly suitable for dyeing metal-containing polyolefins such as nickel-modified polypropylene. the Dyes produce reddish yellow to greenish blue or green colorations with good fastness properties.

Farbstoffe Beispiel 1 14,4 g 4-Chlor-2-aminophenol werden in 25 ml 10 %iger Natronlauge angeteigt, durch Zugabe von 150 ml Wasser völlig in Lösung gebracht und mit 70 ml einer 10 %igen Natriumnitritlösung versetzt. Die filtrierte Lösung tropft man unter Rühren langsam (ca. 30 min) in eine Mischung aus 30 ml konzentrierter Salzsäure und 150 g Eis. Man diazotiert 1 h bei 0 - 50C und zerstört den Nitritüberschuß durch Zugabe von Amidosulfonsäure.Dyes Example 1 14.4 g of 4-chloro-2-aminophenol are in 25 ml 10% sodium hydroxide solution made into a paste, completely dissolved by adding 150 ml of water brought and treated with 70 ml of a 10% sodium nitrite solution. The filtered The solution is slowly added dropwise (approx. 30 min) to a mixture of 30 ml of concentrated product while stirring Hydrochloric acid and 150 g ice. It is diazotized for 1 hour at 0 ° -50 ° C. and the excess nitrite is destroyed by adding sulfamic acid.

Zu der Diazotierung tropft man eine Lösung von 13,2 g l-Methyl-imidazo/T,5a7pyridin in 70 ml 10 %iger Salzsäure. Durch Zusatz von ca. 100 ml gesättigter wäßriger Natriumacetatlösung wird auf pH 4 - 5 abgestumpft. Der gebildete Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 21,7 g dünnschichtchromatographisch reinen Farbstoff der Formel in Form eines braunen Pulvers, das nickelmodifizierte Polypropylenfasern in grünstichig blauen Tönen färbt.A solution of 13.2 g of 1-methylimidazo / T, 5α7pyridine in 70 ml of 10% strength hydrochloric acid is added dropwise to the diazotization. By adding approx. 100 ml of saturated aqueous sodium acetate solution, the pH is blunted to 4-5. The dye formed is filtered off with suction, washed and dried. 21.7 g of dye of the formula which are pure by thin-layer chromatography are obtained in the form of a brown powder that dyes nickel-modified polypropylene fibers in greenish blue tones.

An Stelle der freien 1-substituierten ImidazoLl,5a7 pyridin-Base, kann mit gleichen Erfolg beispielsweise das gut wasserlösliche HCl-Doppelsalz dieser Verbindung als Kupplungskomponente eingesetzt werden.Instead of the free 1-substituted imidazol, 5a7 pyridine base, can be equally successful, for example the well water-soluble HCl double salt of this compound can be used as a coupling component.

Beispiel 2 23,4 g 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure werden unter Zusatz von 10 g Natriumhydroxid in 300 ml warmen Wasser gelöst (ca. pH 9). Nach Zugabe einer Lösung von 7,3 g Natriumnitrit in 25 ml Wasser, wird die filtrierte Lösung in eine Mischung aus 40 ml konzentrierter Salzsäure und 200 g Eis gegossen und die Temperatur durch weiteren Eiszusatz (ca. 150 g) zwischen 0 - 20C gehalten.Example 2 23.4 g of 6-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid are under Addition of 10 g of sodium hydroxide dissolved in 300 ml of warm water (approx. PH 9). To Addition of a solution of 7.3 g of sodium nitrite in 25 ml of water, the filtered Solution poured into a mixture of 40 ml of concentrated hydrochloric acid and 200 g of ice and the temperature is kept between 0 - 20C by adding more ice (approx. 150 g).

Nach einer Stunde bei dieser Temperatur wird der Nitritüberschuß durch Zugabe von Amidosulfonsäure zerstört und eine Lösung von 11,8 g Imidazo/T,5a7pyridin in 25 ml 10 % Salzsäure zugetropft. Durch Zugabe von ca. 150 ml gesättigter Natriumacetatlösung stumpft man auf pH 4 - 5 ab. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit sehr wenig kalter gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und bei 50 - 600C getrocknet. Man erhält 35 g schwarzes Farbstoffpulver, das nach dünnschichtchromatographischer Analyse (Kieselgel/basisches Laufmittel) aus einer blauen Haupt- und einer roten Nebenkomponente mit etwas geringerem RF-Wert besteht. Nach säulenchromatographischer Auftrennung der Farbstoffmischung und NMR-spektroskopischer Analyse besteht die Hauptkomponente aus dem 3-Kupplungsprodukt (a) und die Nebenkomponente aus dem l-Kupplungsprodukt (b). /Isomerenverhältnis (a):(b) > 6:17. After one hour at this temperature, the excess nitrite is destroyed by adding sulfamic acid and a solution of 11.8 g of imidazo / T, 5α7pyridine in 25 ml of 10% hydrochloric acid is added dropwise. By adding approx. 150 ml of saturated sodium acetate solution, the pH is blunted to 4-5. The precipitated dye is filtered off with suction, washed with a very little cold, saturated sodium chloride solution and dried at 50 ° -60 ° C. 35 g of black dye powder are obtained which, according to analysis by thin layer chromatography (silica gel / basic mobile phase), consists of a blue main component and a red secondary component with a somewhat lower RF value. After separation of the dye mixture by column chromatography and analysis by NMR spectroscopy, the main component consists of the 3-coupling product (a) and the secondary component consists of the 1-coupling product (b). / Isomer ratio (a) :( b)> 6:17.

