DE3045340A1

DE3045340A1 - Kosmetische mittel

Info

Publication number: DE3045340A1
Application number: DE19803045340
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Hanefeld; Rudi Dr Roethlisberger
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1980-12-02
Filing date: 1980-12-02
Publication date: 1982-07-01
Also published as: IT8149720A0; IT1172075B; GB2088716A; GB2088716B; JPS57120511A

Description

WELLA Darmstadt, den 1. Dezember 1980 Aktiengesellschaft

- I₁ -

Kosmetische Mittel

Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel mit einem Gehalt an 4-Oxo-2-thioxo-l,3- -thiazolidinen zur Bekämpfung der Kopfschuppen.

Es sind bereits zahlreiche Substanzen als Wirkstoffe zur Bekämpfung der Kopfschuppen empfohlen worden. Hierzu gehören durchblutungssteigernde Verbindungen wie Nicotinsäureester, weiterhin Panthenol, kolloidaler Schwefel, Hydroxychinoline, Phenole, quartäre Ammoniumverbindungen, Selensulfid, Pyridinthione und zahlreiche andere Verbindungen.

Von den genannten Verbindungen weisen das l-Hydroxy-2-pyridinthion und dessen Salze,

.20 insbesondere das Zinksalz, eine besonders gute Wirksamkeit gegen Kopfschuppen auf. Aufgrund der in üblichen kosmetischen Lösungsmitteln wie Wasser und Alkoholen begrenzten Löslichkeit des Zink-Pyridinthions kann es jedoch nur unter Schwierigkeiten in klare kosmetische Mittel eingearbeitet werden.

Die bisher als Wirkstoffe zur Behandlung der Kopfschuppen vorgeschlagenen Verbindungen können hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen Kopfschuppen, in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht oder - wie im Falle des Zink-Pyridinthions - wegen der 35

ORIGINAL INSPECTED

30A53A0

Schwerlöslichkeit in kosmetischen Lösungsmitteln den gestellten Anforderungen nicht völlig zufriedenstellend genügen.

Es bestand daher die Aufgabe, kosmetische Mittel mit einem Gehalt an einem Wirkstoff zur Bekämpfung der Kopfschuppen zu er-Btellen, welche die vorstehend genannten Anforderungen besser erfüllen.

Hierzu wurde nun gefunden, daß kosmetische Mittel, enthaltend übliche kosmetische Träger- und Zusatzstoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem ¹J-Oxo-2-thioxo-l,3~thiazolidin der allgemeinen Formel

in der

3 2

(D

R einen der Reste H, Alkyl, Hydroxyalkyl, Carboxyalkyl, Halogenalkyl, Cyanoalkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, im Arylteil substituiertes Arylalkyl,

- 6-

Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl, Pyridyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Thienyl, Furyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Pyridazinyl, Thiadiazolyl, Pyriraidinyl, Thiazinyl oder

1 2
eine R R N-Gruppe bedeutet, wobei

1 2
R und R unabhängig voneinander jeweils H, Alkyl, Cycloalkyl, Arylalkyl, Alkenyl, Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl bedeuten oder aber R und

ρ
R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, Teil eines heterocyclischen Ringes sind und in diesem Ring das Segment -(CH₂)_m~X-(CH₂) - mit X = CH₂, O, S, NR¹ (R¹ = Alkyl, Arylalkyl, Aryl), m = 0 bis 3 und ρ = 1 bis 3, darstellen, unter der Voraussetzung, daß m nur dann 0 bedeutet, wenn X = CH₂ ist,

R₂ die Bedeutung H, Alkyl, Cycloalkyl, Carboxyalkyl, Alkoxycarbonylmethyl, Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl hat,

R, einen der Reste H, Alkyl, Cycloalkyl, Carboxyalkyl, Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl, Arylalkyl, im Arylteil substituiertes Arylalkyl, Arylazo bedeutet

35

ORIGINAL INSPECTED

— "7 «·

oder aber Rp und R, gemeinsam für einen Aryliden- oder Arylimino-Substituenten stehen,

zur Bekämpfung der Kopfschuppen die gestellten Anforderungen weitgehend erfüllen.

