DE3039390A1 - Aq., cyanide-free zinc bath - contains zinc salts, gloss formers, alkylamine polyether, water soluble polymer and fatty alcohol or alkylphenol polyether - Google Patents
Aq., cyanide-free zinc bath - contains zinc salts, gloss formers, alkylamine polyether, water soluble polymer and fatty alcohol or alkylphenol polyetherInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein wässriges, cyanidfreiesThe invention relates to an aqueous, cyanide-free
Zinkbad zur elektrolytischen Abscheidung glänzender Zinküberzüge, - mit einem Gehalt an löslichen Zinksalzen, Leitsalzen und Glanzbildnern sowie mit einem pH-Wert von 3 bis 8.Zinc bath for the electrolytic deposition of shiny zinc coatings, - With a content of soluble zinc salts, conductive salts and brighteners as well as with a pH of 3 to 8.
Bei den (aus der Praxis) bekannten Zinkbädern der beschriebenen Gattung und Zweckbestimmung liegt der Zink gehalt im Bereich von 20 bis 50 g/l. Der hohe Zinkgehalt stört, weil die dadurch bedingte hohe Metallsalzausschleppung unnötig hohe Kosten für die Ergänzung des Elektrolyten und die Entsorgung der Abwasser entstehen läßt. Außerdem ist bekannt, daß der hohe Zinkgehalt aufgrund der Stromausbeute-Charakteristik dieser Elektrolyte zu einer schlechten Schichtdickenverteilung führt. Die Rezeptur einer Richtzusammensetzung kann etwa wie folgt angegeben werden: 70 g/l Zinkchlorid und 180 g/l Ammoniumchlorid.In the zinc baths of the type described known (from practice) and intended use, the zinc content is in the range of 20 to 50 g / l. The height The zinc content is bothersome because the resulting high level of metal salt is unnecessary high costs for the addition of the electrolyte and the disposal of the wastewater arise leaves. It is also known that the high zinc content due to the current efficiency characteristic this electrolyte leads to poor layer thickness distribution. The recipe a reference composition can be given as follows: 70 g / l zinc chloride and 180 g / l ammonium chloride.
Die bekannten Bäder arbeiten mit einer maximalen Stromdichte von 7 A/dm2 in einem Stromdichtebereich von 0,5 bis'5 A/dm2.The known baths work with a maximum current density of 7 A / dm2 in a current density range of 0.5 to 5 A / dm2.
In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß in der allgemeinen Galvanotechnik die meisten Gegenstände, die auf galvanischem Wege mit Metallschichten versehen werden, eine mehr oder weniger komplizierte Oberflächenstruktur aufweisen. Das hat zur Folge, daß an Ecken, Kanten, Spitzen und dergleichen sehr hohe Stromdichten auftreten. In Vertiefungen und bei von der Anode abgewandten Oberflächenteilen dagegen liegen die Stromdichten erheblich niedriger als die mittlere Stromdichte, die man aus dem Gesamtstrom, der vom Gegenstand aufgenommen wird und der Gesamtoberfläche des Gegegenstandes berechnen kann. So ist es nichts ungewöhnliches, daß beim Galvanisieren technischer Gegenstände die an den verschiedenen Oberflächenpartien dieser Gegenstände auftretenden Stromdichten sich wie zwanzig : eins verhalten. Ein Elektrolyt zur Abscheidung glänzender Zinkschichten, der in der allgemeinen Galvanotechnik brauchbar sein soll, muß daher in einem weiten Stromdichtebereich völlig gleichartig aussehende glänzende Metallschichten abzuscheiden in der Lage sein. Hat er diese Eigenschaft nicht, dann zeigt die Oberfläche unter Umständen glänzende und matte Abscheidungen nebeneinander. Das kommt bei den bekannten Zinkbädern vor. Im einzelnen ist zur Historie und zum Stand der Technik folgendes vorzutragen: Technisch brauchbare Zinkelektrolyte für die Metallwarenindustrie müssen eine Abscheidung blanker bis glänzender Zinkschichten innerhalb eines großen Stromdichtebereiches zulassen. Sie müssen ferner eine gute Deckfähigkeit haben, um auch an tiefer gelegenen Teilen der Oberfläche noch eine genügende Zinkabscheidung zu gewährleisten. Cyankalische oder cyanfreie Zinkbäder genügen diesen Anforderungen meistens. Mit dem Betrieb solcher Bäder sind aber beträchtliche Nachteile verbunden. Denn die von den Behörden bereits seit langem im Interesse des Umweltschutzes geforderte Entgiftung der Abwässer bedingt einen großen technsichen Aufwand. Dies gilt auch für cyanidfreie allcalische