Verbindung (a) bildet einen grünstichig blauen, Verbindung (b) einen rotstichig blauen Nickelkomplex.Connection (a) forms a greenish blue, connection (b) one reddish blue nickel complex.

Beispiel 3 23,3 g 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid werden in 500 ml Ethanol in der Siedehitze durch kräftiges Rühren fein suspendiert, auf OOC abgekühlt und weitere 15 min. gerührt. Bei OOC tropft man 18 g konzentrierte Schwefelsäure hinzu und versetzt ebenfalls bei OOC mit 12,5 g Amylnitrit. Nach 45 min. tropft man zu dieser Diazotierung eine Lösung von 13,2 g 1-Methylimidazo/l,5a7pyridin in 50 ml Ethanol und rührt 1 h nach. Durch Zugabe von ca. 150 ml gesättigter wäßriger Natriumacetatlösung stumpft man auf pH 4 - 5 ab und verdünnt mit 2 1 Wasser, um eine bessere Saugforn des Farbstoff 5 zu erhalten. Das Produkt wird abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Man erhält 20,4 g dünnschichtchromatographisch reinen Farbstoff der Formel der nickelmodifiziertes Polypropylen in grünstichig blauen Tönen färbt.Example 3 23.3 g of 6-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid amide are finely suspended in 500 ml of ethanol at the boiling point by vigorous stirring, cooled to OOC and stirred for a further 15 minutes. In the case of OOC, 18 g of concentrated sulfuric acid are added dropwise and, likewise in the case of OOC, 12.5 g of amyl nitrite are added. After 45 minutes, a solution of 13.2 g of 1-methylimidazo / l, 5a7pyridine in 50 ml of ethanol is added dropwise to this diazotization and the mixture is stirred for a further hour. By adding approx. 150 ml of saturated aqueous sodium acetate solution, the pH is blunted to 4-5 and diluted with 2 liters of water in order to obtain a better absorbency of the dye 5. The product is filtered off with suction and washed with a little water. 20.4 g of dye of the formula which are pure by thin layer chromatography are obtained which dyes nickel-modified polypropylene in greenish blue tones.

Beispiel 4 Durch Kupplung von diazotiertem 4-Chlor-2-aminophenol auf 3-Methyl-imidazo/1,5a/pyridin nach Beispiel 1 erhält man den Farbstoff der Formel der nickelmodifiziertes Polypropylen in rotstichig blauen Tönen färbt.Example 4 Coupling of diazotized 4-chloro-2-aminophenol to 3-methyl-imidazo / 1,5a / pyridine according to Example 1 gives the dye of the formula which dyes nickel-modified polypropylene in reddish blue tones.

Nach Beispiel 1, 2 oder 3 können auch alle andere in Tabelle 1-4 aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden.According to Example 1, 2 or 3, all others listed in Table 1-4 can also be used Dyes are produced.

Beispiel 5 23,8 g 1,2-Naphthochinon-4-sulfonsäure und 14,8 g 3-Hydrazino-imidazo/T,5a7pyridin werden in 500 ml ln Salzsäure 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Aussalzen mit Natriumchlorid erhält man in guter Ausbeute die Verbindung der Formel die nickelmodifiziertes Polypropylen in sehr stark grünstichig blauen Tönen färbt.Example 5 23.8 g of 1,2-naphthoquinone-4-sulfonic acid and 14.8 g of 3-hydrazino-imidazo / T, 5a7pyridine are stirred in 500 ml of 1N hydrochloric acid for 2 hours at room temperature. Salting out with sodium chloride gives the compound of the formula in good yield which dyes nickel-modified polypropylene in very strong greenish blue tones.

