DE3044617A1 - METHOD FOR PRODUCING TEREPHTHALIC ACID FROM DIMETHYLTEREPHTHALATE AS AN INTERMEDIATE PRODUCT - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING TEREPHTHALIC ACID FROM DIMETHYLTEREPHTHALATE AS AN INTERMEDIATE PRODUCT

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DE3044617A1 DE19803044617 DE3044617A DE3044617A1 DE 3044617 A1 DE3044617 A1 DE 3044617A1 DE 19803044617 DE19803044617 DE 19803044617 DE 3044617 A DE3044617 A DE 3044617A DE 3044617 A1 DE3044617 A1 DE 3044617A1
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones

Description

·4·· 4 ·

Troisdorf, den 26. Nov. 1980Troisdorf, November 26, 1980

OZ: 80 086 ( 3054- )OZ: 80 086 (3054-)

DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf, Bez. KölnDYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf, District Cologne

Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure aus Dimethylterephthalat als ZwischenproduktProcess for the production of terephthalic acid from dimethyl terephthalate as an intermediate

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure (TPS) aus Dimethylterephthalat (DMT) als Zwischenprodukt der im Oberbegriff des Anspruches 1 angegebenen Axt.The invention relates to a process for the production of terephthalic acid (TPS) from dimethyl terephthalate (DMT) as Intermediate product of the ax specified in the preamble of claim 1.

Es ist bekannt, in einem Verfahren zur Herstellung von TPS aus DHT als Zwischenprodukt von einem Roh-DMT mit einem begrenzten Gehalt an Oxidations-Zwischenprodukten und sonstigen Nebenprodukten auszugehen und die kontinuierliche Hydrolyse zweistufig durchzuführen (DE-OG 29 16 197 )· In. einer bevorzugten Ausführung dieses Verfahrens durchströmt dan Koh-DMT zusammen mit dem Hydrolysewasser einen ersten Reaktor im Gleichstrom. Bei einem Verhältnis von Roh-DMT zu Wasser wie 1 : 5 sowie bei den angegebenen Druck- und Temperaturbedingungen stellt sich ein Umsatz von etwa 70 % ein. Die als Hauptprodukt ent-It is known in a process for the production of TPS from DHT as an intermediate product to start from a crude DMT with a limited content of oxidation intermediates and other by-products and to carry out the continuous hydrolysis in two stages (DE-OG 29 16 197) · In. In a preferred embodiment of this process, Koh-DMT flows through a first reactor in cocurrent together with the hydrolysis water. At a ratio of crude DMT to water of 1: 5 and under the specified pressure and temperature conditions, a conversion of about 70 % is established . The main product

* 5·* 5

stehende TPS muß durch Kristallisation, Wäsche und Fest-Flussig-Trennoperation von Monomethylterephthalat (MMT) und der andere Verunreinigungen enthaltenden Mutterlauge abgetrennt werden. In einer zusätzlichen Kristallisation wird ein Teil des in der Mutterlauge anfallenden gelöstenstanding TPS has to go through crystallization, washing and solid-liquid separation operation of monomethyl terephthalate (MMT) and the mother liquor containing other impurities be separated. In an additional crystallization, part of the resulting in the mother liquor is dissolved

MMT gewonnen und in das Verfahren zurückgeführt. Ein ■ anderer Teil geht bei der Ausschleusung der Isomeren der Terephthalsäure verloren.MMT recovered and returned to the process. A ■ The other part is lost when the isomers of terephthalic acid are discharged.