Insbesondere weisen diese Mittel eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen Kopfschuppen auf, und es lassen sich bei der Verwendung der hier genannten 4-Oxo-2- -thioxo-l,3-thiazolidine - im Gegensatz zu Zink-Pyridinthion - problemlos klare kosmetische Haar- und Kopfhautbehandlungsmittel herstellen.

Beispiele für geeignete, in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Verbindungen gemäß der Formel (I) sind

3-(p-Chlorbenzyl)-5-methyl-^Il-oxo-2- -"thioxo-l,3-thiazolidin, 25

3-(p-Chlorbenzyl)-5-methoxycarbonylmethyl-^fl-oxo-2-thioxo-l,3-thiazolidin,

3-Diraethylamino-J4-oxo-2-thioxo-l,3- -thiazolidin und

5-Carboxymethy1-3-methy1-4-0X0-2- -thioxo-1,3-thiazolidin.

Die hier beschriebenen Verbindungen der Formel (I) sind einesteils bekannt, anderenteils können sie ebenso wie die bekannten Verbindungen nach üblichen organischen Syntheseyerfahren dargestellt werden. '

Zu ihrer Darstellung wird gemäß Gleichung ein primäres Amin, ein Hydrazin, ein N-monosubstituiertes Hydrazin, ein N,N-disubstituiertes Hydrazin, die Salze dieser Verbindungen oder Hydrazone von Aldehyden oder Ketonen in einem geeigneten polaren Lösungsmittel, beispielsweise in Ethanol/Pyridin, mit Carbondisulfid und einer Base, vorzugsweise Natronlauge oder Kalilauge, zur Verbindung (II) (Dithiocarbamat bzw. Dithiocarbazat) umgesetzt.

20

Base S R₁-NH₂ + CS₂ ^R₁-NH-C-S ® Kation® (1)

(II) 25

Die Verbindung (II) reagiert anschließend nach Gleichung 2 mit einer öC-Chlor-substituierten Carbonsäure (III) zur Verbindung (IV) (Salz des Dithiocarbamidsäure-carboxymethylesters bzw. Dithiocarbazidsäure-carboxymethylesters).

i) p.c. Brown et al, J. Org. Chem. 24, 1056 (1959)

ORIGINAL

— Q _

Il

R₁-NH-C-S

(ID

Kation

10 S R₂

R„-NH-C-S-C-COO

^R3

Ϊ2

Cl-C-COOH

(III)

(2)

Kation

(IV)

R₁* Rp ^un<* ^"5 ^na^^en die bereits vorstehend angegebene Bedeutung)

Nach Abzug des Lösungsmittelgemisches im Vakuum wird das 4-Oxo-2-thioxo-l,3-thiazolidin der Formel (I) durch Erhitzen mit Acetanhydrid und einigen Tropfen konzentrierter Schwefelsäure, wobei die Cyclisierung erfolgt, erhalten (siehe Gleichung 3).

ο «2

-NH-C-S-C-COO ι

^R3

Kation

Acetanhydrid/ HpSO^ konz.

(3)

-ΙΟ

R.— N

C?

C=O

•R.

(D

Nach diesem Verfahren erhält man beispielsweise

a) durch Umsetzung von Methylamin mit Carbondisulfid und anschließend mit ος-Chlorbernsteinsäure das 5-Carboxymethyl-3-methyl-4-oxo-2-thioxo-l,3- -thiazolidin,

b) durch Umsetzung von p-Chlorbenzyl-

amin mit Carbondisulfid und anschließend mit <X -Chlorpropionsäure das 3~(p-Chlorbenzyl)-5-methyl-ⁱl-oxo-2-thioxo-l,3- -thiazolidin und

c) durch Umsetzung von N,N-Dimethylhydrazin mit Carbondisulfid und anschließend mit Chloressigsäure das 3-Dimethylamino-¹!- -oxo-2-thioxo-l,3-thiazolidin.