Metallkomplexe der Farbstoffe Beispiel 6 14,4 g des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden in ca. 50 ml Wasser angerührt, mit 13,3 g Nickel(II)sulEat-tetrahydrat und 13 g einer konzentrierten Ammoniaklösung versetzt, auf 900C erhitzt und 1 h bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird der ausgefallene Nickelkomplex abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 16 g Farbstoffpulver. Der Nickelkomplex färbt Wolle und Polyamid in grünstichig blauen Tönen.Metal Complexes of Dyes Example 6 14.4 g of the dye Example 1 is mixed in about 50 ml of water, with 13.3 g of nickel (II) sulfate tetrahydrate and 13 g of a concentrated ammonia solution are added, heated to 90 ° C. and 1 h held at this temperature. After cooling, the precipitated nickel complex becomes vacuumed, washed and dried. 16 g of dye powder are obtained. The nickel complex dyes wool and polyamide in greenish blue tones.

Auf die gleiche Weise können auch die Kobalt- und Kupferkomplexe des Farbstoffes aus Beispiel 1 erhalten werden.The cobalt and copper complexes des Dye from Example 1 can be obtained.

Alle erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich analog Beispiel 6 in die jeweiligen Metallkomplexe überführen.All dyes according to the invention can be prepared analogously to Example 6 in transfer the respective metal complexes.

In vielen Fällen erfolgt die quantitative Metallisierung bereits durch Umsetzung bei Raumtemperatur.In many cases, the quantitative metallization is already done Implementation at room temperature.

Färbebeispiele Färbung von Polyamid mit sulfongruppenfreien und sulfogruppenhaltigen Metallkomplexfarbstoffen der Formel I: In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt wird eine Färbeflotte vorbereitet, indem man 0,15 g sekundäres Ammoniumphosphat und 0,1 g Metallkomplexfarbstoff jeweils in enthärteten Wasser löst, mit enthärtetem Wasser auf insgesamt 250 ml auf füllt und in ein beheiztes Bad stellt.Dyeing examples Dyeing of polyamide with sulfone group-free and sulfo group-containing Metal complex dyes of the formula I: In a color beaker with a capacity of 500 ml a dye liquor prepared by adding 0.15 g of secondary ammonium phosphate and 0.1 g metal complex dye each dissolves in softened water, with softened water to a total of 250 ml and place in a heated bath.

Nun setzt man der Färbeflotte 5 g Polyamidstücke zu, heizt innerhalb 45 min. auf 980C (Kochtemperatur) auf und färbt 30 min. bei dieser Temperatur. Anschließend kühlt man das Färbebad auf 800C ab, setzt 0,15 g 30 %ige Essigsäure zu, heizt wieder auf 980C auf und färbt weitere 30 min. bei dieser Temperatur.Now you add 5 g of polyamide pieces to the dye liquor and heat inside 45 minutes to 980C (boiling temperature) and stains for 30 minutes at this temperature. Afterward the dyebath is cooled to 80 ° C., 0.15 g of 30% acetic acid is added and the system is heated again to 980C and stains for a further 30 minutes at this temperature.

Der gesamte Färhevorgang vollzieht sich unter ständigem Umziehen des Materials. Das gefärbte Material wird der Flotte entnommen und mit kaltem enthärtetem Wasser gespült und bei 6G - 700C getrocknet.The entire Färhevorgang takes place with constant changing of the Materials. The colored material is removed from the liquor and softened with cold Rinsed with water and dried at 6G - 700C.