Zwar ist es aus der vorgenannten Druckschrift bereits bekannt, in einer Druckdestillation,der ein MMT-haltiges Methanol-Wasser-Gemisch unterworfen wird, Methanol abzutrennen, doch wird damit etwas anderes bezweckt, näm-. lieh die Nutzbarmachung der aufgrund des unvollständigen Umsatzes erheblichen MMT-Mengen durch Rückführung einer im wesentlichen aus Wasser und TPS bestehenden Sumpffraktion in die Hydrolyse. In einer anderen Ausgestaltung dieses vorbekannten Verfahrens wird in der Gleichstrom-Hydrolyse stufe des zweistufigen Hydrolyseverfahrens ein Teil der Reaktionslösung ausgeschleust und daraus das Methanol aus der Gleichgewichtsreaktion entfernt und die Reaktionslösung wieder in die Gleichstrom-Hydrolysestufe zurückgegeben.
In der DE-OS 16 18 503 ist ein Verfahren beschrieben zur Herstellung von TPS aus Alkylterephthalat, bei dem das Alkylterephthalat in wässriger Lösung mit Wasser unter autogenem Druck bei einer Temperatur im Bereich von 140 bis 35O0G zur Reaktion gebracht wird bis die Hydrolyse im wesentlichen vollständig ist und die Terephthalsäure aus dem so entstandenen Hydrolysat abgetrennt wird. Zur technischen Durchführung der Hydrolysereaktion sind Rührkesselkaskaden, d.h. bewegte Teile unter einem sehr hohen Druck, erforderlich. Das Verfahren eignet sich nur zur Hydrolyse von reinem DMT.Although it is already known from the aforementioned publication to separate off methanol in a pressure distillation to which an MMT-containing methanol-water mixture is subjected, the aim is different, namely. lent the utilization of the considerable amounts of MMT due to the incomplete conversion by recycling a bottom fraction consisting essentially of water and TPS to the hydrolysis. In another embodiment of this previously known method, part of the reaction solution is discharged in the cocurrent hydrolysis stage of the two-stage hydrolysis process and the methanol is removed from the equilibrium reaction and the reaction solution is returned to the cocurrent hydrolysis stage.
DE-OS 16 18 503 describes a process for the preparation of TPS from alkyl terephthalate, in which the alkyl terephthalate is reacted in aqueous solution with water under autogenous pressure at a temperature in the range from 140 to 35O 0 G until hydrolysis occurs is essentially complete and the terephthalic acid is separated from the hydrolyzate formed in this way. To carry out the hydrolysis reaction industrially, cascades of stirred kettles, ie moving parts under very high pressure, are required. The process is only suitable for the hydrolysis of pure DMT.

?π Z.B. liecen bei ?VO°C etwa 2 bin 3 Gew.-% FIpUnno 1 inFor example, at? VO ° C, about 2 to 3% by weight of FIpUnno 1 in

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- r-- r-

. 6.. 6th

der Flüssigkeit vor, und der Umsatz beträgt 95 %· Ein Abkühlen dieses Reaktionsgemisches auf Temperaturen von 1400C oder darunter führt zu einer stark MMT-haltigen TPS. Um das gebildete Methanol abzutreiben, müssen sehr große Wassermengen mitentfernt werden.the liquid before, and the conversion is 95%. Cooling this reaction mixture to temperatures of 140 ° C. or below leads to a TPS with a high content of MMT. In order to drive off the methanol formed, very large amounts of water must also be removed.

Die Erfindung geht von dem Problem aus, auf Basis des Oxidationsverfahrens nach dem Witten-DMT-Prozeß, das sich durch einen geringen Energiebedarf, milde Reaktionsbedingungen und vergleichsweise geringe Anforderungen an di« Beständigkeit der Reaktor- und Behältermaterialien auszeichnet, TPS zu erzeugen. Dabei soll Methanol nur noch als im Prozeß verbleibendes Prozeßhilfsmittel fungieren, wobei lediglich die Verluste ersetzt werden müssen.The invention is based on the problem Oxidation process according to the Witten DMT process, which due to a low energy requirement, mild reaction conditions and comparatively low demands on the The resistance of the reactor and container materials is a characteristic of generating TPS. In doing so, only methanol should be used act as a process aid remaining in the process, only replacing the losses.

Durch die Ausgestaltung der Hydrolysereaktion als reaktive Destillation sollen die erreichbaren Umsätze bezogen auf TPS auf 90 % oder darüber gesteigert werden. Das anfallende Methanol soll auf einem hohen Druck- und Temperaturniveau abgezogen und die über Wärmetauscher übertragene Energie z.B. zur destillativen Auftrennung des Rohesters herangezogen werden.By designing the hydrolysis reaction as a reactive distillation, the achievable conversions based on TPS should be increased to 90% or more. The methanol produced should be drawn off at a high pressure and temperature level and the energy transferred via heat exchangers should be used, for example, to separate the crude ester by distillation.