ORiGiNAL INSPECTED

Die als Bestandteil der hier beschriebenen kosmetischen Mittel genannten Verbindungen gemäß der Formel (I) weisen bei den für die erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Konzentrationen eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen Kopfschuppen auf. Zudem können sie wegen ihrer guten Löslichkeit in den für kosmetische Präparate üblichen Lösungsmitteln wie Wasser und Wasser-Alkohol-Gemischen in den meisten kosmetischen Zubereitungsformen Verwendung finden.

Die vorstehend angegebenen Verbindungen gemäß der Formel (I) sollen in beliebigen,

¹S für die Haar- und Kopfhautbehandlung geeigneten kosmetischen Zubereitungen, wie zum Beispiel in Einlegemitteln, Rinses, Frisiergelen, Frisiercremes, Haarölen, Haarpomaden, Haarkuren, Wasserwellotionen, Pudern, Sprays, vorzugsweise jedoch in Shampoos und Haarwässern, Verwendung finden.

Es handelt sich dabei um Zubereitungen, die je nach ihrem Anwendungszweck für kürzere oder längere Zeit auf dem Haar und der Kopfhaut verbleiben. Durch ihren Gehalt an den beschriebenen Verbindungen gemäß der Formel (I) wird hierbei gleichzeitig eine Schuppenbehandlung bewirkt. Es ist jedoch auch möglich, Zubereitungen herzustellen, die hauptsächlich oder ausschließlich dem Ziel einer Schuppenbekämpfung dienen.

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- 12 -

Die Konzentration der Verbindungen gemäß der Formel (I) beträgt in den Zubereitungen, die auf dem Haar und der Kopfhaut verbleiben, wie zum Beispiel in Haarwässern und Einlegemitteln, etwa 0,1 bis 5,0 Gew. ί, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 Gew. %. Zubereitungen, die kurz nach ihrer Anwendung abgespült werden, wie beispielsweise Shampoos und Rinses, enthalten die hier beschriebenen 4-Oxo-2-thioxo- -1,3-thiazolidine in einer Menge von etwa 1,0 bis 10,0 Gew. ί, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 Gew. %. Hierbei können die genannten Verbindungen jeweils allein oder im Gemisch miteinander in diesen Zubereitungen vorliegen.

Die Zusammensetzung dieser kosmetischen Zubereitungen stellt eine Mischung der Verbindungen gemäß der Formel (I) mit den für solche Zubereitungen üblichen Bestandteilen, wie Trägerund Zusatzstoffen, dar.

Der kosmetische Trägerstoff kann ein für die örtliche Anwendung üblicher Trägerstoff, wie eine Salbengrundlage, ein Puder oder vor

allem ein flüssiger Trägerstoff, wie Wasser, Alkohole oder wäßrig-alkoholische Mischungen, sein. Hierfür geeignete Alkohole sind beispielsweise Ethanol, n-Propanol, i-Propanol sowie auch mehrwertige Alkohole wie Glycerin und Propylenglykol.

35

ORIGINAL MSPECTED

Flüssige Trägerstoffe wie Wasser und Alkohole sind deshalb besonders bevorzugt, weil sich bei ihrer Verwendung meist klare Lösungen ergeben und diese Trägerstoffe besonders intensiv mit der Kopfhaut in Kontakt kommen.

Bevorzugte Zubereitungen sind Haarwässer und Shampoos gegen Schuppen, wobei letztere ein anionisches, kationisches, nichtionogenes oder amphoteres Detergens als üblichen waschaktiven Bestandteil enthalten.

Als übliche Zusatzstoffe in den kosmetischen Zubereitungen kommen beispielsweise kosmetische Harze, Emulgatoren, Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Paraffinöl, ferner Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin und Pantothensäure, sowie außerdem Farbstoffe, Parfümöle, feste Füllstoffe, Treibgase und andere in Betracht.

Die nachstehenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.