Färbung von nickelmodifiziertem Polypropylenmaterial nach der Carier-Methode bei Kochtemperatur mit metallfreien Farbstoffen der Formel I: In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt wird eine Färbeflotte verbreitet, indem man 0,5 g Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure, 0,75 g einer Oleylpolyglykolether-Zubereitung, 0,5 g eines selbstemulgierenden aromatischen Carbonsäureester und 5 g 30 %ige Essigsäure in 200 ml enthärtetem Wasser löst und auf 45 - 500C erwärmt. Man löst 0,1-g Farbstoff in 5 ml Dimethylformamid, gibt 0,5 g eines Kondensationsproduktes aromatischer Sulfonsäuren (anionaktiv) hinzu und füllt mit enthärtetem Wasser auf 50 ml auf. Die sorgfältig dispergierte Farbstofflösung gibt man zu der Färbeflotte und trägt anschließend 5 g nickelmodifizierte Polypropylenstücke ein. Nun bringt man das Färbebad auf 80°C. Während weiteren 20 Minuten steigert man die Temperatur auf 980C (Kochtemperatur). Nach 20 Minuten Kochzeit setzt man 5 g 30 %ige Essigsäure hinzu und färbt weitere 40 Minuten bei Kochtemperatur. Der gesamte Färbevorgang vollzieht sich unter ständigem Umziehen des Materials. Das gefärbte Material wird der-Flotte entnommen, zunächst mit heißem und dann mit kaltem Wasser gespült und bei 60 - 700C im Trockenschrank getrocknet.Coloring of nickel-modified polypropylene material using the Carier method at boiling temperature with metal-free dyes of the formula I: In a coloring beaker 500 ml of a dye liquor is spread by adding 0.5 g of tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 0.75 g of an oleyl polyglycol ether preparation, 0.5 g of a self-emulsifying aromatic carboxylic acid ester and 5 g 30th Dissolve% acetic acid in 200 ml of softened water and heat it to 45 - 500C. Man dissolves 0.1 g of dye in 5 ml of dimethylformamide, gives 0.5 g of a condensation product aromatic sulfonic acids (anion active) and fills up with softened water 50 ml. The carefully dispersed dye solution is added to the dye liquor and then inserts 5 g of nickel-modified polypropylene pieces. Well brings the dyebath to 80 ° C. The temperature is increased for a further 20 minutes to 980C (cooking temperature). After a boiling time of 20 minutes, 5 g of 30% strength acetic acid are added and colors for another 40 minutes at boiling temperature. The whole staining process takes place with constant moving of the material. The colored material will taken from the liquor, rinsed first with hot and then with cold water and dried at 60 - 700C in a drying cabinet.

Bei Färbung von Polyamid oder Wolle mit den Ni-, Co-oder Cu-Komplexen bzw. von Nickel-Polypropylen mit den metallfreien Farbstoffen, erhält man Färbungen in den in Spalte A, B und C der Tabellen 1 - 4 angegebenen Farbtönen.When dyeing polyamide or wool with the Ni, Co or Cu complexes or from nickel-polypropylene with the metal-free dyes, dyeings are obtained in the color shades given in columns A, B and C of Tables 1 - 4.