Desweiteren sollen Energien eingespart werden, die nach dem Stand der Technik für die V/iederaufheizung von Mutterlaugen, Suspensionen und Rückführungen, insbesondere der MMT-Rückführung (vgl. DE-OS 29 16 197) aufgewandt werden müssen.Furthermore, energies should be saved, which according to the state of the art for the reheating of mother liquors, Suspensions and recirculations, in particular the MMT recirculation (cf. DE-OS 29 16 197) are used have to.

Die Verfahrensweisen des vorbezeichneten Verfahrens nit unter Druck betriebener Methanol-Destillation benötigen zusätzliche Energiemengen für das Wiederaufheizen der Mutterlauge ( Pos. 89 bzw. 120 ) bzw. des Kristallbreies in doη Gleichstromreaktor.The procedures of the aforementioned procedure nit Pressurized methanol distillation requires additional amounts of energy to reheat the Mother liquor (item 89 or 120) or the crystal slurry in doη direct current reactor.

.7..7.

Eine erhebliche Energieeinsparung kann realisiert werden, wenn das in dem Gegenstromreaktor (Pos. 27) anfallende Aufstromwasser nicht mehr destilliert zu werden braucht.Significant energy savings can be achieved if that occurs in the countercurrent reactor (item 27) Upstream water no longer needs to be distilled.

Die gestellte Aufgabe wird durch die in dem Kennzeichen des Anspruches 1 angegebenen Merkmale auf vorteilhafte Weise gelöst.The stated object is advantageous due to the features specified in the characterizing part of claim 1 Way solved.

Damit wird die Hydrolysereaktion als Rückreaktion der ir. Witten-DMT-Verfahren angewandten Veresterungsresktion erstmals unter ähnlichen verfahrenstechnischen Bedingungen und in im Prinzip ähnlichen Apparaten kontinuierlich durchgeführt, was eine Vereinfachung und Standardisierung des Gesamtprozesses ermöglicht.The hydrolysis reaction is thus a reverse reaction of the ir. Esterification resection applied by the Witten DMT process for the first time under similar procedural conditions and carried out continuously in apparatuses that are similar in principle, which simplifies and standardizes of the overall process.

In Abhängigkeit von dem Gehalt an Nebenprodukten des 90-bis 99,9-%igen eingesetzten Roh-DMT wird erfindungsgemäß eine Terephthalsäure erzeugt, die durch Direktveresterung mit Äthylenglykol und anschließende Polykondensation in einen zur Herstellung von Fasern, Endlosfäden, Folien und Formteile geeigneten Polyester übergeführt werden kann.Depending on the content of by-products of the 90-bis 99.9% strength crude DMT used is according to the invention a terephthalic acid is produced, which is produced by direct esterification with ethylene glycol and subsequent polycondensation in a polyester suitable for the production of fibers, filaments, foils and molded parts can be transferred.

Von besonderem Vorteil ist, daß keinerlei Rückführungen von MWT und andere Nebenprodukte enthaltenden Mutterlaugen in die Hydrolyse vorgesehen sind.It is of particular advantage that there are no returns whatsoever of mother liquors containing MWT and other by-products are provided for the hydrolysis.

Vorzugsweise wird das am Kopf des Hydrolyserealetors abgezo gene Methanol-Wasser-Gemisch für die Beheizung der Verdampfer (Reboiler) der Rohesterdestillation herangezogen. Damit ist eine energiegünstige Durchführung der Rohester-The methanol-water mixture drawn off at the top of the hydrolysis reactor is preferably used for heating the evaporator (Reboiler) used for crude ester distillation. This enables an energy-efficient implementation of the raw ester

jO destillation im Rahmen des Gesamtverfahrens möglich.jO distillation possible as part of the overall process.