Zinkbäder, weil diese Komplexbildner enthalten, damit sie die obenerwähnten technischen Anforderungen erfüllen können. Bei den cyanidischen Bädern kommt als weiterer Nachteil hinzu, daß bei deren Betrieb Vergiftungsgefahr nicht ausgeschlossen werden kann.In this connection it should be noted that in the general Electroplating most items are electroplated with metal layers are provided, have a more or less complicated surface structure. This has the consequence that very high current densities at corners, edges, tips and the like appear. In contrast, in depressions and on parts of the surface facing away from the anode the current densities are considerably lower than the mean current density, which is one from the total current that is absorbed by the object and the total surface of the subject can calculate. So it is not uncommon that when electroplating technical objects those on the different parts of the surface of these objects occurring Current densities behave like twenty: one behave. A Electrolyte for the deposition of shiny zinc layers, which is used in general electroplating should be usable, must therefore be completely identical in a wide current density range looking shiny metal layers to be able to deposit. Does he have this If this is not the case, the surface may have a glossy and matt finish Deposits side by side. This happens with the well-known zinc baths. In detail The following is to be presented regarding the history and the state of the art: Technically useful Zinc electrolytes for the metal goods industry need a deposit of bare to allow shiny zinc layers within a large current density range. she must also have good coverage, so that they can also be used on deeper parts to ensure sufficient zinc deposition on the surface. Cyanic or cyan-free zinc baths usually meet these requirements. With the operation however, there are considerable disadvantages associated with such baths. Because the ones from the authorities Detoxification of wastewater, which has long been required in the interests of environmental protection requires a lot of technical effort. This also applies to cyanide-free allcalic products Zinc baths, because these contain complexing agents, so they have the aforementioned technical Can meet requirements. Another disadvantage is the cyanide baths added that the risk of poisoning cannot be ruled out when they are in operation.
Die geschilderten Schwierigkeiten treten bei sauren Zinkbädern, die im pH-Bereich von 2 bis 6 betrieben werden, nicht auf. Spülwasser, die bei sauren Zinkbädern anfallen, können durch einfache Neutralisation so behandelt werden, daß sie den entsprechenden Vorschriften genügen. Indes ist es trotz jahrzehntelanger Bemühungen nicht gelungen, mit sauren Zinkbädern zu technisch befriedigenden Ergebnissen, was Glanz und Deckfähigkeit angeht, zu gelangen. Insbesondere ist es nicht möglich, in den bekannten sauren Zinkbädern völlig gleichartig aussehende glänzende Zinkniederschläge über einen großen Stromdichtebereich abzuscheiden. Es gelingt lediglich, blanke bis glänzende Niederschläge in eng begrenzten Bereichen der Stromdichte zu erhalten. Im übrigen ist die Deckfähigkeit solcher im eigentlichen Sinn nicht zutreffend als Glanzzinkbäder bezeichneter Elektrolyte praktisch ebenso gering, wie die der seit langer Zeit bekannten sauren Mattzinkbäder.The difficulties outlined occur with acidic zinc baths that operated in the pH range from 2 to 6 does not occur. Rinse water that is acidic Accumulate zinc baths can be treated by simple neutralization so that they meet the relevant regulations. In spite of this, it has lasted for decades Efforts have not succeeded in producing technically satisfactory results with acidic zinc baths, in terms of gloss and opacity. In particular, it is not possible In the well-known acidic zinc baths, shiny zinc precipitates that look completely alike to be deposited over a large current density range. It only succeeds in bare to get shiny deposits in narrowly limited areas of current density. Incidentally, the opacity of such in the actual sense is not applicable as Bright zinc baths called electrolytes are practically just as small as those of since acidic matte zinc baths known for a long time.