Tabelle 1 Bspl. R6 R7 R8 R1 A B C Ni Co Cu 7 H H H CH3 blau rotst. blau blaugrün 8 H H Cl C6H5 grün blaugrün grün 9 H NO2 H C6H5 grün blaugrün grün 10 H NO2 H C6H5 blaugrün blau blaugrün 11 H NO2 Cl H blaugrün blaugrün blaugrün 12 H NO2 Cl C6H5 blaugrün blaugrün blaugrün 13 Cl H Cl C6H5 blaugrün blaugrün grün 14 NO2 H NO2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 15 NO2 H Cl CH3 grün blaugrün grün 16 Cl H NO2 CH3 blaugrün blau grün 17 NO2 H NHCOCH3 CH3 blau blau blaugrün 18 H H CH3 CH3 blau rotst. blau blaugrün Tabelle 1 (Fortsetzung) Bspl. R6 R7 R8 R1 A B C Ni Co Cu 19 H SO2NH2 H CH3 blaugrün blau blaugrün 20 H H SO2NH2 CH3 blau rotst. blau blau 21 SO2NH2 H Cl H blaugrün blau grün 22 SO2NH2 H Cl CH3 blaugrün blau blaugrün 23 SO2NH2 H Cl C2H5 blaugrün blau blaugrün 24 SO2NH2 H Cl n-C3H7 blaugrün rots. blau blaugrün 25 SO2NH2 H Cl i-C3H7 blaugrün blau blaugrün 26 SO2NH2 H Cl C6H5H7 blaugrün blau blaugrün 27 SO3H H Cl C6H5 blaugrün blau blaugrün 28 Cl H SO2NH2 H blaugrün blau blaugrün 29 Cl H SO2NH2 CH3 blaugrün blau blaugrün 30 Cl H SO2NH2 C2H5 blaugrün blau blaugrün 31 Cl H SO2NH2 n-C3H7 blaugrün blau blaugrün 32 Cl H SO2NH2 i-C3H7 blaugrün blau blaugrün 33 Cl H SO2NH2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 34 NO2 H SO2NH2 H blaugrün blau blaugrün Tabelle 1 (Fortsetzung) Bspl. R6 R7 R8 R1 A B C Ni Co Cu 35 NO2 H SO2NH2 CH3 blaugrün blau blaugrün 36 NO2 H SO2NH2 C2H5 blaugrün blau blaugrün 37 NO2 H SO2NH2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 38 NO2 H SO3H n-C3H7 blaugrün blau blaugrün 39 NO2 H SO3H C6H5 blaugrün blau blaugrün 40 H SO2NH2 Cl H blaugrün blau blaugrün 41 H SO2NH2 Cl CH3 grün blau grün 42 H SO2NH2 Cl C2H5 grün blau grün 43 H SO2NH2 NO2 H blaugrün blau blaugrün 44 H SO2NH2 NO2 CH3 blaugrün blau blaugrün 45 H SO2NH2 NO2 C2H5 grün blaugrün grün 46 H SO2NH2 NO2 C6H5 grün blaugrün grün 47 H NO2 SO3H CH3 blau blau blaugrün 48 H NO2 SO2NH2 CH3 blau blau blaugrün 49 H SO3H Cl CH3 grün blau grün 50 H SO3H NO2 CH3 grün blau grün Tabelle 1 (Fortsetzung) Bspl. R6 R7 R8 R1 A B C Ni Co Cu 51 SO3H H NO2 CH3 grün blau blaugrün 52 SO3H H NO2 C2H5 grün blau blaugrün 53 SO3H H NO2 C6H5 blaugrün blau blaugrün 54 SO2NH2 H NO2 CH3 blaugrün blau blaugrün 55 SO2NH2 H NO2 i-C3H7 blaugrün blau blaugrün 56 Cl H SO3H CH3 blaugrün blau blaugrün 57 SO3H H NHCOCH3 CH3 grün blaugrün blaugrün 58 SO3H H CH3 CH3 blaugrün blau blaugrün 59 SO3H H SO3H CH3 blaugrün blau blaugrün 60 COOH H H CH3 rotst.blau stark rotst. blaugrün blau 61 COOH H NO2 CH3 blau rotst. blau violett 62 H H COOH CH3 blaugrün blaugrün blau 63 COOH H SO3H CH3 blau rotst. blau blau Tabelle 2 Bspl. R6 R7 R8 R1 A B C Ni Co Cu 64 H H H CH3 rotst. blau blau rotst.blau 65 H H H C6H5 rotst. blau blau rotst.blau 66 NO2 H SO3H CH3 rotst. blau blau rotst.blau 67 NO2 H SO3H C6H5 rotst. blau blau rotst.blau 68 NO2 H SO2NH2 CH3 violett rotst. blau blau 69 SO3H H Cl SCH3 blau rotst. blau blau 70 SO2NH2 H Cl CH3 violett rotst. blau blau 71 H SO2NH2 Cl CH3 blaugrau rotst. blau blau Tabelle 2 (Fortsetzung) Bspl. R6 R7 R8 R1 A B C Ni Co Cu 72 H SO2NH2 NO2 CH3 violett rotst. blau blau 73 Cl H SO3H C6H5 rotst. blau rotbraun rotbraun 74 Cl H SO3H NHC6H5 blau rotst. braun rotst. braun 75 H H SO2NH2 SH rotst. blau blaugrau blaugrün 76 H H SO2NH2 SCH3 purpur blau rotst. blau 77 H SO2NH2 H SCH3 violett rotst. blau blau 78 H SO2NH2 H C6H5 rotst. blau rotst. blau blaugrün 79 H H SO2NH2 C6H5 purpur stark rotst. blau blau 80 H SO3H Cl C6H5 rotst. blau rotst. blau blau 81 H SO3H NO2 CH3 rotst. blau rotst. blau blau 82 H SO2NH2 H NHC6H5 blau rotst. braun rotst. blau 83 SO3H H NO2 NHC6H5 rotst. blau lilat. violett 84 SO3H H NO2 C6H5 lila blaust. violett violett Tabelle 3 Bspl. R3 R4 R5 R1 A B C Ni Co Cu 85 H H H C6H5 violett rotst. blau violett 86 Cl H H CH3 purpur purpur violett 87 H Cl H CH3 violett rotst. blau rotst.Table 1 