Das aus der Hydrolysereaktion abgezogene Reaktionngemisoh enthält in einer bevorzugten Fahrweise die Terephthalsäure in 1,5 bis 5 Teilen Wasser vollständig gelöst.The reaction mixture withdrawn from the hydrolysis reaction In a preferred procedure, contains the terephthalic acid completely dissolved in 1.5 to 5 parts of water.

Die am Kopf des Hydrolysereaktors anfallenden Methanol-Wasser-Gemische weisen mit 10 bis 90, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% so hohe Methanolgehalte auf, daß eine energiegünstige Auftrennung und Wiedereinsetzung möglich wird.The methanol-water mixtures obtained at the top of the hydrolysis reactor With 10 to 90, preferably 30 to 60% by weight, methanol contents are so high that an energy-efficient Separation and reinstatement becomes possible.

Die 2- bis 50-stufige, vorzugsweise 10- bis 40-stufige, Ausgestaltung der Hydrolysereaktion ermöglicht die Durchführung der Hydrolysereaktion in einem einzigen Reaktor.The 2- to 50-step, preferably 10- to 40-step, Design of the hydrolysis reaction enables the hydrolysis reaction to be carried out in a single reactor.

Es ist aber auch möglich, die Hydrolysereaktion anstatt in einem mehrstufigen Reaktor in einer Reaktorkaskade auszuführen. However, it is also possible to carry out the hydrolysis reaction in a reactor cascade instead of in a multistage reactor.

.Durch die Ausgestaltung der Waschstufe für das den Hydrolysereaktor verlassende Reaktionsgemische wird nach einer ein- oder mehrstufigen Kristallisation in einer 1- bis 10-stufigen Hydrozyklonstation ein Ersatz der Mutterlauge unter gleichzeitiger Eindickung erreicht. Ein noch stärkerer Eindickungseffekt wird mit einer Tentrifugenstation in der Waschstufe erreicht. In einer ebenfalls als gleichwirkendes Mittel in der Waschstufe anwendbaren Gegenstromwäsche wird die Mutterlauge quantitativ durch die Waschflüssigkeit ersetzt..Due to the design of the washing stage for the hydrolysis reactor leaving reaction mixtures is after a single or multi-stage crystallization in a 1- to 10-stage hydrocyclone station a replacement of the mother liquor achieved with simultaneous thickening. An even stronger thickening effect is achieved with a tentrifuge station reached in the washing stage. In a countercurrent wash that can also be used as an agent with the same effect in the washing stage the mother liquor is quantitatively replaced by the washing liquid.

Der Methanolverbrauch pro kg Terephthalsäure beträgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren weniger als 0,05 kg und das Methanol fungiert nur noch als Prozeßhilfsmittel, welches in der Veresterung des Oxidats eingesetzt und zum Rohester umgesetzt wird. Nach der destillativen Abtrennung des Roh-DMT aus dem Roh-Ester wird das Methanol in der Hydrolyse wieder abgespalten und fällt als Methanol-Wasser Gemisch an, rinn in einer bevorzugten Pahrwoise zum Betrieb dor Verdampfor der RohesCer-Destillation dient. Von dort wird ein Teil des Gemisches dor Methanol-Rektifikation zugeführt und das reine Methanol in die Veresterung zurückgeführt ( Figur 3 ). Der andere Teil des GemischesThe methanol consumption per kg of terephthalic acid is at the method according to the invention less than 0.05 kg and the methanol only acts as a process aid, which is used in the esterification of the oxidate and converted to the crude ester. After separation by distillation of the crude DMT from the crude ester, the methanol is split off again in the hydrolysis and falls as methanol-water Mixture starts running in a preferred mode of operation because the evaporation is used for the raw cerium distillation. From there part of the mixture is fed to the methanol rectification and the pure methanol is returned to the esterification (Figure 3). The other part of the mix

Ί dient als Rücklauf für den Hydrolysereaktor.Ί serves as a return for the hydrolysis reactor.