Eine Verbesserung brachte die Maßnahme (DE-AS 15 21 029) dem Zinkbad zusätzlich eine aromatische Carbonylverbindung, eine nichtionogene, oberflächenaktive Polyoxyäthylenverbindung und ein Ammoniumsalz zuzusetzen. Man erhält so ein saures Zinkbad, in dem man innerhalb eines Stromdichtebereiches von 1 bis 5 A/dm2 blanke bis glänzende Zinkniederschläge guter Deckfähigkeit herstellen kann. Für viele technische Zwecke ist jedoch dieser Stromdichtebereich bezüglich seiner oberen Grenze nicht ausreichend.The measure (DE-AS 15 21 029) brought an improvement to the zinc bath additionally an aromatic carbonyl compound, a non-ionic, surface-active one Add polyoxyethylene compound and an ammonium salt. So you get a sour one Zinc bath in which one bare within a current density range of 1 to 5 A / dm2 until shiny zinc deposits can produce good covering power. For many technical However, this current density range with regard to its upper limit is not intended sufficient.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wässriges, cyanidfreies Zinkbad zur elektrolytischen Abscheidung glänzende Zinküberzüge anzugeben, welches auch bei höherer Stromdichte und damit in einem größeren Stromdichtebereich einwandfrei arbeitet, und zwar sogar bei reduziertem Zinkgehalt.The invention is based on the object of an aqueous, cyanide-free Zinc bath for electrolytic deposition to indicate which shiny zinc coatings even with a higher current density and thus in a larger current density range flawlessly works, even with a reduced zinc content.
Die Lösung dieser Aufgabe ergibt sich aus dem Kennzeichnungsteil des Anspruches 1. Die nachgeordneten Ansprüche 2 und 3 enthalten bewährte stoffmäßige Spezifizierungen, die Ansprüche 4 und 5 vorteilhafte und bewährte Rezepturen.The solution to this problem results from the identification part of the Claim 1. The subordinate claims 2 and 3 contain proven material Specifications, claims 4 and 5 advantageous and proven recipes.
Die erfindungsgemäßen Zinkbäder ermöglichen bei niedrigerem Zinkgehalt die Anwendung höherer Stromdichten. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie einzuschränken oder bereits die günstigste Kombination zwischen den zahlreichen Verbindungen der angeführten Stoffklassen aufzuzeigen: 3. 20 g/l Zinkchlorid 160 g/l Ammoniumchlorid 20 ml/l Ammoniaklösung, etwa 25% NH3 pH 6,5 - 7 2 g/l Fettaminethoxylat auf ungesättigter Basis (Produkt GN 8000 von Zschimmer & Schwarz) 4 g/l Fettalkoholpolyglykoläther (linearer C8-C1 -Alkohol mit ii EO im Molekül, 8 i( Produkt GN 6991 von Zschimmer & Schwarz) o,2 g/l Polyvinylalkohol (Moviol 20-98 von Hoechst: o,6 g/l Benzalaceton 2. 20 g/l Zinkchlorid 160 g/l Ammoniumchlorid lo ml/l Ammoniaklösung, etwa 25% NH3 pH 6 - 6,5 3 g/l Fettaminethoxylat auf ungesättigter Basis (Produkt GN 8000 von Zschimmer & Schwarz) 3 g/l Alkylphenolpolyglykoläther (Tensophene D 33 von Tensia) o,2 g/l Polyvinylpyrrolidon (PVP K-15 von Gaf) o,3 g/l Benzalaceton 3. 20 g/l Zinkchlorid ioo g/l Ammoniumchlorid 80 g/l Kaliumchlorid 14 ml/l Ammoniaklösung, etwa 25% NH3 pH 6,5 - 7 2 g/l Fettaminpolyglykoläther (Marlazin L lo von CWH) 4 g/l Fettalkoholpolyglykoläther (linearer c -c -Alkohol mit 11 EO im Molekül, 8 io Produkt GN 6991 von Zschimmer & Schwarz) o,3 g/l Polyvinylpyrrolidon (Luviskol K 17 von BASF) o,4 g/l Benzalaceton 4. 20 g/l Zinkchlorid ioo g/l Ammoniumchlorid 80 g/l Kaliumchlorid lo ml/l Ammoniaklösung, etwa 25% NH3 pH ca. 6,5 2 g/l Fettaminethoxylat auf ungesättigter Basis (Produkt GN 8000 von Zschimmer & Schwarz) 4 g/l Tributylphenolpolyglykoläther (Sapogenat T 110 von Hoechst) 0,2 g/l Polyvinylpyrrolidon (PVP K-15 von Gaf) 0,2 g/l Benzalaceton In der Elektrolytzusammensetzung nach den Beispielen 1 und 2 kann nach kurzer Zeit ein schwerlösliches Zinksalz auskristallisieren. Durch die Elektrolytzusammensetzung der Beispiele 3 und-4 (teilweise Kaliumchlorid anstelle von Ammoniumchlorid) kann das Auskristallisieren vermieden werden. Da aufgrund der Stromausbaute-Charakteristik dieser Zinkbäder der Zinkgehalt im Elektrolyt ansteigt, ist das Auskristallisieren zur Konstanthaltung des Zinkgehaltes häufig erwünscht.The zinc baths according to the invention make it possible to use a lower zinc content the use of higher current densities. The following examples are intended to enhance the invention explain without restricting them or already the most favorable combination between to show the numerous compounds of the listed substance classes: 3. 