E.g. R6 R7 R8 R1 ABC Ni Co Cu 7 HHH CH3 blue red. blue blue-green 8 HH Cl C6H5 green blue-green green 9 H NO2 H C6H5 green blue-green green 10 H NO2 H C6H5 blue-green blue blue-green 11 H NO2 Cl H blue-green blue-green blue-green 12 H NO2 Cl C6H5 blue-green blue-green blue-green 13 Cl H Cl C6H5 blue-green blue-green green 14 NO2 H NO2 C6H5 blue-green blue blue-green 15 NO2 H Cl CH3 green blue-green green 16 Cl H NO2 CH3 blue-green blue green 17 NO2 H NHCOCH3 CH3 blue blue blue-green 18 HH CH3 CH3 blue redst. blue blue-green Table 1 (continued) Ex. R6 R7 R8 R1 ABC Ni Co Cu 19 H SO2NH2 H CH3 blue-green blue blue-green 20 HH SO2NH2 CH3 blue redst. blue blue 21 SO2NH2 H Cl H blue green blue green 22 SO2NH2 H Cl CH3 blue green blue blue green 23 SO2NH2 H Cl C2H5 blue green blue blue green 24 SO2NH2 H Cl n-C3H7 blue green red. blue blue green 25 SO2NH2 H Cl i-C3H7 blue green blue blue green 26 SO2NH2 H Cl C6H5H7 blue green blue blue green 27 SO3H H Cl C6H5 blue green blue blue green 28 Cl H SO2NH2 H blue green blue blue green 29 Cl H SO2NH2 CH3 blue green blue blue green 30 blue blue green 31 Cl H SO2NH2 n-C3H7 blue green blue blue green 32 Cl H SO2NH2 i-C3H7 blue green blue blue green 33 Cl H SO2NH2 C6H5 blue green blue blue green 34 NO2 H SO2NH2 H blue green blue blue green Table 1 (continued) Bspl. R6 R7 R8 R1 ABC Ni Co Cu 35 NO2 H SO2NH2 CH3 blue-green blue blue-green 36 NO2 H SO2NH2 C2H5 blue-green blue blue-green 37 NO2 H SO2NH2 C6H5 blue-green blue blue-green 38 NO2 H SO3H n-C3H7 blue-green blue-green 39 NO2 H blue-green 40 H SO2NH2 Cl H blue green blue blue green 41 H SO2NH2 Cl CH3 green blue green 42 H SO2NH2 Cl C2H5 green blue green 43 H SO2NH2 NO2 H blue green blue blue green 44 H SO2NH2 NO2 CH3 blue green blue blue green 45 H SO2NH2 NO2 C2H5 green blue green green 46 H SO2NH2 NO2 C6H5 green blue-green green 47 H NO2 SO3H CH3 blue blue blue-green 48 H NO2 SO2NH2 CH3 blue blue blue-green 49 H SO3H Cl CH3 green blue green 50 H SO3H NO2 CH3 green blue green Table 1 (continued) Example. R6 R7 R8 R1 A BC Ni Co Cu 51 SO3H H NO2 CH3 green blue blue green 52 SO3H H NO2 C2H5 green blue blue green 53 SO3H H NO2 C6H5 blue green blue blue green 54 SO2NH2 H NO2 CH3 blue green blue blue green 55 SO2NH2 H NO2 i-C3H7 blue green blue blue-green 56 Cl H SO3H CH3 blue-green blue blue-green 57 SO3H H NHCOCH3 CH3 green blue-green blue-green 58 SO3H H CH3 CH3 blue-green blue blue-green 59 SO3H H SO3H CH3 blue-green blue blue-green 60 COOH HH CH3 reddish blue strong reddish. blue-green blue 61 COOH H NO2 CH3 blue red st. blue violet 62 HH COOH CH3 blue-green blue-green blue 63 COOH H SO3H CH3 blue redst. blue blue table 2 E.g. R6 R7 R8 R1 ABC Ni Co Cu 64 HHH CH3 rotst. blue blue rotst. blue 65 HH H C6H5 rotst. blue blue rotst. blue 66 NO2 H SO3H CH3 rotst. blue blue rotst. blue 67 NO2 H SO3H C6H5 rotst. blue blue reddish blue 68 NO2 H SO2NH2 CH3 purple reddish blue blue 69 SO3H H Cl SCH3 blue rotst. blue blue 70 SO2NH2 H Cl CH3 violet red st. blue blue 71 H SO2NH2 Cl CH3 blue-gray red st. blue blue Table 2 (continued) Ex. R6 R7 R8 R1 ABC Ni Co Cu 72 H SO2NH2 NO2 CH3 violet red. blue blue 73 Cl H SO3H C6H5 rotst. blue red-brown red-brown 74 Cl H SO3H NHC6H5 blue red. brown rotst. brown 75 HH SO2NH2 SH rotst. blue blue-gray blue-green 76 HH SO2NH2 SCH3 purple blue redst. blue 77 H SO2NH2 H SCH3 violet rotst. blue blue 78 H SO2NH2 H C6H5 rotst. blue rotst. blue blue-green 79 HH SO2NH2 C6H5 purple strong red. blue blue 80 H SO3H Cl C6H5 rotst. blue rotst. blue blue 81 H SO3H NO2 CH3 rotst. blue rotst. blue blue 82 H SO2NH2 H NHC6H5 blue red st. brown rotst. blue 83 SO3H H NO2 NHC6H5 rotst. blue lilat. violet 84 SO3H H NO2 C6H5 lavender blue. purple purple Table 3 E.g. R3 R4 R5 R1 ABC Ni Co Cu 85 HHH C6H5 violet rotst. blue violet 86 Cl HH CH3 purple purple violet 87 H Cl H CH3 violet redst. blue rotst.