Essigsäure wird weder als Reaktionsmedium noch als Waschmedium eingesetzt.Acetic acid is used neither as a reaction medium nor as a washing medium used.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird weiter anhand von Figur 1, 2 und 3 der Zeichnung sowi'j den Beispielen 1 a, 1 b und 2 wie folgt erläutert:The method according to the invention is further based on FIG Figure 1, 2 and 3 of the drawing and Examples 1 a, 1 b and 2 explained as follows:

Das als Stoffstrom 102 zugeführte Wasser wird in Wärmetauscher 2 auf Verdampfungstemperatur erhitzt.The water supplied as material flow 102 is passed into heat exchangers 2 heated to evaporation temperature.

Reaktor 3 wird am Boden der auf etwa 260 - 29O0C erhitzte Wasserdampf mit einem Druck von etwa 4-5 "bis 80 "bar zugeführt, dem am Kopf das auf 140 Ms 35O0C erhitzte Roh-DMT (Stoffstrom 101) entgegengeführt wird. Das im Hydrolysereaktor 3 entstehende Methanol wird als Methanol-Wasser-Gemisch ( Stoff strom 103 ) "bei einer Temperatur von beispielsweise 24O0C am Kondensator 4- abgezogen. Das am Boden anfallende Reaktionsgemisch wird teilweise über Reboiler 1 geführt und teilweise über Drosselventile den beiden mit Rührvorrichtungen und Kondensatoren 6 und 8 ausgerüsteten.Reactor 3 is at the bottom of about 260 - supplied 29o 0 C heated water steam at a pressure of about 4-5 "to 80" bar to which the crude DMT (material flow 101) is led towards the head heated to 140 Ms 35O 0 C . The resulting in the hydrolysis reactor 3 of methanol is withdrawn as a methanol-water mixture (material flow 103) "at a temperature of, for example, 24O 0 C at the condenser 4. The accumulated at the bottom of the reaction mixture is partially guided over reboiler 1 and partly via throttle valves both equipped with stirrers and capacitors 6 and 8.

Kristallisatoren 5 und 7 als Stoff strom 104- zugeführt. Das Kondensat, das in den Wärmetauschern 6 und 8 anfällt, wird teilweise ausgeschleust, während der Rest in die Kristallisatoren 5 und 7 zurückgeführt wird.Crystallizers 5 and 7 are supplied as stream 104-. The condensate that accumulates in the heat exchangers 6 and 8 is partially discharged, while the rest is in the Crystallizers 5 and 7 is returned.

Die entstehende Suspension wird der Waschstufe mit den drei hintereinander geschalteten Hydrozyklonen 9 bis 11 unter Zugabe von heißem Wasser ( Stoffstrom 108) als Waschflüssigkeit zugeführt.
Nach Durchlaufen der Hydrozyklonstufe wird eine gereinigte Suspension dem mit Rührvorrichtung ausgestatteten Vorlagebehälter 12 und weiter den hintereinander geschalteten mit Kondensatoren 14· und 1G ausgerüsteten Kristalliontornn 13 und. 15 zugeführt, in denen auf 1000C entspannt wird. Anschließend wird die Suspension auf Zentrifuge 17 inThe resulting suspension is fed to the washing stage with the three hydrocyclones 9 to 11 connected in series with the addition of hot water (stream 108) as washing liquid.
After passing through the hydrocyclone stage, a purified suspension is fed to the storage container 12 equipped with a stirrer and then to the crystalline ions 13 and. 15 supplied, in which the pressure is released to 100 ° C. The suspension is then transferred to centrifuge 17 in

Terephthalsäure (Stoffstrom 107) und Filtrat (Stoffstrom 106) getrennt. Die in der Waschstufe anfallende Mutterlauge (Stoffstrom 105) wird ausgeschleust. Die Terephthalsäure verläßt über Trockner 18 den Prozeß. Die Brüden vom Trockner werden in Wärmetauscher 19 konden siert und mit dem Filtrat von Zentrifuge 17 vereinigt.Terephthalic acid (stream 107) and filtrate (stream 106) separately. The mother liquor obtained in the washing stage (Material flow 105) is discharged. The terephthalic acid leaves the process via dryer 18. The vapors from the dryer are condensed in heat exchanger 19 and combined with the filtrate from centrifuge 17.