Beispiele

Beispiel 1 Shampoo

2,0 g 3-Dimethylamino-U-oxo-2-thioxo- -1,3-thiazolidin

MO,0 g Natriumlaurylalkoholdiglykolethersulfat, 28 ?ige wäßrige Lösung

4,0 g Natriumchlorid 35

35

0,2 g

0,1 g

53,7 ε

ΐοο,ο ε

Parfüm»1

Farbstoff

Wasser

Beispiel 2

Haarwasser

10

15

20

25

30

1,5	ε	3-(p-Chlorbenzyl)-5-methoxy-
		carbonylmethyl-n-oxo-2-thioxo
		-1,3-thiazolidin
50,0	ε	Isopropanol
0,2	ε	Parfümöl
ο,ι	ε	Farbstoff
M8,2	ε	Wasser
100,0	ε
Beispiel	3	Einlegemittel

i,o ε

3,o ε

no,o	ε
0,2	ε
ο,ι	ε
55,7	ε
100,0	ε

S-Carboxymethyl-S-methyl-n-oxo- -2-thioxo-l,3-thiazolidin Copolymer aus 60 % Vinylpyrrolidon und ΊΟ % Vinylacetat, in Pulverform

Ethanol, 9η

Parfümöl

Farbstoff

Wasser

ORIGINAL INSPECTED

- 15 -
Beispiel ¹J Frisiergel

1,0 g J-Dimethylamino-i-oxo-S-thioxo- -1,3-thiazolidin
29,5 g Oleylcetylalkohol,

mit 7-8 Mol Ethylenoxid oxethyliert, 80 Jig

(Eumulgin M 8 der Firma Henkel) 17,5 g Paraffinöl
0,2 g Parfümöl
0,1 g Farbstoff
51,7 g Wasser

100,0 g
15

Alle in der vorliegenden Anmeldung angegebenen Prozentzahlen stellen Gewichtsprozente dar.

Claims

WELLA AG Berliner ΑΙΙοθ 05 61OO Darmstadt Patentan Sprüche

1. Kosmetisches Mittel, enthaltend übliche kosmetische Träger- und Zusatzstoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem 4-Oxo-2-thioxo-l,3- -thiazolidin der allgemeinen Formel

.R, R,

(D

in der

einen der Reste H, Alkyl, Hydroxyalkyl, Carboxyalkyl, Halogenalkyl, Cyanoalkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, im Arylteil substituiertes Arylalkyl, Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl, Pyridyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Thienyl, Puryl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Pyridazinyl, Thiadia-

zolyl, Pyrimidinyl, Thiazinyl oder

1 2
eine R R N-Gruppe bedeutet, wobei

1 2

R und R unabhängig voneinander

jeweils H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl-

alkyl, Alkenyl, Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl bedeuten oder aber R und

R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, Teil eines heterocyclischen Ringes sind und in diesem Ring das Segment -(CH₂)_m~X-(CH₃) - mit X = CH₂, 0, S, NR' (R' = Alkyl, Arylalkyl, Aryl), m = 0 bis 3 und ρ = 1 bis 3, darstellen, unter der Voraussetzung, daß m nur dann 0 bedeutet, wenn X = CH₂ ist,

R, einen der Reste H, Alkyl, Cycloalkyl, Carboxyalkyl, Aryl, Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyano-substituiertes Aryl, Arylalkyl, im Arylteil substituiertes Arylalkyl, Arylazo bedeutet
25

oder aber R₂ und R, gemeinsam für einen Aryliden- oder Arylimino-Substituenten stehen,

zur Bekämpfung der Kopfschuppen.

ORIGINAL INSPECTED

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung gemäß der Formel (I) ausgewählt ist aus

3-(p-Chlorbenzyl)-5-methyl-¹»-oxo-2- -thioxo-1,3-thiazolidin,

3-(p-Chlorbenzyl)-5-methoxycarbonylmethyl-¹l-oxo-2-thioxo-l, 3-thiazolidin,

3-Dimethylamino-M-oxo-2-thioxo-l,3- -thiazolidin und

5-Carboxymethyl-3-methyl-U-oxo-2- -thioxo-1,3-thiazolidin.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen gemäß der Formel (I) in einer Menge von etwa 0,1 bis 10,0 Gew. Ϊ, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew. %_t enthalten sind.
25

M. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Shampoo oder ein Haarwasser ist. 30