blau 88 H NO2 H CH3 rotst. blau rotst. blau rotst. blue 88 H NO2 H CH3 red. blue rotst. blue rotst.

blau 89 H NO2 H C2H5 rotst. blau rotst. blau rotst. blue 89 H NO2 H C2H5 rotst. blue rotst. blue rotst.

blau Tabelle 3 (Fortsetzung) Bspl. R3 R4 R5 R1 A B C Ni Co Cu 90 H H NHCOCH3 CH3 blau rotviolett stark rotst. blue Table 3 (continued) Ex. R3 R4 R5 R1 A B C Ni Co Cu 90 H H NHCOCH3 CH3 blue red-violet strong redst.

blau 91 H NHCOCH3 H CH3 stark. rotst. rotst. blau rotst. blau blau 92 H H SO2NH2 CH3 violett violett rotst. blau 93 H SO3H H CH3 purpur purpur blau Tabelle 4 Bspl. R3 R4 R5 R A B C Ni Co Cu 94 H H H C6H5 orange rotbraun rotbraun 95 Cl H H CH3 orange rotst. braun rotbraun 96 H Cl H CH3 orange rotst. braun blaust.blue 91 H NHCOCH3 H CH3 strong. rotst. rotst. blue rotst. blue blue 92 HH SO2NH2 CH3 violet violet red st. blue 93 H SO3H H CH3 purple purple blue Table 4 E.g. R3 R4 R5 RABC Ni Co Cu 94 HHH C6H5 orange red-brown red-brown 95 Cl HH CH3 orange red. brown red brown 96 H Cl H CH3 orange rotst. brown bluish.

rot 97 H NO2 H C6H5 rotbraun rotbraun rotbraun 98 H NO2 H NHC6H5 rotbraun rotbraun rotbraun 99 H H NHCOCH3 C2H5 rotst. gelb rotst. gelb stark rotst. red 97 H NO2 H C6H5 red-brown red-brown red-brown 98 H NO2 H NHC6H5 red-brown red-brown red-brown 99 H H NHCOCH3 C2H5 rotst. yellow rotst. yellow strongly rotst.

gelb 101 H H SO2NH2 C6H5 orange rotbraun purpur 102 H SO3H H C2H5 rotorange rot kirschrot yellow 101 H H SO2NH2 C6H5 orange red-brown purple 102 H SO3H H C2H5 red-orange red cherry-red

Claims (6)

Patentansprüche 1. Monoazofarbstoffe der Formel worin einer der Reste R oder Rl = X-A-N=N-, worin A = aromatisch-carbocyclischer Rest, X = ein zur Chelatbildung befähigter oder in einen solchen Rest umwandelbarer Rest in Nachbarstellung zur Azogruppe und der andere Rest R1 oder R = Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Alkylamino, Arylamino, Mercapto, Thioalkyl oder Thioaryl, sowie deren Metallkomplexe.Claims 1. Monoazo dyes of the formula wherein one of the radicals R or Rl = XAN = N-, wherein A = aromatic-carbocyclic radical, X = a radical capable of chelating or convertible into such a radical adjacent to the azo group and the other radical R1 or R = hydrogen, alkyl, Cycloalkyl, aryl, aralkyl, alkylamino, arylamino, mercapto, thioalkyl or thioaryl, and their metal complexes. 2. Farbstoffe der Formeln und deren Metallkomplexe, worin X1 = Hydroxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Acyloxy, R', R11 = H, gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Cyan substituiertes C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R2 = H oder Substituent, n = 0 - 4.2. Colorants of the formulas and their metal complexes, in which X1 = hydroxy, carboxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, acyloxy, R ', R11 = H, C1-C4-alkyl or optionally substituted phenyl which is optionally substituted by halogen, alkoxy or cyano, R2 = H or substituent, n = 0-4. 3. Farbstoffe der Formeln und deren Metallkomplexe, worin X2 = OH, COOH, R3-R5 = H, F, C1, Br, Cyan, Nitro, COOH, Sulfo, CF3, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid oder Carbonamid wobei R' und R1' die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.3. Colorants of the formulas and their metal complexes, in which X2 = OH, COOH, R3-R5 = H, F, C1, Br, cyano, nitro, COOH, sulfo, CF3, optionally substituted sulfonamide or carbonamide where R 'and R1' have the meaning given in claim 2 to have. 4. Farbstoffe der Formeln und deren Metallkomplexe, worin R" und R1" = C1-C2-Alkyl, gegebenenfalls durch C1 -C4-Alkyl substituiertes Phenyl, R6-R8 = H, C1, NO2, CN, Sulfo, Acylamino, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid, insbesondere durch C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl-substituiertes Sulfonamid, Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid, insbesondere durch C1-C 4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiertes Carbonamid.4. Colorants of the formulas and their metal complexes, where R "and R1" = C1-C2-alkyl, phenyl optionally substituted by C1 -C4-alkyl, R6-R8 = H, C1, NO2, CN, sulfo, acylamino, optionally substituted sulfonamide, in particular by C1 -C4-alkyl or optionally substituted phenyl-substituted sulfonamide, carboxy, optionally substituted carbonamide, in particular carbonamide substituted by C1-C4-alkyl or optionally substituted phenyl. 5. Co-, Cu-, Ni-, Zn- und Mg-Komplexe der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 4.5. Co, Cu, Ni, Zn and Mg complexes of the dyes of the claims 1 - 4. 6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - 5 zum Färben von natürlichen und synthetischen amidgruppenhaltigen Materialien und metallhaltigen Polyolefinen. 6. Use of the dyes of claims 1-5 for dyeing natural and synthetic materials containing amide groups and metal-containing polyolefins.
DE19803047305 1980-12-16 1980-12-16 Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing Withdrawn DE3047305A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803047305 DE3047305A1 (en) 1980-12-16 1980-12-16 Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing
EP81110109A EP0054230B1 (en) 1980-12-16 1981-12-03 Monoazo dyestuffs and use as image-forming dyestuffs in colour-photographic registration materials
DE8181110109T DE3169459D1 (en) 1980-12-16 1981-12-03 Monoazo dyestuffs and use as image-forming dyestuffs in colour-photographic registration materials
JP20027081A JPS57125261A (en) 1980-12-16 1981-12-14 Monoazo dye