In Figur 2 der Zeichnung ist die Verfahrensführung analog wie in Fig. 1. Anstelle von Hydrozyklon 10 ist eine Gegen ° stromwaschkolonne 10 a installiert. Die Hydrozyklone 9 a und 11 a dienen lediglich der Aufkonzentration des Feststoffs in der Suspension.The procedure is analogous in FIG. 2 of the drawing as in Fig. 1. Instead of hydrocyclone 10, a counter-current washing column 10 a is installed. The hydrocyclones 9 a and 11 a are only used to concentrate the Solid in the suspension.

Figur 5 zeigt eine bevorzugte Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bezüglich des Methanolkreislaufs mit Energierückgewinnung.Figure 5 shows a preferred embodiment of the invention Process relating to the methanol cycle with energy recovery.

* O* O

ΛΑ-ΛΑ-

Beispiel 1 a geht aus von einem etwa 99 %igen Roh-DMT mit einem TAE-Gehalt von 0,1 Gew.-% und zeigt eine Fahrweise, bei der die TPS im Reaktorablauf vollständig gelöst ist. Die Reinigung erfolgt mittels Zyklonwasch» stufe. Example 1a is based on an approximately 99% pure DMT with a TAE content of 0.1% by weight and shows a procedure in which the TPS is completely dissolved in the reactor outlet. The cleaning takes place by means of a cyclone washing stage.

Es sind die Zusammensetzungen in kg und teilweise die Temperaturen in 0C der wichtigsten Produktströme in dem nachfolgenden Mengenschema angegeben:The compositions in kg and partly the temperatures in 0 C of the most important product streams are given in the following quantity scheme:

lOStoff-
stromLOSSToff-
current 101101 102102 •• 103103 104104 105105 106106 107107 103103 Tempe
raturTempe
rature 276° C276 ° C 1800C180 0 C 1000C100 0 C 1000C100 0 C 1800C180 0 C DMTDMT 1264,81264.8 3587,03587.0 I5TPSI5TPS 1057,21057.2 55,455.4 1,81.8 1000,01000.0 H.OH.O 657,0657.0 2691,22691.2 3243,83243.8 1748,71748.7 5000,05000.0 CH^ OHCH ^ OH '+20,0'+20.0 27,227.2 12,112.1 ΛΛ Λ Λ DMl'/IPSDMl '/ IPS 5,15.1 4,04.0 0,270.27 0,1?0.1? DMO/OPSDMO / OPS 2,52.5 2,22.2 2,02.0 0,180.18 0,020.02 2OTAE/TAS2OTAE / TAS 1,51.5 1,21.2 0,60.6 0,10.1 0,50.5 MMTMMT 27,227.2 24,524.5 1,81.8 0,90.9 p-TSp-TS 0,60.6 0,60.6 0,540.54 0,010.01 0,050.05

Beispiel 1 b geht aus von einem etwa 99 %igen Roh-DMT mit einem TAE-Gehalt von 0,01 Gew.-%. Die übrigen Bedingungen entsprechen dener von Beispiel 1a. Das Mengenscherca sieht dann wie folgt aus: Example 1b is based on an approximately 99% pure DMT with a TAE content of 0.01% by weight. The other conditions correspond to those of Example 1a. The crowd scherca then looks like this:

11 Stoff-
stromMaterial-
current -Ji--J-
. 42- . 42- 101101 102102 103103 104104 105105 106106 107107 108108 201201 202202 ■■ 203203 204204 205205 206206 207207 208208 Tempe-
5raturTemperature
5rature 2760C276 0 C 1800C180 0 C 1000C100 0 C 1000C100 0 C 1800C180 0 C 2750C275 0 C 200°C200 ° C 1000C100 0 C 1000C100 0 C 2000C200 0 C DMTDMT 1264,S1264, p 1266,01266.0 TPATPA 1057,21057.2 55,455.4 1,81.8 1000,C1000, c 1057,61057.6 55,855.8 1,81.8 1000,01000.0 H2OH 2 O 5587,05587.0 657,0657.0 2691,22691.2 3243,83243.8 1743,71743.7 5000,05000.0 5676,05676.0 677,0677.0 2755,22755.2 3255,23255.2 1750,01750.0 5250,05250.0 CH^ OHCH ^ OH 420,0420.0 27,227.2 12,112.1 1,31.3 433,0433.0 27,827.8 27,827.8 10 DMI/IPS10 DMI / IPS 5,15.1 4,44.4 4,04.0 0,270.27 0,130.13 30,730.7 26,326.3 26,326.3 DMO/OPSDMO / OPS 2,52.5 2,22.2 2,02.0 0,180.18 0,020.02 15,415.4 13,213.2 13,213.2 TAE/TASTAE / TAS 0,130.13 0,120.12 0,060.06 0,010.01 0,050.05 0,130.13 0,120.12 0,090.09 0,020.02 MMTMMT 27,227.2 24,524.5 1,81.8 0,90.9 27,827.8 27,827.8 p-TSp-TS 0,60.6 0,60.6 0,540.54 0,010.01 0,050.05 6,66.6 6,66.6 6.66.6 15
Beispiel15th
example . 2 geht aus von einem etwa 96 %ieen Roh-DMT mit. 2 assumes an approximately 96% ieen raw DMT with einem TAE-Gehalt von etwa 0,01 Gew.-% und zeigt eine Fahr
weise, bei der die TPS im Reaktorverlauf gelöst ist. Die
Reinigung ist als Gegenstromwäsche ausgelegt. Das Mengen-
20schema sieht wie folgt aus:a TAE content of about 0.01 wt .-% and shows a driving
wise, in which the TPS is dissolved in the course of the reactor. the
Cleaning is designed as countercurrent washing. The quantity
The scheme looks like this: Stoff
strommaterial
current 25Tempe-
ratur25 temperature
rature DMTDMT TPATPA HpOHpO 3OCII^ OH3OCII ^ OH DMI/IPGDMI / IPG DM0/0P3DM0 / 0P3 TAE/TASTAE / TAS MMTMMT ?5p-TS? 5p-TS

Claims (9)

Pat ent ansprü ehePatent claims 1I Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure (TPS) au:1 I Process for the production of terephthalic acid (TPS) au: Dimethylterephthalat (DfIT) als Zwischenprodukt durch Oxidation von p-Xylol und/oder p-Toluylsäurcmethylester (PTE) mit sauerstoffhaltigen Gasen in Gegenwart von schwermetallhaltigen Oxidationskatalysatoren bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck, Veresterung des Oxidationsgemisches mit Methanol bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck, destillative Auftrennung des Rohesters in eine PIE-reiche Fraktion, die in die Oxidation zurückgeführt wird, eine Rückstandsfraktion sowie in ein Roh-DMT, kontinuierliche Hydrolyse des Roh-DMT mit Wasser bei einem Massenverhältnis von Roh-DMT zu Wasser zwischen 3 '· 1 und 0,1 : 1 und bei Temperaturen zwischen 350 und 1800C und dem zur Aufrechterhaltung der flüssigen Phase erforderlichen Druck, Auskristallisieren der TPS bei Temperaturen zwischen 300 und 1000C, Ersatz der Mutterlauge durch entsalztes Wasser und Gewinnung der TPS aus dem Reaktionsgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß man 350 bis 1800C heißen Wasserdampf am Boden eines mehrstufigen Hydrolysereaktors und 350 bis 1400C heißes Roh-DMT am Kopf des Reaktors einleitet und bei einem Umsatz von 90 % oder darüber am Boden ein Reaktionsgemisch als flüssige Phase oder als in der flüssigen Phase suspendierte Festphasen sowie am Kopf ein Methanol-Wasser-Gemisch bei einer Temperatur von 300 bis 1500C abzieht, dieses Gemisch kondensiert, einen Teil des Kondensats als Rücklauf am Kopf des Hydrolysereaktors aufgibt und den anderen Teil in dar, Verfahren zurückführt.Dimethyl terephthalate (DfIT) as an intermediate product by oxidation of p-xylene and / or p-toluic acid methyl ester (PTE) with oxygen-containing gases in the presence of heavy metal-containing oxidation catalysts at elevated temperature and pressure, esterification of the oxidation mixture with methanol at elevated temperature and pressure, distillative separation of the crude ester into a PIE-rich fraction, which is returned to the oxidation, a residue fraction and into a crude DMT, continuous hydrolysis of the crude DMT with water at a mass ratio of crude DMT to water between 3 '1 and 0, 1: 1 and at temperatures between 350 and 180 0 C and the pressure required to maintain the liquid phase, crystallization of the TPS at temperatures between 300 and 100 0 C, replacement of the mother liquor with deionized water and recovery of the TPS from the reaction mixture, characterized that you have 350 to 180 0 C hot steam at the bottom of a multi-stage en hydrolysis reactor and 350 to 140 0 C hot crude DMT is introduced at the top of the reactor and, at a conversion of 90 % or above, a reaction mixture as a liquid phase or as a solid phase suspended in the liquid phase and a methanol-water mixture at the top subtracting at a temperature of 300-150 0 C, this mixture is condensed, a part of the condensate gives up as reflux at the top of the hydrolysis reactor and the other part is, returns procedures. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Kondensation freivrerdende Wärme zur2. The method according to claim 1, characterized in that the heat released during the condensation 30446T730446T7 — ρ —- ρ - destillativen Auftrennung des Rohesters eingesetzt wirdSeparation of the crude ester by distillation is used 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein 99,9 bis 90 %iges Roh-DMT eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a 99.9 to 90% crude DMT is used. '+. Verfahren nach Anspruch 3? dadurch gekennzeichnet, daß das am Boden des Hydrolysereaktors abgezogene Reaktions gemisch TPS in 1,5 bis 5? vorzugsweise 2 bis 3 Teilen Wasser,vollständig gelöst enthält. 10'+. Method according to claim 3 ? characterized in that the reaction mixture withdrawn from the bottom of the hydrolysis reactor TPS in 1.5 to 5 ? preferably contains 2 to 3 parts of water, completely dissolved. 10 5. Verfahren nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß das am Kopf des Hydrolysereaktors abgezogene Methanol-Wasser-Gemisch eine Methanolkonzentration von 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%,aufweist.5. The method according to claim 4-, characterized in that the withdrawn at the top of the hydrolysis reactor methanol-water mixture has a methanol concentration of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 60% by weight. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolysereaktion 2- bis 50-stufig, vorzugsweise 10- bis 40-stufig, in einem einzigen Reaktor ausgeführt wird.6. The method according to claim 1 to 5 »characterized in that that the hydrolysis reaction takes place in 2 to 50 stages, preferably 10 to 40 stages, carried out in a single reactor. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolysereaktion in einer Kaskade von Hydrolysereaktoren, vorzugsweise drei bis fünf einstufigen Hydrolysereaktoren, ausgeführt wird.7. The method according to claim 1 to 5> characterized in that the hydrolysis reaction occurs in a cascade of Hydrolysis reactors, preferably three to five single-stage hydrolysis reactors, is carried out. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß nach Auskristallisieren der .TPS die Mutterlau- 8. The method according to claim 1 to 7 »characterized in that after the .TPS crystallizes out, the mother lumen • ge durch entsalztes Wasser in einer 1- bis 10-stufigen,• ge through desalinated water in a 1- to 10-stage, vorzugsweise 3- bis 6-stufigen Hydrozyklonstation, ^O ersetzt wird.preferably 3 to 6-stage hydrocyclone station, ^ O is replaced. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7·, dadurch gekennzeichnet, daß nach Auskristallisieren der TPS die Mutterlauge durch entsalzten Wasser in einer Gegenstrom-Wannhstufe ersetzt wird.9. The method according to claim 1 to 7 ·, characterized in that after the TPS has crystallized out, the mother liquor is replaced by desalinated water in a countercurrent Wannh stage. ο
*
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