20 g / l Zinc chloride 160 g / l ammonium chloride 20 ml / l ammonia solution, about 25% NH3 pH 6.5 - 7 2 g / l fatty amine ethoxylate on an unsaturated basis (product GN 8000 from Zschimmer & Schwarz) 4 g / l fatty alcohol polyglycol ether (linear C8-C1 alcohol with ii EO in the molecule, 8 i (product GN 6991 from Zschimmer & Schwarz) o, 2 g / l polyvinyl alcohol (Moviol 20-98 from Hoechst: 0.6 g / l benzalacetone 2. 20 g / l zinc chloride 160 g / l ammonium chloride lo ml / l ammonia solution, about 25% NH3 pH 6 - 6.5 3 g / l fatty amine ethoxylate on an unsaturated basis (product GN 8000 from Zschimmer & Schwarz) 3 g / l alkylphenol polyglycol ether (Tensophene D 33 from Tensia) o, 2 g / l polyvinylpyrrolidone (PVP K-15 from Gaf) o, 3 g / l benzalacetone 3. 20 g / l zinc chloride 100 g / l ammonium chloride 80 g / l potassium chloride 14 ml / l ammonia solution, about 25% NH3 pH 6.5 - 7 2 g / l fatty amine polyglycol ether (marlazine L lo from CWH) 4 g / l fatty alcohol polyglycol ether (linear c -c alcohol with 11 EO in the molecule, 8 io product GN 6991 from Zschimmer & Schwarz) o, 3 g / l polyvinylpyrrolidone (Luviskol K 17 from BASF) 0.4 g / l benzalacetone 4. 20 g / l zinc chloride 100 g / l ammonium chloride 80 g / l potassium chloride lo ml / l ammonia solution, approx. 25% NH3 pH approx. 6.5 2 g / l fatty amine ethoxylate on an unsaturated basis (product GN 8000 from Zschimmer & Black) 4 g / l tributylphenol polyglycol ether (Sapogenat T 110 from Hoechst) 0.2 g / l Polyvinylpyrrolidone (PVP K-15 from Gaf) 0.2 g / L benzalacetone In the electrolyte composition According to Examples 1 and 2, a sparingly soluble zinc salt can crystallize out after a short time. Due to the electrolyte composition of Examples 3 and 4 (partly potassium chloride instead of ammonium chloride) crystallization can be avoided. Because due to the current expansion characteristics of these zinc baths, the zinc content in the electrolyte increases, crystallization is often desirable to keep the zinc content constant.
Erfindungsgemäß kann mit maximalen Stromdichten von 13 bis 15 A/dm2 gearbeitet werden. Üblicherweise arbeitet man in einem Bereich von 0,5 bis 10 A/dm2 pulver erlaubt die Anwendung eines besonders hohen Pulver/Flüs-;igkeits-Verhältnisses im angemischten Zement, wodurch hohe estigkeitswerte des ausgehärteten Materials erreicht werden. In Tleicher Weise wirkt die Möglichkeit der Verwendung einer besoniers reaktiven Anmischflüssigkeit. Weiterhin kann die Verarbei--ungszeit eines erfindungsgemässen Zementes den Bedürfnissen es Anwenders angepasst werden. Die Länge der Verarbeitungszeit Jeeinflusst dabei die anschliessende Aushärtungszeit kaum, so lass auch bei langen Verarbeitungszeiten eine schnelle Verfesti-:ung und frühzeitige Wasserunempfindlichkeit eintritt.According to the invention, with maximum current densities of 13 to 15 A / dm2 to be worked. Usually one works in a range from 0.5 to 10 A / dm2 powder allows the use of a particularly high powder / liquid ratio in the mixed cement, whereby high strength values of the hardened material are achieved will. The possibility of using a specially reactive one works in the same way Mixing liquid. Furthermore, the processing time of a Cement can be adapted to the needs of the user. The length of the processing time The subsequent curing time hardly influences, so leave it for a long time Processing times a fast solidification and early insensitivity to water entry.
ie erfindungsgemässen Glaspulver eignen sich somit besonders zur verwendung in Zahn- und Knochenzementen. Die Erfindung betrifft ah er auch die Verwendung der erfindungsgemässen Glaspulver zur erstellung von selbsthärtenden Glasionomerzementen.The glass powders according to the invention are therefore particularly suitable for use in dental and bone cements. The invention also relates to the use of the glass powder according to the invention for the preparation of self-hardening glass ionomer cements.
ie erfindungsgemässen Pulver können zu Zahnzementen oder Knohenzementen mit den herkömmlichen wässrigen Polycarbonsäurelöungen angemischt werden, wie sie beispielsweise in der DE-OS 061 513, der DE-OS 2 439 882, sowie der DE-OS 2 101 889 bechrieben werden. Geeignete Polycarbonsäuren sind-Polymaleinäure, Polyacrylsäure, sowie Gemische davon, oder Copolymere, nsbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymere und/oder Acryläure-Itaconsäure-Copolymere. Es versteht sich von selbst, dass an bei Verwendung eines extrem reaktiven Glaspulvers eine weniçr reaktive Polycarbonsäure verwendet, um eine zufriedenstellen-3 Erhärtungscharakteristik zu erhalten.The powders according to the invention can be used in dental cements or bone cements be mixed with the conventional aqueous polycarboxylic acid solutions as they for example in DE-OS 061 513, DE-OS 2 439 882, and DE-OS 2 101 889. Suitable polycarboxylic acids are polymaleic acid, polyacrylic acid, as well as mixtures thereof, or copolymers, especially maleic acid-acrylic acid copolymers and / or acrylic acid-itaconic acid copolymers. It goes without saying that at a less reactive polycarboxylic acid when using an extremely reactive glass powder used to obtain a satisfactory -3 hardening characteristic.
ar Beschleunigung und Verbesserung der Aushärtung dieser Glasonomer-Zemente können beim Anmischen in bekannter Weise (DE-OS 319 715) chelatbildende Mittel zugesetzt werden. Vorzugsweise ird als Chelatbildner Weinsäure in den üblichen Konzentrationen bereits der Anmischflüssigkeit zugesetzt. ar acceleration and improvement of the hardening of these glass monomer cements chelating agents can be added when mixing in a known manner (DE-OS 319 715) will. The preferred chelating agent is tartaric acid in the usual concentrations already added to the mixing liquid.
att der üblichen Verwendung des erfindungsgemässen Glaspulvers, imlich mit der wässrigen Polycarbonsäurelösung als Anmisch-Flüssigkeit, kann das Glaspulver auch mit der trockenen pulverisierten Polycarbonsäure im entsprechenden Verhältnis vorgemischt werden,--da-die festen Substanzen nicht miteinander reagieren. att the usual use of the glass powder according to the invention, in the same way with the aqueous polycarboxylic acid solution as the mixing liquid, the glass powder also with the dry powdered Polycarboxylic acid in the corresponding Ratio are premixed, - because-the solid substances do not react with each other.
Als Anmischflüssigkeit dient dann Wasser, vorzugsweise eine wässrige Lösung eines Chelatbildners, insbesondere Weinsäure, gegebenenfalls mit üblichen Zusätzen, wie bakteriostatischen Mitteln.Water, preferably an aqueous one, then serves as the mixing liquid Solution of a chelating agent, in particular tartaric acid, optionally with customary Additives such as bacteriostatic agents.
Zur Vermeidung von Dosierfehlern und zur Erzielung optimaler mechanischer Eigenschaften ist die Verwendung der erfindungsgemässen Pulver in prädosierter Form vorteilhaft. In einer Ausführungsform wird das Glaspulver in Kunststoffbehälter portioniert. Der Zement kann dann entweder in diesen Kunststoffkapseln mechanisch oder nach Entleeren der Behälter von Hand angemischt werden. Die Dosierung der wässrigen Polycarbonsäurelösung geschieht in diesem Falle z. B. mit einer Tropfflasche oder einer Spritze. Besonders geeignet ist die Verwendung des erfindungsgemässen Pulvers in sogenannten Schüttelkapseln, z. B. entsprechend der DE-OS 2 324 296. Das Pulver wird dabei in einer Hauptkammer prädosiert bereitgehalten, während die Flüssigkeit in einem separaten Kissen unter einer seitlichen Spange enthalten ist. Durch Ausüben von Druck auf diese Spange wird die Flüssigkeit durch eine Bohrung in die Hauptkammer gespritzt und steht dann für den mechanischen Anmischvorgang zur Verfügung. In beiden Kapselarten kann statt des reinen Glaspulvers auch das Gemisch aus Glaspulver und trockener Polycarbonsäure vordosiert eingesetzt werden. Als flüssige Komponente kommt dann Wasser oder eine wässrige Lösung eines Chelatbildners, insbesondere Weinsäure, zum Einsatz.To avoid dosing errors and to achieve optimal mechanical Properties is the use of the powders according to the invention in predosed form advantageous. In one embodiment, the glass powder is in plastic containers portioned. The cement can then either mechanically in these plastic capsules or mixed by hand after emptying the container. The dosage of the aqueous Polycarboxylic acid solution happens in this case, for. B. with a dropper bottle or a syringe. The use of the powder according to the invention is particularly suitable in so-called shaker capsules, e.g. B. corresponding to DE-OS 2 324 296. The powder is kept ready in a main chamber, while the liquid is pre-dosed is contained in a separate pillow under a side clasp. By exercising When the pressure is applied to this clasp, the fluid flows through a hole into the main chamber injected and is then available for the mechanical mixing process. In both Types of capsules can be a mixture of glass powder and instead of pure glass powder dry polycarboxylic acid can be used in pre-dosed quantities. As a liquid component then comes water or an aqueous solution of a chelating agent, especially tartaric acid, for use.
Die Verwendung des Gemisches aus erfindungsgemässem Glaspulver und trockener Polycarbonsäure ist besonders vorteilhaft, wenn diese Mischung in Tablettenform konfektioniert wird. Dazu wird die trockene Polycarbonsäure in fein zerteilter Form und nach Entfernung von Grobanteilen verwendet. Nach gründlichem Vermischen dieses Polycarbonsäurepulvers mit dem erfindungsgem. Glaspulver können in einer üblichen Tablettiermaschine Tabletten gepresst werden Der Pressdruck muss dabei so gewählt werden, dass die TablettenThe use of the mixture of glass powder according to the invention and Dry polycarboxylic acid is particularly beneficial when this mixture is in tablet form is assembled. For this purpose, the dry polycarboxylic acid is finely divided and used after removing coarse fractions. After thoroughly mixing this Polycarboxylic acid powder with the invention. Glass powder can be in a usual Tableting machine tablets are pressed The pressing pressure must be selected in this way be that the tablets
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| DE19803039390 DE3039390A1 (en) | 1980-10-18 | 1980-10-18 | Aq., cyanide-free zinc bath - contains zinc salts, gloss formers, alkylamine polyether, water soluble polymer and fatty alcohol or alkylphenol polyether |
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ID=6114674
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| DE19803039390 Granted DE3039390A1 (en) | 1980-10-18 | 1980-10-18 | Aq., cyanide-free zinc bath - contains zinc salts, gloss formers, alkylamine polyether, water soluble polymer and fatty alcohol or alkylphenol polyether |
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE2948261A1 (en) * | 1978-12-26 | 1980-07-17 | Rohco Inc | ACID ZINC GALVANIZING BATH AND METHOD FOR ELECTROLYTICALLY DEPOSITING GLOSSY ZINCING COATS ON A SUBSTRATE |
-
1980
- 1980-10-18 DE DE19803039390 patent/DE3039390A1/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2948261A1 (en) * | 1978-12-26 | 1980-07-17 | Rohco Inc | ACID ZINC GALVANIZING BATH AND METHOD FOR ELECTROLYTICALLY DEPOSITING GLOSSY ZINCING COATS ON A SUBSTRATE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE3039390C2 (en) | 1987-08-06 |
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