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803047305 DE3047305A1 (en) 1980-12-16 1980-12-16 Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3047305A1 true DE3047305A1 (en) 1982-09-16

Family

ID=6119264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803047305 Withdrawn DE3047305A1 (en) 1980-12-16 1980-12-16 Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS57125261A (en)
DE (1) DE3047305A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4016418C2 (en) * 1990-05-22 1999-10-28 Agfa Gevaert Ag Color development process

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0623889U (en) * 1992-08-07 1994-03-29 株式会社新来島どっく Structure between decks of container ships

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4016418C2 (en) * 1990-05-22 1999-10-28 Agfa Gevaert Ag Color development process

Also Published As

Publication number Publication date
JPS57125261A (en) 1982-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2620981C2 (en)
DE3047305A1 (en) Mono:azo dyestuff cpds. with imidazo:pyridine gp. - hydrazo imidazo:pyridine cpds. used as intermediate and use prod. in photography, dyeing and printing
DE1283989B (en) Process for the production of water-soluble azo dyes and their metal complex compounds
US3167537A (en) Azo dyestuffs and their metal complex compounds
DE2302582A1 (en) HYDRO-SOLUBLE AZO DYES OF THE DIAMINO-PYRIMIDINE SERIES
DE1005664C2 (en) Process for the production of complex heavy metal compounds of azo dyes
CH442568A (en) Process for the production of azo dyes
EP0005207B1 (en) Bis-1:2 chrome-disazo-bisazo methine dyestuffs, their preparation and use for dyeing of leather
US5484900A (en) 1:2 chromium complex dyestuffs
DE2735286A1 (en) METAL COMPLEX DYES
US4507125A (en) Use of 1:2 chrome complex dyes for dyeing leather and furs
DE3433951A1 (en) UNBALANCED 1: 2 CHROME COMPLEX DYES
DE3015122A1 (en) METAL COMPLEXES, THEIR PRODUCTION AND USE
CH661276A5 (en) CHROME OR COBALT COMPLEXES AND THEIR PRODUCTION.
EP0073998B1 (en) Metal complex dyestuffs
DE2540588C2 (en) New leather dyes, their production and use
CA1077927A (en) Heavy metal complex dyes, process for their manufacture and use thereof
CH640556A5 (en) METALLIZABLE AND METALLIZED AZO COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE.
EP0054230A2 (en) Monoazo dyestuffs and use as image-forming dyestuffs in colour-photographic registration materials
DE957871C (en) Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes
DE1544510A1 (en) Monoazo dyes, their metal complexes and process for their preparation
DE954445C (en) Process for the preparation of azo dyes of the pyrazolone series
CH658665A5 (en) CHROME COMPLEX DYES.
CH358527A (en) Process for the preparation of monoazo dyes
DE1126051B (en) Process for the production of azo dyes

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal